CN112408395A - 温和溶剂热反应制备硅化物的方法及制得的硅化物和应用 - Google Patents

温和溶剂热反应制备硅化物的方法及制得的硅化物和应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种温和溶剂热反应制备硅化物的方法及制得的硅化物和应用，该方法以不含有氧元素的有机溶剂为反应介质，以过渡金属氯化物为金属源，以氟硅酸钠为硅源，通过在温和条件下发生反应，得到具有不同金属组分的硅化物；该温和溶剂热反应法克服了直接用过渡金属粉末、单质硅粉末高温固相反应合成相应的硅化物时存在的非常严重的杂质中间相问题，进而能得到预期摩尔比的硅化物，制备的硅化物用作锌离子电池正极材料时，比容量高于500mAh/g，电压平台高，且具有良好的循环性能。该法可从易得到的过渡金属氯化物和氟硅酸钠出发，通过重复性高、过程简单、耗时少的工艺制备获得，适于工业化生产。

Description

温和溶剂热反应制备硅化物的方法及制得的硅化物和应用
技术领域
本发明属于电池材料技术领域，具体涉及一种采用温和溶剂热反应制备硅化物的方法及制得的硅化物和应用。
背景技术
随着对高功率密度储能器件需求的日益增加，水系离子电池，如锌离子电池得到了迅速发展，其具有安全、环境友好、成本低廉等优异性能。水系锌离子电池作为一种新型二价离子电池，它主要使用能够容纳锌离子的材料作为正极，以锌作为负极，含有锌离子的水溶液（如硫酸锌和三氟甲烷磺酸锌）作为电解液。通过锌离子在正极材料中可逆的嵌入和脱出，来实现电池充放电。虽然锌离子电池正极材料的种类随着研究的深入越来越多，但开发具有高储锌容量、高功率密度和优异长循环稳定性的正极材料的需求依然很迫切。
近年来，锰基和钒基化合物广泛用于锌离子电池，其中钒基正极具有容量高、倍率性能优异、循环稳定性好等优点；锰基正极具有电压平台高和循环稳定性好等优势。因此开发新型的具有优异储锌活性的钒/锰基材料具有重要的意义，特别是同时含有钒和锰的能够同时实现高能量和功率密度的正极材料，从而有助于锌离子电池性能的提高和循环稳定性的增强。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服现有技术直接用过渡金属粉末、单质硅粉末高温固相反应合成相应的硅化物时存在的非常严重的杂质中间相问题，提供一种能得到预期摩尔比的硅化物，大大增加可以制备的金属硅化物的种类。而且制备的含有钒/锰的硅化物可作为锌离子电池正极材料。
为解决以上技术问题，本发明采取如下技术方案：
一种采用温和溶剂热反应制备硅化物的方法，该方法以不含有氧元素的有机溶剂为反应介质，以过渡金属氯化物为金属源，以氟硅酸钠为硅源，通过在温和条件下发生反应，得到具有不同金属组分的硅化物（VSi2、V6Si5、V5Si3、V3Si、MnSi、MnSi2、Mn3Si、Mn5Si2、V1- xMnxSi2、V1-xFexSi2、Mn1-xFexSi2、Mn1-xMoxSi2和V1-xMoxSi2，其中0<x<1）；该温和溶剂热法克服了直接用过渡金属粉末、单质硅粉末高温固相反应合成相应的硅化物时存在的非常严重的杂质中间相问题，进而能得到预期摩尔比的金属硅化物，从而大大增加了可以制备的硅化物的种类，进而实现了多种理论预测硅化物的首次实验合成制备。
根据本发明的一个具体和优选方面，所述的制备方法包括如下步骤：
（1）在氩气保护下把过渡金属氯化物和氟硅酸钠加入到不含有氧元素的有机溶剂中，进行充分的搅拌混合，然后在反应釜中进行温和溶剂热反应；
（2）冷却至室温，采用稀盐酸或稀硫酸除去过量的金属氯化物或氟硅酸钠，干燥后得到具有不同金属组分的硅化物。
进一步地，所述步骤（1）中过渡金属氯化物为氯化钒、氯化锰、氯化铁或氯化钼的一种或两种。
进一步地，所述步骤（1）中采用硅元素的来源为氟硅酸钠。
进一步地，所述步骤（1）中采用的不含有氧元素的有机溶剂为四氯化碳、四氟化碳、环己烷、环丙烷、环戊烷中的一种或几种。
进一步地，所述步骤（1）中氟硅酸钠与过渡金属氯化物的摩尔比为（0.5~20）:1。
进一步地，所述步骤（1）中过渡金属氯化物、氟硅酸钠和不含氧元素的有机溶剂的总体积，占反应釜体积的60~80%。
进一步地，所述步骤（1）中温和溶剂热反应的温度为150℃~280℃，反应时间为6~48小时。
本发明还涉及一种上述制备的VSi2、V6Si5、V5Si3、V3Si、MnSi、MnSi2、Mn3Si、Mn5Si2、V1-xMnxSi2、V1-xFexSi2、Mn1-xFexSi2、Mn1-xMoxSi2和V1-xMoxSi2用作锌离子电池正极材料的用途。
根据一个具体方面，采取如下步骤来制备锌离子电池正极片：
（1）将硅化物、乙炔黑、聚偏二氟乙烯，按质量比7:2:1的比例混合均匀，用氮甲基吡咯烷酮调制成膏状物后均匀涂在钛箔上；
（2）在真空烘箱中80℃下干燥12小时。
对电极材料的电化学性能的测试方法如下：
（1）模拟电池采用扣式CR2032型，其中电解液为3M 三氟甲烷磺酸锌或2M硫酸锌水溶液，负极为锌片。
（2）电极材料的可逆容量进和循环性能，实验采用恒流充放电进行测试分析。充放电制度为：电压范围：0.2-1.6 V；循环次数一般为1-3000次。
本发明制备的VSi2、V6Si5、V5Si3、V3Si、MnSi、MnSi2、Mn3Si、Mn5Si2、V1-xMnxSi2、V1- xFexSi2、Mn1-xFexSi2、Mn1-xMoxSi2和V1-xMoxSi2用作锌离子电池正极材料时，比容量高于500mAh/g，电压平台高，且循环性能优异。
由于以上技术方案的实施，本发明与现有技术相比具有如下优点：
（1）本发明采用容易获得的过渡金属氯化物和氟硅酸钠为前驱体原料；（2）利用温和溶剂热反应法克服了直接用过渡金属粉末、单质硅粉末高温固相反应合成相应的硅化物时存在的非常严重的杂质中间相问题；（3）得到预期摩尔比的硅化物，从而大大增加了可以制备的过渡金属硅化物的种类，进而实现了多种理论预测硅化物的首次实验合成制备；（4）所得制备的VSi2、V6Si5、V5Si3、V3Si、MnSi、MnSi2、Mn3Si、Mn5Si2、V1-xMnxSi2、V1-xFexSi2、Mn1- xFexSi2、Mn1-xMoxSi2和V1-xMoxSi2用作锌离子电池正极材料时的容量大于500 mAh/g，且具有好的循环性能。
综上，本发明的温和溶剂热反应制备硅化物的方法具有制备普通固相反应无法得到的具有特定原子比例的过渡金属硅化物，且得到的硅化物是非常理想的锌离子电池正极材料；此外，该制备方法从易得到的过渡金属氯化物和氟硅酸钠出发，通过重复性高、过程简单、耗时少的工艺制备获得，非常适于工业化生产。
附图说明
图1为实施例1制备的硅化锰钒（具体分子式为V0.9Mn0.1Si2）的XRD，可以看出得到的产物纯度高，表明温和溶剂热合成反应的发生；
图2为实施例1制备的V0.9Mn0.1Si2的扫描电镜图(SEM)，可以看出产物具有近似球形结构；
图3为实施例1制备的V0.9Mn0.1Si2的投射电镜图(TEM)，进一步证实了是近似的球形结构；
图4为实施例1制备的V0.9Mn0.1Si2的作为锌离子电池正极材料时的电压-比容量曲线图，可以看出具有高的储锌容量。
具体实施方式
下面结合具体实施例，对本发明做进一步说明。应理解，以下实施例仅用于说明本发明而非用于限制本发明的范围，该领域的技术熟练人员可以根据上述发明的内容作出一些非本质的改进和调整。
实施例1
本实施例采用温和溶剂热反应制备硅化物的方法，步骤如下：
（1）在氩气保护下把氯化钒、氯化锰和氟硅酸钠加入到不含有氧元素的有机溶剂四氯化碳中，氟硅酸钠/氯化钒摩尔比为3:1，氟硅酸钠/氯化锰摩尔比为20:1；反应釜的体积占比为60%，在200℃下反应12小时；
（2）而后冷却至室温，并采用稀盐酸除去未反应的氯化物和氟硅酸钠，真空80℃干燥12小时，得到硅化锰钒（具体分子式为V0.9Mn0.1Si2）。
对所得V0.9Mn0.1Si2的晶体结构和形貌进行表征。从图1 可以看出，经过温和溶剂热反应，得到高纯度的V0.9Mn0.1Si2；而且从图2和图3可以进一步看出，产物为近似球形结构。
将得到的V0.9Mn0.1Si2按照本发明所提供的方法做成工作电极并进行相应的性能测试，结果如图4和表1所示，在1C充放电时，首次放电比容量是538 mAhg-1；2000次反循环后比容量为472 mAhg-1。
实施例2
本实施例采用温和溶剂热反应制备硅化物的方法，步骤如下：
（1）在氩气保护下把氯化钒和氟硅酸钠加入到不含有氧元素的有机溶剂四氯化碳中，氟硅酸钠/氯化钒摩尔比为2:1；反应釜的体积占比为70%，在220℃下反应18小时；
（2）而后冷却至室温，并采用稀盐酸除去未反应的氯化物和氟硅酸钠，真空80℃干燥12小时，得到硅化钒（V6Si5）。
将得到的V6Si5按照本发明所提供的方法做成工作电极并进行相应的电性能测试，结果如表1所示，在1C充放电时，首次放电比容量是525 mAhg-1；2000次反循环后比容量为459 mAhg-1。
实施例3
本实施例采用温和溶剂热反应制备硅化物的方法，步骤如下：
（1）在氩气保护下把氯化钒和氟硅酸钠加入到不含有氧元素的有机溶剂四氯化碳中，氟硅酸钠/氯化钒摩尔比为0.5:1；反应釜的体积占比为70%，在210℃下反应12小时；
（2）而后冷却至室温，并采用稀盐酸除去未反应的氯化物和氟硅酸钠，真空80℃干燥12小时，得到硅化钒（V3Si）。
将得到的V3Si按照本发明所提供的方法做成工作电极并进行相应的电性能测试，结果如表1所示，在1C充放电时，首次放电比容量是528 mAhg-1；2000次反循环后比容量为462 mAhg-1。
实施例4
本实施例采用温和溶剂热反应制备硅化物的方法，步骤如下：
（1）在氩气保护下把氯化锰和氟硅酸钠加入到不含有氧元素的有机溶剂四氯化碳中，氟硅酸钠/氯化锰摩尔比为1:1；反应釜的体积占比为80%，在180℃下反应12小时；
（2）而后冷却至室温，并采用稀盐酸除去未反应的氯化物和氟硅酸钠，真空80℃干燥12小时，得到硅化锰（MnSi）。
将得到的MnSi按照本发明所提供的方法做成工作电极并进行相应的性能测试，结果如表1所示。
实施例5
本实施例采用温和溶剂热反应制备硅化物的方法，步骤如下：
（1）在氩气保护下把氯化锰和氟硅酸钠加入到不含有氧元素的有机溶剂四氯化碳中，氟硅酸钠/氯化锰摩尔比为2:1；反应釜的体积占比为60%，在230℃下反应12小时；
（2）而后冷却至室温，并采用稀盐酸除去未反应的氯化物和氟硅酸钠，真空80℃干燥12小时，得到硅化锰（MnSi2）。
将得到的MnSi2按照本发明所提供的方法做成工作电极并进行相应的性能测试，结果如表1所示。
实施例6
本实施例采用温和溶剂热反应制备硅化物的方法，步骤如下：
（1）在氩气保护下把氯化钒、氯化锰和氟硅酸钠加入到不含有氧元素的有机溶剂四氯化碳中，氟硅酸钠/氯化钒摩尔比为4：1，氟硅酸钠/氯化锰摩尔比为4:1；反应釜的体积占比为60%，在200℃下反应12小时；
（2）而后冷却至室温，并采用稀盐酸除去未反应的氯化物和氟硅酸钠，真空80℃干燥12小时，得到硅化锰钒（具体分子式为V0.5Mn0.5Si2）。
将得到的V0.5Mn0.5Si2按照本发明所提供的方法做成工作电极并进行相应的性能测试，结果如表1所示。
实施例7
本实施例采用温和溶剂热反应制备硅化物的方法，步骤如下：
（1）在氩气保护下把氯化钒、氯化铁和氟硅酸钠加入到不含有氧元素的有机溶剂四氯化碳中，氟硅酸钠/氯化钒摩尔比为4：1，氟硅酸钠/氯化铁摩尔比为4:1；反应釜的体积占比为60%，在210℃下反应12小时；
（2）而后冷却至室温，并采用稀盐酸除去未反应的氯化物和氟硅酸钠，真空80℃干燥12小时，得到硅化铁钒（具体分子式为V0.5Fe0.5Si2）。
将得到的V0.5Fe0.5Si2按照本发明所提供的方法做成工作电极并进行相应的性能测试，结果如表1所示。
实施例8
本实施例采用温和溶剂热反应制备硅化物的方法，步骤如下：
（1）在氩气保护下把氯化锰、氯化铁和氟硅酸钠加入到不含有氧元素的有机溶剂四氯化碳中，氟硅酸钠/氯化锰摩尔比为4：1，氟硅酸钠/氯化铁摩尔比为4:1；反应釜的体积占比为75%，在220℃下反应24小时；
（2）而后冷却至室温，并采用稀盐酸除去未反应的氯化物和氟硅酸钠，真空80℃干燥12小时，得到硅化铁锰（具体分子式为Mn0.5Fe0.5Si2）。
将得到的Mn0.5Fe0.5Si2按照本发明所提供的方法做成工作电极并进行相应的性能测试，结果如表1所示。
实施例9
本实施例采用温和溶剂热反应制备硅化物的方法，步骤如下：
（1）在氩气保护下把氯化锰、氯化钼和氟硅酸钠加入到不含有氧元素的有机溶剂四氯化碳中，氟硅酸钠/氯化锰摩尔比为5：1，氟硅酸钠/氯化钼摩尔比为5:1；反应釜的体积占比为65%，在150℃下反应48小时；
（2）而后冷却至室温，并采用稀盐酸除去未反应的氯化物和氟硅酸钠，真空80℃干燥12小时，得到硅化钼锰（具体分子式为Mn0.5Mo0.5Si2）。
将得到的Mn0.5Mo0.5Si2按照本发明所提供的方法做成工作电极并进行相应的性能测试，结果如表1所示。
实施例10
本实施例采用温和溶剂热反应制备硅化物的方法，步骤如下：
（1）在氩气保护下把氯化钒、氯化钼和氟硅酸钠加入到不含有氧元素的有机溶剂四氯化碳中，氟硅酸钠/氯化钒摩尔比为4：1，氟硅酸钠/氯化钼摩尔比为4:1；反应釜的体积占比为70%，在280℃下反应6小时；
（2）而后冷却至室温，并采用稀盐酸除去未反应的氯化物和氟硅酸钠，真空80℃干燥12小时，得到硅化钼钒（具体分子式为V0.5Mo0.5Si2）。
将得到的V0.5Mo0.5Si2按照本发明所提供的方法做成工作电极并进行相应的性能测试，结果如表1所示。
表1为实施例1-10中电池的循环性能
Figure DEST_PATH_IMAGE002
表1为不同实施例中电池的循环性能，表明温和溶剂热反应得到的硅化物用于锌离子电池正极具有长的循环稳定性。
本发明针对直接用过渡金属粉末、单质硅粉末高温固相反应合成相应的硅化物时存在的非常严重的杂质中间相问题，通过温和溶剂热反应，得到预期摩尔比的硅化物，从而大大增加了可以制备的过渡金属硅化物的种类，进而实现了多种理论预测硅化物的首次实验合成制备。且获得的硅化物能用于锌离子电池正极材料。这对推动新型功能性硅化物的合成以及高性能锌离子电池的发展具有非常重要的意义。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征以及本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (10)

1.一种温和溶剂热反应制备硅化物的方法，其特征在于：该方法以不含有氧元素的有机溶剂为反应介质，以过渡金属氯化物为金属源，以氟硅酸钠为硅源，通过在温和条件下发生反应，得到具有不同金属组分的硅化物，具体包括如下步骤：
（1）在氩气保护下把过渡金属氯化物和氟硅酸钠加入到不含有氧元素的有机溶剂中，进行充分的搅拌混合，然后在反应釜中进行温和溶剂热反应；
（2）冷却至室温，采用稀盐酸或稀硫酸除去过量的金属氯化物或氟硅酸钠，干燥后得到具有不同金属组分的硅化物。
2.根据权利要求1所述的温和溶剂热反应制备硅化物的方法，其特征在于：所述步骤（1）中过渡金属氯化物为氯化钒、氯化锰、氯化铁或氯化钼的一种或两种。
3.根据权利要求1所述的温和溶剂热反应制备硅化物的方法，其特征在于：所述步骤（1）中采用的不含有氧元素的有机溶剂为四氯化碳、四氟化碳、环己烷、环丙烷、环戊烷中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的温和溶剂热反应制备硅化物的方法，其特征在于：所述步骤（1）中氟硅酸钠与过渡金属氯化物的摩尔比为（0.5~20）:1。
5.根据权利要求1所述的温和溶剂热反应制备硅化物的方法，其特征在于：所述步骤（1）中过渡金属氯化物、氟硅酸钠和不含氧元素的有机溶剂的总体积占反应釜体积的60~80%。
6.根据权利要求1所述的温和溶剂热反应制备硅化物的方法，其特征在于：所述步骤（1）中温和溶剂热反应的温度为150℃~280℃，反应时间为6~48小时。
7.根据权利要求1所述的温和溶剂热反应制备硅化物的方法，其特征在于：所述步骤（2）中干燥是在真空80℃的条件下干燥12小时。
8.根据权利要求1~7任一所述的温和溶剂热反应制备硅化物的方法，其特征在于：所述步骤（2）得到的具有不同金属组分的硅化物为VSi2、V6Si5、V5Si3、V3Si、MnSi、MnSi2、Mn3Si、Mn5Si2、V1-xMnxSi2、V1-xFexSi2、Mn1-xFexSi2、Mn1-xMoxSi2和V1-xMoxSi2，其中0<x<1。
9.根据权利要求1~7任一所述的方法制得的硅化物。
10.根据权利要求9所述的硅化物作为锌离子电池正极材料的应用，其特征在于：所述硅化物作为锌离子电池正极材料的比容量高于500mAh/g，电压平台高，且循环性能优异。
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Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
冯志青等: "以氟硅酸钠为硅源合成二硅化钒纳米晶的研究", 《浙江树人大学学报(自然科学版)》 *
马剑华等: "金属硅化物纳米材料的化学合成", 《无机化学学报》 *

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