CN112391037A - 易收缩电池、电容用pet套管材料的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了易收缩电池、电容用PET套管材料及其制备方法，属于材料技术领域，所述易收缩电池、电容用PET套管材料包含的组份及其质量百分比为：PET30%~60%，PETG25%~45%，PBT7%~12%，SEBS3%~8%，抗氧化剂0.1%‑3%，扩链剂0.1%‑2%，上述组分的质量百分比之和为100%。采用本发明的技术方案的PET热缩套管材料拥有优秀的力学强度和韧性，最突出的是在收缩过程中能非常快速收缩完好，特别是在进口电池自动套胶机上进行收缩时外观褶皱非常少，且满足每分钟200颗以上的运行速度要求，明显优于普通电容器和国产电池套胶器机上所使用的一般PET热缩套管。

Description

易收缩电池、电容用PET套管材料的制备方法
技术领域
本发明属于材料技术领域，尤其涉及到易收缩电池、电容用PET套管材料的制备方法。
背景技术
PET热缩套管是一种环保材料生产的热缩套管，用来代替PVC热缩套管，在热缩套管行业的技术趋于成熟，客户通过在热缩包覆时用一般的电容器组套机或者国产电池热缩机就可以热缩包覆在电池、电容器外部起到很好的绝缘防护作用。环保的PET热缩套管在标示、防潮、防锈、耐溶剂等方面效果良好。
随着社会的发展PET热缩套管从最早期主要用于电容器使用，到近些年来使用在新型发展的锂电池等动力电池领域的进程越来越快，并且随着汽车等高端行业的应用发展，对于PET热缩膜的要求已经不仅仅满足于包覆在电容和电池上，而是提出了包覆外观完美无明显痕迹并且套胶后外径不大于裸品的0.3mm（如18650电池套胶后外径小于18.3mm）。目前国产的电容器组套机和电池套胶机产速较慢，一般120颗以下每分钟，随着社会人工成本的不断增加，客户也逐步引进韩国、日本等高速电池套胶机220颗每分钟，此时因为生产套胶速度快则就要求套管的易收缩或者快收缩性能要能够跟上产能，不能导致收缩后表面有折痕现象明显并且符合外径管制不大于0.3mm的标准。
为了满足客户产速提升以及进口全自动电容器、电池高速套胶机的配套使用，且较多的客户已经引进高速套胶机，并且要求套胶包覆后表面不能有折痕现象。目前行业内的普通PET套管在高速套胶机上套胶时收缩折痕相对明显，将套胶机产速由220颗每分钟降低至120颗每分钟才可以套胶正常无折痕，但是客户运行成本大幅上升。
目前行业中的PET热缩套管材料大部分热缩率在40-50%之间，但是热缩的速率不同，故而大大影响了客户产能速率的提升。
发明内容
针对以上技术问题，本发明公开了一种易收缩电池、电容用PET套管材料及其制备方法，得到的PET套管能满足电容器或电池行业产能速率大幅提升时套胶收缩外观的要求，并且使用高速套胶机在220颗每分钟速度下也能够无明显的褶皱、折痕出现，同时满足外径不大于0.3mm的标准。
本发明采用的技术方案为：
一种易收缩电池、电容用PET套管材料，其包含的组份及其质量百分比为：PET30%-60%，PETG25%-45%，PBT7%-12%，SEBS3%-8%，抗氧化剂0.1%-3%，扩链剂0.1%-2%，上述组分的质量百分比之和为100%。
其中PETG为聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯，是一种非结晶型共聚酯，PBT为聚对苯二甲酸丁二醇酯，属于聚酯系列，是由1.4-pbt丁二醇与对苯二甲酸(PTA)或者对苯二甲酸酯(DMT)聚缩合而成，SEBS为以聚本乙烯为末端，乙烯-丁烯共聚物为中间弹性嵌段的线性三嵌共聚物。
对于本发明所要解决的技术问题为目前电池、电容器行业大部分都逐步使用高速套胶机来提升产速，但是目前一般的PET热缩管配套适用性跟不上，会出现收缩外观严重褶皱、折痕，甚至收缩包覆不上的情况出现，导致防护作用失效。
尽管PET材质具有热塑性，但是要达到适应非常快速的收缩效果，PET本身的特性是达不到，需要进行材料改性。采用此技术方案，针对PET热缩套管材料配方改进上进行突破，通过大量的实验，选择非晶型聚酯材料PETG来改性配方，使其在套胶时具有非常快速的收缩效果，并且使用高速套胶机在220颗每分钟速度下收缩外观包覆完美无褶皱、折痕现象出现。
作为本发明的进一步改进，所述一种易收缩电池、电容用PET套管材料包含的组份及其质量百分比为：PET30%-60%，PETG25%-45%，PBT7%-12%，SEBS3%-8%，抗氧化剂0.1%-3%，扩链剂0.1%-2%，上述组分的质量百分比之和为100%。
作为本发明的进一步改进，还包含抗老化剂，所述抗老化剂主抗老化剂为受阻酚类物质、辅助抗老化剂为亚磷酸酯类物质。进一步的，所述抗老化剂为亚磷酸酯类、抗老化剂1010、抗老化剂168或抗老化剂1010与抗老化剂168两者的复配物。
作为本发明的进一步改进，所述扩链剂为含羟基或氨基、低分子量的多官能团的醇类或胺类化合物。
本发明还公开了一种如上任意一项所述的易收缩电池、电容用PET套管材料的制备方法，其包括以下步骤：
步骤S1，将原料PBT、SEBS混合均匀后，挤出造粒得到改性造粒料；
步骤S2，将改性造粒料与PET、PETG、扩链剂混合均匀，然后挤出造粒，制得易收缩PET母粒；
步骤S3，将易收缩PET母粒与抗老氧化剂混合均匀，挤出成型得到易收缩电池、电容用PET套管。此步骤中，可以根据客户需要不同颜色，添加PET色母调色。
作为本发明的进一步改进，步骤S1中，通过挤出机进行造粒，挤出机和模头各区温度为：第一区：225-235℃；第二区：225-235℃；第三区：225-235℃；第四区：225-235℃；第五区：225-235℃；第六区：220-230℃℃；第七区：215-225℃；第八区：215-225℃；第九区：215-225℃；模头：215-225℃。
作为本发明的进一步改进，步骤S2中，采用挤出机进行挤出造粒，挤出机和模头各区温度为：第一区：225-235℃；第二区：235-245℃；第三区：255-265℃；第四区：265-275℃；第五区：265-275℃；第六区：255-265℃；第七区：255-265℃；第八区：255-265℃；第九区：240-250℃；模头：240-250℃。
作为本发明的进一步改进，步骤S3中，采用挤出机进行挤出成型，挤出机和模头各区温度为：第一区：265-275℃；第二区：270-280℃；第三区：270-280℃；第四区：270-280℃；第五区：270-280℃；第六区：235-245℃；第七区：235-245℃。
作为本发明的进一步改进，步骤S1中，先将PBT、SEBS经过60-80℃干燥5±1小时。
作为本发明的进一步改进，步骤S2、S3中，生产前料均需经过130-140℃干燥5±1小时。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
采用本发明的技术方案得到材料制备得到的PET套管，综合性能良好，不仅满足目前PET热缩管的绝缘防护等基本性能，还具有套胶收缩速率特别快的特性。该PET套管应用在电容器或电池行业的高速套胶机上套胶时外观完美，高速套胶机在220颗每分钟速度下收缩外观包覆完美无褶皱、折痕现象出现。
能够有效的提升客户现场产能速率，增加产量。并且该PET套管相比与普通的PET热缩套管在收缩时，可以适当的降低套胶机温度，从而降低能耗和现场工作环境的温度。
附图说明
图1是本发明一种实施例的双螺杆挤出机的各区示意图。
图2是本发明一种实施例的单螺杆挤出机的各区示意图。
图3表1为易收缩电池、电容用PET套管的主要技术性能指标要求以及测试方法。
图4表2为实施例1-3和对比例1-2的性能对比表。
1-第一区，2-第二区，3-第三区，4-第四区，5-第五区，6-第六区，7-第七区，8-第八区，9-第九区，10-模头，11-排气。
具体实施方式
下面对本发明的较优的实施例作进一步的详细说明。
实施例1：
一种易收缩电池、电容用PET套管材料包含的组份及其质量百分比为：PET56.7%，PETG25%,PBT12%，SEBS4%，抗氧化剂1.8%，扩链剂0.5%，上述组份的质量百分比之和为100%。
其采用以下方法步骤制备得到PET热缩套管：
(1)初步造粒：按照配方质量比称量PBT和SEBS，经过60-80℃干燥5±1小时，混合均匀，然后经过双螺杆挤出机挤出造粒得到初步造粒料。
原材料初步造粒采用以下加工工艺条件：
如图1所示，双螺杆挤出机各区及模头温度：第一区：225-235℃；第二区：225-235℃；第三区：225-235℃；第四区：225-235℃；第五区：225-235℃；第六区：220-230℃℃；第七区：215-225℃；第八区：215-225℃；第九区：215-225℃；模头：215-225℃。
(2)二次造粒：按照配方质量比称量，将初步造粒料与PET、PETG经过130-140℃干燥5±1小时，并与扩链剂混合均匀后，通过双螺杆挤出机挤出造粒，制得易收缩PET母粒。
双螺杆挤出机各区及模头温度：第一区：225-235℃；第二区：235-245℃；第三区：255-265℃；第四区：265-275℃；第五区：265-275℃；第六区：255-265℃；第七区：255-265℃；第八区：255-265℃；第九区：240-250℃；模头：240-250℃。
(3)挤出、热扩张成型得到PET热缩套管。
将易收缩PET母粒与抗老化剂混合，可以根据实际需求可添加色母，经过单螺杆挤出机挤出得到易收缩电池、电容用PET套管。
其中，如图2所示，单螺杆挤出机和模头各区温度为：第一区：265-275℃；第二区：270-280℃；第三区：270-280℃；第四区：270-280℃；第五区：270-280℃；第六区：235-245℃；第七区：235-245℃。
实施例2：
在实施例1的基础上，本实施例易收缩电池、电容用PET套管材料包含的组份及其质量百分比为：PET46.5%，PETG35%,PBT10%，SEBS6%，抗氧化剂2%，扩链剂0.5%，上述组份的质量百分比之和为100%，挤出工艺同实施例1。
实施例3：
在实施例1的基础上，本实施例易收缩电池、电容用PET套管材料包含的组份及其质量百分比为：PET35.6%，PETG45%,PBT8%，SEBS8%，抗氧化剂2.2%，扩链剂1.2%，上述组份的质量百分比之和为100%，挤出工艺同实施例1。
对比例1：
在实施例1的基础上，本实施例易收缩电池、电容用PET套管材料包含的组份及其质量百分比为：PET62%，PETG20%,PBT10%，SEBS5%，抗氧化剂2%，扩链剂1%，上述组份的质量百分比之和为100%，挤出工艺同实施例1。
对比例2：
在实施例1的基础上，本实施例易收缩电池、电容用PET套管材料包含的组份及其质量百分比为：PET32%，PETG50%,PBT10%，SEBS5%，抗氧化剂2%，扩链剂1%，上述组份的质量百分比之和为100%，挤出工艺同实施例1。
将实施例1-3和对比例1-2得到的热缩套管进行测试，易收缩电池、电容用PET套管的主要技术性能指标要求以及测试方法如表1所示。
表1为易收缩电池、电容用PET套管的主要技术性能指标及测试方法。
实施例1-3和对比例1-2得到的热缩套管的测试结果如表2所示。
表2为实施例1-3和对比例1-2的性能对比表。
通过表2中的性能对比可见，采用本发明技术方案的实施例1-实施例3具有很好的绝缘防护性，特别是与对比例相比，具有非常好的易收缩性能，经过230度0.3秒高速机套胶确认，外观合格率远远高于对比例。
本发明技术方案将适量配比的PET、PETG、PBT、SEBS进行物理填充共混改性，通过双螺杆挤出机的剪切混炼，将部分材料进行初次造粒，得到各种材料优点的中间料；再把初次造粒的中间料、扩链剂、PETG对PET进行共混双螺杆挤出改性造粒，得到易收缩PET母粒；最后把易收缩PET母粒与抗氧化剂均匀混炼混合，控制工艺条件，最终通过单螺杆挤出机挤出、扩张成型，最后制得综合性能良好，易收缩性能非常好的PET套管，该PET套管能满足电容器或电池行业产能速率大幅提升时套胶收缩外观的要求，并且使用高速套胶机在220颗每分钟速度下也能够无明显的褶皱、折痕出现，外径均小于裸品0.3mm。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.易收缩电池、电容用PET套管材料的制备方法，其特征在于，其包含的组份及其质量百分比为：PET30％～60％，PETG25％～45％，PBT7％～12％，SEBS3％～8％，抗氧化剂0.1％-3％，扩链剂0.1％-2％，上述组分的质量百分比之和为100％。
2.根据权利要求1所述的易收缩电池、电容用PET套管材料的制备方法，其特征在于：其包含的组份及其质量百分比为：PET30％～60％，PETG25％～45％，PBT7％～12％，SEBS3％～8％，抗氧化剂0.1％-3％，扩链剂0.1％-2％，上述组分的质量百分比之和为100％。
3.根据权利要求1所述的易收缩电池、电容用PET套管材料的制备方法，其特征在于：所述抗老化剂为亚磷酸酯类、抗氧化剂1010、抗老化剂168或抗老化剂1010与抗老化剂168两者的配制品。
4.根据权利要求1所述的易收缩电池、电容用PET套管材料的制备方法，其特征在于：所述扩链剂为含羟基或氨基、低分子量的多官能团的醇类或胺类化合物。
5.一种如权利要求1～4任意一项所述的易收缩电池、电容用PET套管材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤S1，将原料PBT、SEBS混合均匀后，挤出造粒得到改性造粒料；步骤S2，将改性造粒料与PET、PETG、扩链剂混合均匀，然后挤出造粒，制得易收缩PET母粒；步骤S3，将易收缩PET母粒与抗老氧化剂混合均匀，挤出成型得到易收缩电池、电容用PET套管。
6.根据权利要求5所述的易收缩电池、电容用PET套管材料的制备方法，其特征在于：步骤S1中,通过挤出机进行造粒，挤出机和模头各区温度为：第一区：225～235℃；第二区：225～235℃；第三区：225～235℃；第四区：225～235℃；第五区：225～235℃；第六区：220～230℃℃；第七区：215～225℃；第八区：215～225℃；第九区：215～225℃；模头：215～225℃。
7.根据权利要求5所述的易收缩电池、电容用PET套管材料的制备方法，其特征在于：步骤S2中，挤出机和模头各区温度为：第一区：225～235℃；第二区：235～245℃；第三区：255～265℃；第四区：265～275℃；第五区：265～275℃；第六区：255～265℃；第七区：255～265℃；第八区：255～265℃；第九区：240～250℃；模头：240～250℃。
8.根据权利要求5所述的易收缩电池、电容用PET套管材料的制备方法，其特征在于：步骤S3中，采用挤出机进行挤出成型，挤出机和模头各区温度为：第一区：265～275℃；第二区：270～280℃；第三区：270～280℃；第四区：270～280℃；第五区：270～280℃；第六区：235～245℃；第七区：235～245℃。
9.根据权利要求5所述的易收缩电池、电容用PET套管材料的制备方法，其特征在于：步骤S1中，先将PBT、SEBS经过60-80℃干燥5±1小时。
10.根据权利要求5所述的易收缩电池、电容用PET套管材料的制备方法，其特征在于：步骤S2、S3中，生产前料均需经过130-140℃干燥5±1小时。
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