CN112375224A - 一种低粘度、高产率的液态聚碳硅烷及其制备方法 - Google Patents

一种低粘度、高产率的液态聚碳硅烷及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种低粘度、高产率的液态聚碳硅烷及其制备方法，具体步骤为依次制备混合物质1、制备混合物质2，发生反应，获得粗产物，进行提纯过滤获得最终产物。该制备方法是首先在纳米SiO2表面溶液法接枝马来酸酐，马来酸酐表面含有羟基和酐基，能与纳米SiO2表面形成氢键，具有良好的结合性能；同时，马来酸酐反应活性高且稳定。在过氧化物自由基的作用下，马来酸酐以化学结合的方式接枝到二乙烯基苯，实现了在液体物质中的均匀分布；最终获得的聚碳硅烷PCS，合成产率达90％以上；陶瓷产率达85％以上；由此制备的碳化硅纤维强度高，高温氧化环境下强度保留率高。

Description

一种低粘度、高产率的液态聚碳硅烷及其制备方法
技术领域
本发明属于聚碳硅烷的新材料制备领域，特别涉及一种低粘度、高产率的液态聚碳硅烷及其制备方法。
背景技术
碳化硅纤维由于其超高的强度、模量，以及良好的耐高温、抗热震性能，在航空航天、火箭导弹等高科技领域热结构件展现了巨大的应用前景。先驱体转化法是制备碳化硅纤维研究最多、应用最广泛的方法之一。有机先驱体通过高温下熔融纺丝、不熔化处理、高温烧结等过程转化为无机碳化硅纤维，具有工艺简单、可设计性强等优点。其中，聚碳硅烷(PCS)是最为常用的先驱体材料之一。聚碳硅烷具有元素组成简单、非目标组成元素少、分子可设计性强等优点，是制备聚碳硅烷的理想先驱体。但聚碳硅烷目前仍然存在粘度大、可纺性不足，产率较低等问题，由此制备的碳化硅纤维强度和耐热性能仍然难以满足使用要求。在聚碳硅烷中均匀引入强度、模量更高的无机填料，有望提高陶瓷产物的力学性能及热学性能。
发明内容
为了解决上述技术难题，本发明提供了一种低粘度、高产率的液态聚碳硅烷的制备方法，具体步骤为
(1)制备混合物质1
将纳米SiO2放入烧杯中，倒入去离子水，水浴加热至60-80℃并保持温度不变；向其中加入马来酸酐并机械搅拌5-10min，使马来酸酐溶解；随后加入过氧化苯甲酰BPO为引发剂，超声震荡至去离子水挥发；随后将烧杯放入干燥箱中，于60-80℃干燥12-24小时，得到混合物质1；
(2)制备混合物质2
二乙烯基苯DVB置于三口烧瓶中，向其中加入混合物质1；向其中加入纳米氧化铝粉末，搅拌8-12小时，使混合物质1和纳米氧化铝在其中分布均匀，得到混合物质2；
(3)发生反应，获得粗产物
聚二甲基硅烷PDMS蒸馏，取103-105℃馏分，与混合物质2一起置于高压釜中，通入氮气置换釜内气体3-5次，加压至5-10Mpa，设置合适的升温过程和降温过程处理，获得粗产物；
(4)提纯过滤获得产物
将粗产物取出，溶于有机溶剂中，过滤；对液态产物抽真空减压蒸馏，得最终产物聚碳硅烷PCS。
作为改进，步骤(1)中SiO2、马来酸酐、过氧化苯甲酰质量比为100：(2-10)：(2-10)。
作为改进，步骤(2)中，二乙烯基苯DVB与混合物质1、纳米氧化铝的质量之比为：100：(5-10)：(5-10)。
作为改进，步骤(3)中，升温和降温处理的具体步骤为：以5-10℃/min的速度升温至180-200℃，以2-4℃/min的速度升温至420-460℃，保温1-2小时，随炉冷却至室温，获得粗产物；其中升温过程及降温过程中保持通入惰性气体，流量10-20ml/min。
作为改进，步骤(4)中，有机溶剂为二甲苯或苯乙烯。
有益效果：本发明制备的聚碳硅烷PCS，合成产率达90％以上；陶瓷产率达85％以上；由此制备的碳化硅纤维强度高，高温氧化环境下强度保留率高。
具体实施方式
聚二甲基硅烷是制备前驱体聚碳硅烷(PCS)的重要原料。向其中加入二乙烯基苯(DVB)，可大大PCS的产率。其中，DVB既是溶剂，又是交联剂。纳米SiO2具有比强度高、比模量大的优点，引入前驱体PCS中，可进一步提高陶瓷产物的强度；且SiO2高温下能与PCS中的碳发生反应，减少产物中的游离碳，提高产物的高温性能。但是纳米SiO2容易团聚，仅通过物理混合的手段，在有机物中难以实现均匀分散。
本发明首先在纳米SiO2表面溶液法接枝马来酸酐，马来酸酐表面含有羟基和酐基，能与纳米SiO2表面形成氢键，具有良好的结合性能；同时，马来酸酐反应活性高且稳定。在过氧化物自由基的作用下，马来酸酐以化学结合的方式接枝到二乙烯基苯，实现了在液体物质中的均匀分布。
纳米氧化铝在PCS中，高温下可与SiO2形成流动相，降低体系粘度，愈合反应生成的缺陷，提高陶瓷产物的高温性能。
将纳米SiO2放入烧杯中，倒入去离子水，水浴加热至60-80℃并保持温度不变；向其中加入马来酸酐并机械搅拌5-10min，使马来酸酐溶解；随后加入过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂，超声震荡至去离子水挥发；随后将烧杯放入干燥箱中，于60-80℃干燥12-24小时，得到混合物质1。其中，SiO2、马来酸酐、过氧化苯甲酰质量比为100：(2-10)：(2-10)。
去离子水的用量没有特别要求，以能满足前述三种物质搅拌均匀为准。该步骤的目的是在纳米SiO2表面接枝马来酸酐。马来酸酐表面的自由基与步骤二中的二乙烯基苯表面发生化学反应，使得纳米SiO2与二乙烯基苯的结合更均匀、更紧密。
二乙烯基苯(DVB)置于三口烧瓶中，向其中加入混合物质1；向其中加入纳米氧化铝粉末，搅拌8-12小时，使混合物质1和纳米氧化铝在其中分布均匀，记为混合物质2。其中，DVB与混合物质1、纳米氧化铝的质量之比为：100：(5-10)：(5-10)。
聚二甲基硅烷(PDMS)蒸馏，取103-105℃馏分，与混合物质2一起置于高压釜中，通入氮气置换釜内气体3-5次。加压至5-10Mpa，设置升温程序为：以5-10℃/min的速度升温至180-200℃，以2-4℃/min的速度升温至420-460℃，保温1-2小时，随炉冷却至室温，得粗产物3。升温及降温过程中保持通入氮气等惰性气体，流量10-20ml/min。
将粗产物取出，溶于二甲苯、苯乙烯等有机溶剂，过滤；对液态产物抽真空减压蒸馏，得最终产物聚碳硅烷(PCS)。
下面对本发明结合实施例作出进一步说明。
具体实施例一：
1.将纳米SiO2放入烧杯中，倒入去离子水，水浴加热至60℃并保持温度不变；向其中加入马来酸酐并机械搅拌5min，使马来酸酐溶解；随后加入过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂，超声震荡至去离子水挥发；随后将烧杯放入干燥箱中，于60℃干燥12小时，得到混合物质1。其中，SiO2、马来酸酐、过氧化苯甲酰质量比为100：2：2。
2.二乙烯基苯(DVB)置于三口烧瓶中，向其中加入混合物质1；向其中加入纳米氧化铝粉末，搅拌8-12小时，使混合物质1和纳米氧化铝在其中分布均匀，记为混合物质2。其中，DVB与混合物质1、纳米氧化铝的质量之比为：100：5：5。
3.聚二甲基硅烷(PDMS)蒸馏，取103℃馏分，与混合物质2一起置于高压釜中，通入氮气置换釜内气体3次。加压至5Mpa，设置升温程序为：以5℃/min的速度升温至180℃，以2℃/min的速度升温至420℃，保温1小时，随炉冷却至室温，得粗产物3。升温及降温过程中保持通入氮气，流量10ml/min。
4.将粗产物取出，溶于二甲苯、苯乙烯等有机溶剂，过滤；对液态产物抽真空减压蒸馏，得最终产物聚碳硅烷(PCS)。
本实施例制备的PCS，合成产率达93％；陶瓷产率达87％；由此制备的碳化硅纤维强度达2.9GPa，1000℃氧化环境下100小时后强度保留率为83％。
具体实施例二：
1.将纳米SiO2放入烧杯中，倒入去离子水，水浴加热至80℃并保持温度不变；向其中加入马来酸酐并机械搅拌10min，使马来酸酐溶解；随后加入过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂，超声震荡至去离子水挥发；随后将烧杯放入干燥箱中，于80℃干燥24小时，得到混合物质1。其中，SiO2、马来酸酐、过氧化苯甲酰质量比为100：10：10。
2.二乙烯基苯(DVB)置于三口烧瓶中，向其中加入混合物质1；向其中加入纳米氧化铝粉末，搅拌12小时，使混合物质1和纳米氧化铝在其中分布均匀，记为混合物质2。其中，DVB与混合物质1、纳米氧化铝的质量之比为：100：10：10。
3.聚二甲基硅烷(PDMS)蒸馏，取105℃馏分，与混合物质2一起置于高压釜中，通入氮气置换釜内气体5次。加压至10Mpa，设置升温程序为：以10℃/min的速度升温至200℃，以4℃/min的速度升温至460℃，保温2小时，随炉冷却至室温，得粗产物3。升温及降温过程中保持通入氮气，流量20ml/min。
4.将粗产物取出，溶于二甲苯、苯乙烯等有机溶剂，过滤；对液态产物抽真空减压蒸馏，得最终产物聚碳硅烷(PCS)。
本实施例制备的PCS，合成产率达90％；陶瓷产率达89％；由此制备的碳化硅纤维强度达3.2GPa，1000℃氧化环境下100小时后强度保留率为88％。
具体实施例三：
1.将纳米SiO2放入烧杯中，倒入去离子水，水浴加热至70℃并保持温度不变；向其中加入马来酸酐并机械搅拌8min，使马来酸酐溶解；随后加入过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂，超声震荡至去离子水挥发；随后将烧杯放入干燥箱中，于70℃干燥18小时，得到混合物质1。其中，SiO2、马来酸酐、过氧化苯甲酰质量比为100：4：6。
2.二乙烯基苯(DVB)置于三口烧瓶中，向其中加入混合物质1；向其中加入纳米氧化铝粉末，搅拌10小时，使混合物质1和纳米氧化铝在其中分布均匀，记为混合物质2。其中，DVB与混合物质1、纳米氧化铝的质量之比为：100：7：6。
3.聚二甲基硅烷(PDMS)蒸馏，取104℃馏分，与混合物质2一起置于高压釜中，通入氮气置换釜内气体4次。加压至7Mpa，设置升温程序为：以8℃/min的速度升温至190℃，以3℃/min的速度升温至440℃，保温2小时，随炉冷却至室温，得粗产物3。升温及降温过程中保持通入氮气等惰性气体，流量10ml/min。
4.将粗产物取出，溶于二甲苯、苯乙烯等有机溶剂，过滤；对液态产物抽真空减压蒸馏，得最终产物聚碳硅烷(PCS)。
本实施例制备的PCS，合成产率达92％；陶瓷产率达85％；由此制备的碳化硅纤维强度达3.5GPa，1000℃氧化环境下100小时后强度保留率为91％。
具体实施例四：
1.二乙烯基苯(DVB)置于三口烧瓶中，向其中加入纳米SiO2、纳米氧化铝粉末，搅拌12小时，记为混合物质1。其中，DVB与纳米SiO2、纳米氧化铝的质量之比为：100：5：5。
2.聚二甲基硅烷(PDMS)蒸馏，取103℃馏分，与混合物质1一起置于高压釜中，通入氮气置换釜内气体3次。加压至5Mpa，设置升温程序为：以5℃/min的速度升温至180℃，以2℃/min的速度升温至420℃，保温1小时，随炉冷却至室温，得粗产物3。升温及降温过程中保持通入氮气等惰性气体，流量10ml/min。
3.将粗产物取出，溶于二甲苯、苯乙烯等有机溶剂，过滤；对液态产物抽真空减压蒸馏，得最终产物聚碳硅烷(PCS)。
本实施例没有对纳米SiO2表面进行接枝马来酸酐处理，制备的PCS，合成产率达91％；陶瓷产率达87％；但由此制备的碳化硅纤维强度仅2.5GPa，1000℃氧化环境下100小时后强度保留率仅为62％。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (5)

1.一种低粘度、高产率的液态聚碳硅烷的制备方法，其特征在于：具体步骤为
(1)制备混合物质1
将纳米SiO2放入烧杯中，倒入去离子水，水浴加热至60-80℃并保持温度不变；向其中加入马来酸酐并机械搅拌5-10min，使马来酸酐溶解；随后加入过氧化苯甲酰BPO为引发剂，超声震荡至去离子水挥发；随后将烧杯放入干燥箱中，于60-80℃干燥12-24小时，得到混合物质1；
(2)制备混合物质2
二乙烯基苯DVB置于三口烧瓶中，向其中加入混合物质1；向其中加入纳米氧化铝粉末，搅拌8-12小时，使混合物质1和纳米氧化铝在其中分布均匀，得到混合物质2；
(3)发生反应，获得粗产物
聚二甲基硅烷PDMS蒸馏，取103-105℃馏分，与混合物质2一起置于高压釜中，通入氮气置换釜内气体3-5次，加压至5-10Mpa，设置合适的升温过程和降温过程处理，获得粗产物；
(4)提纯过滤获得产物
将粗产物取出，溶于有机溶剂中，过滤；对液态产物抽真空减压蒸馏，得最终产物聚碳硅烷PCS。
2.根据权利要求1所述低粘度、高产率的液态聚碳硅烷的制备方法，其特征在于：步骤(1)中SiO2、马来酸酐、过氧化苯甲酰质量比为100：(2-10)：(2-10)。
3.根据权利要求1所述低粘度、高产率的液态聚碳硅烷的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，二乙烯基苯DVB与混合物质1、纳米氧化铝的质量之比为：100：(5-10)：(5-10)。
4.根据权利要求1所述低粘度、高产率的液态聚碳硅烷的制备方法，其特征在于：步骤(3)中，升温和降温处理的具体步骤为：以5-10℃/min的速度升温至180-200℃，以2-4℃/min的速度升温至420-460℃，保温1-2小时，随炉冷却至室温，获得粗产物；其中升温过程及降温过程中保持通入惰性气体，流量10-20ml/min。
5.根据权利要求1所述低粘度、高产率的液态聚碳硅烷的制备方法，其特征在于：：步骤(4)中，有机溶剂为二甲苯或苯乙烯。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114870494A (zh) * 2022-05-26 2022-08-09 福建立亚化学有限公司 一种液态聚碳硅烷的过滤方法及过滤装置

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5616308A (en) * 1994-02-22 1997-04-01 Solvay Deutschland Gmbh Process for producing an oxygen-free or low-oxygen, high-temperature resistant shaped article of silicon carbide
KR20100000065A (ko) * 2008-06-24 2010-01-06 주식회사 티씨케이 폴리카르보실란 및 그 제조방법
DE102009056371A1 (de) * 2009-11-30 2011-07-14 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V., 80686 Polysilan-Polycarbonsilane mit reduziertem Kohlenstoffgehalt auf Basis von Methylchlorpolysilanen sowie daraus hergestellte Keramiken
CN105273199A (zh) * 2014-06-27 2016-01-27 中国科学院化学研究所 一种聚碳硅烷的催化重排制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5616308A (en) * 1994-02-22 1997-04-01 Solvay Deutschland Gmbh Process for producing an oxygen-free or low-oxygen, high-temperature resistant shaped article of silicon carbide
KR20100000065A (ko) * 2008-06-24 2010-01-06 주식회사 티씨케이 폴리카르보실란 및 그 제조방법
DE102009056371A1 (de) * 2009-11-30 2011-07-14 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V., 80686 Polysilan-Polycarbonsilane mit reduziertem Kohlenstoffgehalt auf Basis von Methylchlorpolysilanen sowie daraus hergestellte Keramiken
CN105273199A (zh) * 2014-06-27 2016-01-27 中国科学院化学研究所 一种聚碳硅烷的催化重排制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
程祥珍: "聚二甲基硅烷高压合成聚碳硅烷的组成", 《宇航材料工艺》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114870494A (zh) * 2022-05-26 2022-08-09 福建立亚化学有限公司 一种液态聚碳硅烷的过滤方法及过滤装置

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