CN112367966A - 包含氧化染料、硬葡聚糖胶及碱剂如氨基酸的头发染色组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种用于染色角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发的组合物，所述组合物包含：一种或多种氧化染料；一种或多种硬葡聚糖胶，其总重量含量为相对于所述组合物的总重量大于或等于0.5％；一种或多种选自氨基酸的碱剂，所述氨基酸以相对于所述组合物的重量大于或等于1％的总重量含量存在；以及优选地一种或多种另外的碱剂，其优选选自矿物碱剂和/或烷醇胺。本发明还涉及一种用于使用所述组合物染色角蛋白纤维的方法，并且涉及一种适用于实施根据本发明的所述组合物的多隔室装置。

Description

包含氧化染料、硬葡聚糖胶及碱剂如氨基酸的头发染色组 合物

本发明涉及一种用于染色角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发的组合物，所述组合物包含：一种或多种氧化染料；一种或多种硬葡聚糖胶，其总重量含量为相对于所述组合物的总重量大于或等于0.5％；一种或多种选自氨基酸的碱剂，所述氨基酸以相对于所述组合物的重量大于或等于1重量％的总含量存在；以及优选地一种或多种另外的碱剂，其优选选自矿物碱剂和/或烷醇胺。

本发明还涉及一种染色方法，所述染色方法包括将所述组合物施用于角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发，并且本发明还涉及一种适用于实施所述染料组合物的多隔室装置。

本发明涉及染色角蛋白纤维的领域并且更具体地，涉及头发染色的领域。

在用于染色人角蛋白纤维如头发的方法中，可以提及氧化染色或永久染色。更特别地，所述染色形式使用一种或多种氧化染料，通常是一种或多种任选与一种或多种成色剂组合的氧化显色碱。

总体上，这些氧化显色碱选自邻-或对-苯二胺类、邻-或对-氨基苯酚类以及杂环化合物类。这些氧化显色碱是无色或略带色的化合物，当它们与氧化产品相结合时，能够产生有色的物种。

经常可以通过将这些氧化显色碱与一种或多种成色剂组合来改变用这些氧化显色碱获得的色调，这些成色剂尤其选自芳香族间二胺、间-氨基苯酚、间-联苯酚(meta-diphenol)、以及某些杂环化合物如吲哚化合物。

用作氧化显色碱和成色剂的各种分子允许获得广泛范围的颜色。

也可以向这些组合物中添加直接染料(其是有色的)以及对纤维具有亲和力的着色分子。通常使用的直接染料选自硝基苯、蒽醌、硝基吡啶、偶氮、甲碱、偶氮甲碱、氧杂蒽、吖啶、吖嗪以及三芳基甲烷直接染料。此类化合物的存在使得所获得的着色能够进一步富含闪光，或者使得所获得的着色的色度能够增加。

因此，这些氧化染色方法包括在大多数情况下在碱性pH条件下与这些染料组合物一起使用的包含至少一种氧化剂、通常是过氧化氢的组合物。所述氧化剂的作用是经由氧化染料之间的氧化缩合反应来露出着色。

此外，氧化染色必须满足一定数量的要求。因此，氧化染色必须没有毒理学上的缺陷，必须能够以所希望的强度获得色调，并且在面对外界攻击因素(如光、恶劣天气、洗涤、永久成波浪形、出汗和摩擦)时必须显示良好的耐磨性。

染色方法还必须使得可以覆盖白发，并且最后必须尽可能没有选择性，即，它必须使得可以沿着同一角蛋白纤维产生最小可能色差，所述角蛋白纤维从其端部至其根部通常包括敏化(即损坏)不同的区域，以便获得最均匀的角蛋白纤维可能着色。染料组合物还必须使得可以给予角蛋白纤维良好的美容特性，特别是护理、柔软度和/或保留，并且必须具有良好的工作品质，特别地，它们必须易于施用，而同时达到可见的(即，尤其强烈的色度)、均匀且快速的着色结果。

染色方法中使用的组合物还必须在角蛋白纤维上具有良好的混合和施用特性，并且尤其是良好的流变特性，以便在施用时不会顺着脸往下流、流到头皮上或流到建议染色的区域之外；尤其，这允许从根部至端部的均匀施用。

根据本发明的组合物还显示出随时间推移持续若干周的非常好的稳定性。

特别地，寻求获得随时间推移持续若干周稳定的染料组合物。为了本发明的目的，术语“稳定的”特别是指物理特性如外观、pH和/或粘度随时间推移变化很小或根本不变化，并且特别地是指组合物的粘度在储存期间不改变或改变很小和/或是指在储存期间组合物不发生相分离。

具体地，希望染料组合物随时间推移是稳定的，特别是在45℃下1个月后、或甚至在45℃下2个月后是稳定的。

还寻求获得在宽pH范围内并且特别对于极端pH值例如对于范围从9至12的碱性pH值稳定的染料组合物。最后，这些染料组合物偶尔可能由于高含量的某些化合物(例如由于高含量的某些化合物如氧化染料和/或阳离子化合物如阳离子聚合物)而失稳(经历相分离)，并且因此希望这些组合物在这些条件下稳定，特别是希望这些组合物不经历相分离。

因此，本发明的目的之一是提出用于染色角蛋白纤维、优选人角蛋白纤维如头发的组合物，其不具有上述缺点，即，其能够给予非常好的染色性能品质，尤其在强度和/或颜色积累方面，以及还有在选择性、色度和/或对外部试剂的耐受性方面，具有良好的工作品质，特别是施用于角蛋白纤维时，并给予纤维良好的美容特性(柔软度、平滑度)，而同时是稳定的(尤其是不经历相分离，并且具有随时间推移变化很小或根本没有变化的粘度和/或pH)。

这些目的和其他目的通过本发明来实现，因此本发明的一个主题是一种用于染色角蛋白纤维、优选人角蛋白纤维如头发的组合物(A)，所述组合物包含：

-一种或多种氧化染料；

-一种或多种硬葡聚糖胶，其总含量为相对于所述组合物的重量大于或等于0.5重量％；

-一种或多种选自氨基酸的碱剂，所述氨基酸以相对于所述组合物的重量大于或等于1重量％的总含量存在，以及

-优选地一种或多种另外的碱剂，所述另外的碱剂优选选自矿物碱剂和/或烷醇胺。

本发明的另一个主题涉及一种用于氧化染色角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发的即可使用的组合物，所述组合物是在将以下项混合之后获得：组合物(A)，所述组合物(A)包含：

-一种或多种氧化染料；

-一种或多种硬葡聚糖胶，其总量为相对于所述组合物的重量大于或等于0.5重量％；

-一种或多种选自氨基酸的碱剂，所述氨基酸以相对于组合物(A)的重量大于或等于1重量％的总含量存在，以及

-优选地一种或多种另外的碱剂，所述另外的碱剂优选选自矿物碱剂和/或烷醇胺；

以及组合物(B)，其包含一种或多种化学氧化剂。

为了本发明的目的，术语“即可使用的组合物”是指旨在立即施用于角蛋白纤维的任何组合物。

本发明还涉及一种用于染色角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发的方法，所述方法包括向所述纤维施用如先前所定义的染料组合物(A)和氧化组合物(B)，所述氧化组合物(B)包含：至少一种化学氧化剂，优选地选自过氧化氢和/或一种或多种用于产生过氧化氢的体系，优选地选自过氧化氢，刚好在使用(向所述纤维施用)之前(即时)或在使用时将所述氧化组合物(B)与所述染料组合物混合，或可替代地在不进行中间漂洗的情况下依序施用所述染料组合物和氧化组合物。

本发明的主题还是一种多隔室装置(或“套盒”)，其允许实施用于染色角蛋白纤维的组合物，优选地包括至少两个隔室，第一隔室包含如先前所定义的染料组合物(A)，并且第二隔室包含至少一种氧化组合物(B)，所述至少一种氧化组合物(B)包含至少一种化学氧化剂，优选地选自过氧化氢和/或一种或多种用于产生过氧化氢的体系，优选地选自过氧化氢，所述隔室中的组合物旨在施用之前混合以得到混合之后的配制品；特别地，所述套盒可以是气溶胶装置。

为了本发明的目的，术语“用于染色的组合物”或“染料组合物”是指旨在施用于角蛋白纤维、优选人角蛋白纤维、并且特别是头发的组合物，任选地在与包含至少一种化学氧化剂的氧化组合物混合之后施用。为了本发明的目的，术语“即可使用的染料组合物”或“即可使用的组合物”是指通过将染料组合物和氧化组合物混合得到的组合物。即可使用的染料组合物可以刚好在施用于所述角蛋白纤维之前制备。

因此，根据本发明的组合物使得可以在角蛋白纤维上给予非常好的染色性能，尤其是在积累、强度、色度和/或选择性方面。它们还提供具有良好的流变特性的组合物，以便在施用时不会顺着流到脸上、流到头皮上或流到建议染色的区域之外。

根据本发明的组合物是稳定的。为了本发明的目的，术语“稳定的”特别是指物理特性如外观、pH和/或粘度随时间推移变化很小或根本不变化，并且特别地是指组合物的粘度在储存期间不改变或改变很小和/或是指在储存期间组合物不发生相分离。特别地，希望染料组合物随时间推移是稳定的，特别是在45℃下1个月后、或甚至在45℃下2个月后是稳定的。

此外，根据本发明的组合物具有以下优点：不依赖于pH的稳定(不发生相分离)，并且特别是对于极端pH值(例如，范围从9至12的碱性pH值)稳定。最后，即使在高含量的某些化合物的存在下，组合物也优选是稳定的(不经历相分离)。

此外，本发明的组合物有利地是半透明的，这给予它们消费者发现美观和有吸引力的视觉外观。特别地，当与常规染料组合物相比时，根据本发明的组合物提供了非常好的染色特性，而同时减少了令人不愉快的气味。

此外，本发明的组合物提供了角蛋白纤维的强烈、彩色和均匀的染色。

特别地，当与常规染料组合物相比时，根据本发明的组合物提供了非常好的染色特性，而同时减少了令人不愉快的气味。

本发明的其他特征和优点将在阅读以下的说明和实例之后变得更加清晰。

在下文的正文中，除非另外指明，值范围的限制包括在那个范围中，尤其在表述“在......之间”和“范围从...至...”中。

角蛋白纤维优选地是人角蛋白纤维，优选头发。

表述“至少一个(种)”等同于表述“一个(种)或多个(种)”。

有利地，根据本发明的组合物(A)具有增稠的质地，并且呈乳膏或凝胶形式，优选呈凝胶形式。优选地，它是半透明的。

因此，根据本发明的组合物在室温下通常具有使用配备3号或4号锭子的流变仪如Rheomat RM 180以200rpm的自旋速度在25℃下测量的大于50cps、优选在200与100 000cps之间、更优选在500与50 000cps之间、甚至更优选在800与10 000cps之间、并且还更好地从1000至8000cps的粘度，测量优选在锭子旋转60秒之后(此后观察到粘度和锭子自旋速度的稳定)进行。

氧化染料

根据本发明的组合物包含一种或多种氧化染料。

可以用于本发明中的氧化染料前体通常选自氧化显色碱，任选地与一种或多种成色剂组合。

这些氧化显色碱可以优选地选自对-苯二胺、双(苯基)亚烷基二胺、对-氨基苯酚、邻-氨基苯酚以及杂环显色碱、及其加成盐。

优选地，本发明的氧化显色碱选自对-苯二胺和杂环显色碱。在对苯二胺之中，可以提及的实例包括对苯二胺、对甲苯二胺、2-氯-对苯二胺、2，3-二甲基-对苯二胺、2，6-二甲基-对苯二胺、2，6-二乙基-对苯二胺、2，5-二甲基-对苯二胺、N，N-二甲基-对苯二胺、N，N-二乙基-对苯二胺、N，N-二丙基-对苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、4-N，N-双(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N，N-双(β-羟乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-氟-对苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、N-(β-羟丙基)-对苯二胺、2-羟甲基-对苯二胺、2-甲氧基甲基-对苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基-对苯二胺、N-乙基-N-(β-羟乙基)-对苯二胺、N-(β，γ-二羟丙基)-对苯二胺、N-(4′-氨基苯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、2-β-羟基乙氧基-对苯二胺、2-β-乙酰基氨基乙氧基-对苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-对苯二胺、4-氨基苯基吡咯烷、2-噻吩基-对苯二胺、2-β-羟乙基氨基-5-氨基甲苯和3-羟基-1-(4′-氨基苯基)吡咯烷、及其与酸的加成盐。

在上文提及的对苯二胺之中，对苯二胺、对甲苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-β-羟基乙氧基-对苯二胺、2，6-二甲基-对苯二胺、2，6-二乙基-对苯二胺、2，3-二甲基-对苯二胺、N，N-双(β-羟乙基)对苯二胺、2-氯-对苯二胺、2-β-乙酰基氨基乙氧基-对苯二胺和2-甲氧基甲基-对苯二胺、及其与酸的加成盐是特别优选的。

在双(苯基)亚烷基二胺之中，可以提及的实例包括N，N′-双(β-羟基乙基)-N，N′-双(4′-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N′-双(β-羟基乙基)-N，N′-双(4’-氨基苯基)乙二胺、N，N′-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N′-双(β-羟基乙基)-N，N′-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N′-双(4-甲基氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N′-双(乙基)-N，N′-双(4′-氨基-3′-甲基苯基)乙二胺、以及1，8-双(2，5-二氨基苯氧基)-3，6-二氧杂辛烷、及其加成盐。

在对氨基苯酚之中，可以提及的实例包括对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-氯苯酚、4-氨基-3-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟乙基氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚、及其与酸的加成盐。

在邻-氨基苯酚之中，可以提及的实例包括2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、5-乙酰氨基-2-氨基苯酚、及其加成盐。

在杂环显色碱之中，它可能特别地是吡啶衍生物、嘧啶衍生物以及吡唑衍生物。

在可以提及的吡啶衍生物之中的是描述于例如专利GB 1 026 978和GB 1 153196中的化合物，例如2，5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基3-氨基吡啶以及3，4-二氨基吡啶、及其加成盐。

可用于本发明的其他吡啶氧化显色碱是例如在专利申请FR 2 801 308中描述的3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶氧化显色碱或其加成盐。

可以提及的实例包括吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、2-乙酰基氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、2-(吗啉-4-基)吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-2-甲酸、2-甲氧基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基)甲醇、2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-基)乙醇、2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基)乙醇、(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-2-基)甲醇、3，6-二氨基吡唑并[1，5-a]吡啶、3，4-二氨基吡唑并[1，5-a]吡啶、吡唑并[1，5-a]吡啶-3，7-二胺、7-(吗啉-4-基)吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、吡唑并[1，5-a]吡啶-3，5-二胺、5-(吗啉-4-基)吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-醇、3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-4-醇、3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-6-醇、3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-醇、2-β-羟乙氧基-3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶、和2-(4-二甲基哌嗪鎓-1-基)-3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶、还以及其加成盐。

更特别地，根据本发明的氧化显色碱选自优选地在位置2上被以下取代的3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶：

a)(二)(C₁-C₆)(烷基)氨基，所述烷基可以被一个或多个羟基、氨基或咪唑鎓基团取代；

b)包含从1至3个杂原子的阳离子或非阳离子的5元至7元杂环烷基，任选地被一个或多个(C₁-C₆)烷基取代，如二(C₁-C₄)烷基哌嗪鎓基团；

c)任选地被一个或多个羟基取代的(C₁-C₆)烷氧基，如β-羟基烷氧基，还以及其加成盐。

在嘧啶衍生物之中，可以提及的为描述于例如专利DE 2359399、JP 88169571、JP05-63124和EP 0770375或专利申请WO 96/15765中的化合物，如2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羟基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羟基-5，6-二氨基嘧啶、2，5，6-三氨基嘧啶及其加成盐以及其互变异构形式，在存在互变异构平衡时。

在吡唑衍生物之中，可以提及描述于专利DE 3843892和DE 4133957以及专利申请W0 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2 733 749和DE 195 43 988中的化合物，例如4，5-二氨基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4′-氯苄基)吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4′-甲氧基苯基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(2′-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑、3，4，5-三氨基吡唑、1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑、3，5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑和3，5-二氨基-4-(β-羟乙基)氨基-1-甲基吡唑、以及其加成盐。优选地，本发明的杂环氧化显色碱选自4，5-二氨基吡唑，如4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑。还可以使用4，5-二氨基-1-(β-甲氧基乙基)吡唑。

将优选使用的是4，5-二氨基吡唑并且甚至更优选地4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑和/或其盐。

还可以提及的吡唑衍生物包括二氨基-N，N-二氢吡唑并吡唑啉酮，并且尤其是专利申请FR-A-2 886 136中描述的那些，如以下化合物及其加成盐：2，3-二氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-乙基氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-异丙基氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-(吡咯烷-1-基)-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮、4，5-二氨基-1，2-二甲基-1，2-二氢吡唑-3-酮、4，5-二氨基-1，2-二乙基-1，2-二氢吡唑-3-酮、4，5-二氨基-1，2-二(2-羟乙基)-1，2-二氢吡唑-3-酮、2-氨基-3-(2-羟乙基)氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-二甲基氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮、2，3-二氨基-5，6，7，8-四氢-1H，6H-哒嗪并[1，2-a]吡唑-1-酮、4-氨基-1，2-二乙基-5-(吡咯烷-1-基)-1，2-二氢吡唑-3-酮、4-氨基-5-(3-二甲基氨基吡咯烷-1-基)-1，2-二乙基-1，2-二氢吡唑-3-酮、2，3-二氨基-6-羟基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮。

将优选使用的为2，3-二氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮和/或其盐。

作为杂环显色碱，优选地使用4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑和/或2，3-二氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮和/或其盐。

在本发明的上下文中使用的氧化显色碱的存在量通常相对于染料组合物的总重量范围大约从0.001重量％至10重量％、并且优选范围从0.005％至5％。

常规用于角蛋白纤维染色的另外的成色剂优选地选自间-苯二胺、间-氨基苯酚、间-联苯酚、基于萘的成色剂和杂环成色剂，还以及其加成盐。

可以提及的实例包括1，3-二羟基苯、1，3-二羟基-2-甲苯、4-氯-1，3-二羟基苯、1-羟基-3-氨基苯、2-甲基-5-氨基苯酚、3-氨基-2-氯-6-甲基苯酚、2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚、2，4-二氨基-1-(β-羟乙基氧基)苯、2-氨基-4-(β-羟乙基氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二氨基苯、1，3-双(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、3-脲基苯胺、3-脲基-1-二甲基氨基苯、芝麻酚、百里香酚、1-β-羟乙基氨基-3，4-亚甲基二氧基苯、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、2-氨基-3-羟基吡啶、6-羟基苯并吗啉、3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶、1-N-(β-羟乙基)氨基-3，4-亚甲基二氧基苯、2，6-双(β-羟乙基氨基)甲苯、6-羟基吲哚啉、2，6-二羟基-4-甲基吡啶、1-H-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2，6-二甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑、2，6-二甲基[3，2-c]-1，2，4-三唑和6-甲基吡唑并[1，5-a]苯并咪唑、其与酸的加成盐、及其混合物。

总体上，在本发明的上下文中可以使用的氧化显色碱和成色剂的加成盐尤其选自与酸的加成盐，如盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、磷酸盐和乙酸盐。

在本发明的上下文中，当成色剂存在时，成色剂的存在总量通常相对于染料组合物的总重量大约范围从0.001重量％至10重量％，并且优选地相对于染料组合物的总重量范围从0.005重量％至5重量％。

优选地，在根据本发明的组合物中氧化染料总含量为相对于所述组合物的总重量在0.001重量％与20重量％之间、优选地在0.001重量％与10重量％之间、优选地在0.01重量％与5重量％之间。

根据具体实施例，本发明的组合物包含至少一种氧化显色碱和至少一种成色剂。

硬葡聚糖胶

根据本发明，组合物(A)包含一种或多种硬葡聚糖胶，其总含量为相对于组合物的重量大于或等于0.5重量％。

硬葡聚糖胶是由小菌核属类型的真菌、特别是齐整小核菌(Sclerotium rolfsii)产生的微生物来源的多糖。它们是仅由葡萄糖单元构成的多糖。

硬葡聚糖胶可以是或可以不是改性的。优选地，本发明中使用的硬葡聚糖胶是非改性的。

以非限制性的方式，可以在本发明中使用的硬葡聚糖胶的实例是由赛诺菲生物工业公司(Sanofi Bio Industries)以名称Actigum CS、特别是Actigum CS 11销售和由奥尔本米乐国际公司(Alban Müller International)以名称Amigum或Amigel销售的产品。

还可以使用其他硬葡聚糖胶，诸如法国专利申请号2 633 940中描述的用乙二醛处理过的胶。

根据本发明可以使用的硬葡聚糖胶相对于组合物(A)的总重量优选占从0.5重量％至10重量％、更优选地从0.5重量％至5重量％、甚至更优选地从0.5重量％至3重量％、并且甚至更优选地从0.5重量％至2重量％。

优选地，所述硬葡聚糖胶相对于组合物(A)的总重量占范围从0.7重量％至1.5重量％的总含量。

根据本发明的一个实施例，氧化组合物(B)包含一种或多种硬葡聚糖胶，优选地其总含量为相对于组合物的重量大于或等于0.5重量％。

优选地，根据此实施例，根据本发明可以使用的硬葡聚糖胶相对于氧化组合物(B)的总重量优选占从0.5重量％至10重量％、更优选地从0.5重量％至5重量％、甚至更优选地从0.5重量％至3重量％、甚至更优选地且甚至更优选地从0.5重量％至2重量％。

优选地，所述硬葡聚糖胶相对于组合物(B)的总重量占范围从0.7重量％至2重量％的总含量。

氨基酸型碱剂

根据本发明的组合物包含一种或多种选自氨基酸的碱剂，所述氨基酸以相对于所述组合物的重量大于或等于1重量％的总含量存在。

“碱剂”可以等效地称为“碱化剂”。

优选地，可以使用的氨基酸是天然或合成来源的，处于它们的L、D或外消旋形式，并且包含至少一个更特别地选自以下的酸官能团：羧酸、磺酸、膦酸和磷酸官能团。这些氨基酸可以处于中性或离子形式。

可以用于根据本发明的组合物中的氨基酸可以选自天门冬氨酸、谷氨酸、丙氨酸、精氨酸、鸟氨酸、瓜氨酸、天冬酰胺、肉碱、半胱氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸、组氨酸、赖氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、甲硫氨酸、N-苯丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、牛磺酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸和缬氨酸、以及其混合物。

有利地，这些氨基酸选自碱性氨基酸，尤其相对于酸官能团数包含另外的胺官能团(任选地被包括在环或脲基官能团中)。

优选地，碱性氨基酸优选选自对应于下式(XIII)的那些以及还有其盐：

R-CH₂-CH(NH₂)-C(O)-OH(XIII)

其中R表示基团，所述基团选自咪唑基，优选咪唑基-4-基；氨基丙基；氨基乙基；

-(CH₂)₂N(H)-C(O)-NH₂；以及-(CH₂)₂-N(H)-C(NH)-NH₂。

碱性氨基酸(对应于式(XIII))优选地是组氨酸、赖氨酸、精氨酸、鸟氨酸以及瓜氨酸。

优选地，所述选自氨基酸的碱剂优选为精氨酸。

优选地，所述选自氨基酸的碱剂以相对于组合物(A)的总重量范围从1重量％至10重量％、更优选从1重量％至8重量％并且还更好地从2重量％至7重量％的总含量存在。

另外的碱剂

根据本发明的组合物优选包含一种或多种除先前提及的氨基酸以外的另外的碱剂。

优选地，所述另外的碱剂以相对于所述组合物的总重量范围从1重量％至20重量％、更优选地从3重量％至15重量％并且还更好地从5重量％至15重量％的总含量存在。

根据本发明的第一个有利的实施例，所述组合物包含至少一种选自矿物碱剂的另外的碱剂。

根据优选的实施例，根据本发明的组合物还包含至少一种或多种矿物碱剂和一种或多种选自烷醇胺的碱剂。

术语“矿物碱剂”(也称为无机碱剂)意指不是有机的碱剂。

所述矿物碱剂优选选自氨水，也称为氢氧化铵(或氨前体，如铵盐，例如卤化铵，并且特别是氯化铵)；碱金属或碱土金属硅酸盐、磷酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐，如碱金属或碱土金属偏硅酸盐、碳酸钠或碳酸钾或碳酸氢钠或碳酸氢钾、氢氧化钠或氢氧化钾；或其混合物。

优选地，所述矿物碱剂选自氨水(或氨前体，如铵盐，例如卤化铵，并且特别是氯化铵)和/或碱金属或碱土金属偏硅酸盐。

优选地，所述矿物碱剂以相对于所述组合物的总重量范围从0.1重量％至10重量％、更优选地从0.5重量％至8重量％并且还更好地从1重量％至7重量％的总含量存在。

当组合物包含氨水(氢氧化铵)时，其含量优选相对于所述组合物的总重量范围从0.1重量％至10重量％、更优选从0.5重量％至8重量％并且还更好地从1重量％至7重量％。

根据本发明的另一个有利的实施例，所述组合物包含至少一种选自有机碱剂的不同于先前提及的氨基酸的另外的碱剂。

根据此实施例，所述另外的有机碱剂优选选自有机胺。

特别地，所述有机胺可以选自杂环类型的有机胺(除组氨酸外)、氨基酸二肽、包括胍官能团的有机胺(除精氨酸外)和/或烷醇胺。

优选地，所述有机胺选自：

-杂环类型的有机胺可选自吡啶、哌啶、咪唑、三唑、四唑、苯并咪唑及其混合物；

-氨基酸二肽可以选自肌肽、鹅肌肽和鲸肌肽、及其混合物；

-包括胍官能团的有机胺可以选自肌酸、肌酸酐、1，1-二甲基胍、1，1-二乙基胍、胍基乙酸、二甲双胍、胍丁胺、N-脒基丙氨酸、3-胍基丙酸、4-胍基丁酸和2-([氨基(亚氨基)甲基]氨基)乙烷-1-磺酸及其混合物；

-烷醇胺，优选单乙醇胺；

-及其混合物。

根据优选的实施例，根据本发明的组合物包含至少一种选自烷醇胺的另外的碱剂。

术语“烷醇胺”意指包含伯、仲或叔胺官能团、以及带有一个或多个羟基的一个或多个直链或支链的C₁至C₈烷基的有机胺。

优选地，选自包含一至三个相同或不同的C₁至C₄羟烷基的烷醇胺如单烷醇胺、二烷醇胺或三烷醇胺的有机胺。

优选地，所述烷醇胺优选地选自单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、N，N-二甲基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇、3-氨基-1，2-丙二醇、3-二甲基氨基-1，2-丙二醇和三(羟甲基)氨基甲烷及其混合物，优选单乙醇胺(MEA)。

优选地，所述烷醇胺以相对于所述组合物的总重量优选地范围从0.5重量％至15重量％、更优选地从1重量％至12重量％、还更好地从2重量％至10重量％，更优选地相对于所述组合物的总重量从2重量％至8重量％的总含量存在。

另外的碱剂也可以选自先前提及的胺与酸如碳酸或盐酸的盐。

优选地，当根据本发明的组合物包含一种或多种另外的碱剂时，它们以相对于所述组合物的总重量范围从1重量％至20重量％、更优选从3重量％至15重量％、并且还更好地从5重量％至15重量％的总含量存在。

根据本发明的特别优选的实施例，根据本发明的组合物包含一种或多种选自以下的另外的碱剂：

-一种或多种矿物碱剂，优选选自氨水和/或碱金属或碱土金属偏硅酸盐，优选氨水；和

-一种或多种有机碱剂，优选选自烷醇胺和/或氨基酸，优选选自烷醇胺，优选单乙醇胺。

缔合聚合物

根据本发明的组合物还可以包含一种或多种缔合聚合物。根据本发明的缔合聚合物是包含至少一个C₈-C₃₀脂肪链的聚合物，并且其分子在配制品介质中能够彼此缔合或与其他化合物的分子缔合。

优选地，脂肪链包含从10至30个碳原子。

缔合聚合物的一种特殊情况是两亲性聚合物，即包含一个或多个使它们变得水溶性的亲水性部分和一个或多个疏水性区域(包含至少一个脂肪链)的聚合物，通过这些部分这些聚合物彼此相互作用或组装或与其他分子相互作用或组装。

可用于根据本发明的组合物中的缔合聚合物可选自非离子、阴离子、阳离子和两性缔合聚合物、及其混合物，优选非离子缔合聚合物。

根据本发明的一个实施例，所述缔合聚合物选自非离子缔合聚合物。

非离子缔合聚合物优选地选自：

-(1)用包含至少一个脂肪链的基团改性的纤维素；

优选地来自：

-用包含至少一个脂肪链的基团改性的羟乙基纤维素，这些基团如烷基、芳烷基或烷芳基、或其混合物，并且其中烷基优选地是C₈-C₂₂，优选如由亚什兰公司(Ashland)出售的尤其在索引(reference)Natrosol Plus Grade 330 CS(C₁₆烷基)下出售的鲸蜡基羟乙基纤维素或由亚什兰公司(Ashland)出售的产品Polysurf 67CS，

-用聚亚烷基二醇醚烷基酚基团改性的羟乙基纤维素，如爱美高(Amerchol)公司出售的产品Amercell Polymer HM-1500(壬基酚的聚乙二醇(15)醚)，

-及其混合物。

-(2)用包含至少一个脂肪链的基团改性的羟丙基瓜尔胶，如由宁柏迪公司(Lamberti)出售的产品Esaflor HM 22(C₂₂烷基链)、以及由罗地亚公司(Rhodia)出售的产品RE210-18(C₁₄烷基链)和RE205-1(C₂₀烷基链)。

当它们存在时，所述缔合聚合物、优选非离子缔合聚合物在组合物中以相对于所述组合物的总重量的优选在0.01％与10％之间、甚至更优选在0.05％与5％之间、还更好地相对于所述组合物的总重量在0.1重量％与2重量％之间的总重量含量存在。

阳离子聚合物

根据本发明的有利实施例，组合物包含除先前提及的阳离子缔合聚合物外的一种或多种阳离子聚合物，优选一种或多种非缔合阳离子聚合物，即，不包括含有大于10个碳原子、优选大于6个碳原子的烷基链的聚合物。

作为可用于根据本发明的组合物中的阳离子聚合物，可特别提及：

(1)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的环化聚合物，如包含对应于式(I)或(II)的单元作为链的主要成分的均聚物或共聚物：

其中

-k和t等于0或1，k+t之和等于1；

-R12表示氢原子或甲基；

-R10和R11彼此独立地表示C1-C6烷基、C1-C5羟烷基、C1-C4酰胺基烷基；或者可替代地，R10和R11可以与它们所附接的氮原子一起表示杂环基，如哌啶基或吗啉基；R10和R11彼此独立地优选地表示C1-C4烷基；

-Y-是阴离子，如溴离子、氯离子、乙酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根或磷酸根。

可以更特别地提及二甲基二烯丙基铵盐(例如氯化物)均聚物(聚季铵盐-6)，例如由纳尔科公司(Nalco)以名称Merquat 100销售。优选地，家族(1)的聚合物选自二烷基二烯丙基铵均聚物。

(2)包含具有下式的重复单元的季二铵聚合物：

其中：

-R13、R14、R15和R16，可以相同或不同，表示包含从1至20个碳原子的脂肪族、脂环族或芳基脂肪族基团，或C1-C12羟烷基脂肪族基团，

或者另外R13、R14、R15和R16一起或分别地与它们所附接的氮原子形成任选地包含第二非氮杂原子的杂环；

或者另外R13、R14、R15和R16表示被腈、酯、酰基、酰胺或-CO-O-R17-D或-CO-NH-R17-D基团取代的直链或支链的C1-C6烷基，其中R17是亚烷基并且D是季铵基团；

-A1和B1表示包含从2至20个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的、二价的聚亚甲基，其可以含有连接到主链或插入主链的一个或多个芳香族环或一个或多个氧或硫原子或亚砜、砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、羟基、季铵、脲基、酰胺或酯基团，并且

-X-表示衍生自矿物酸或有机酸的阴离子；

应理解，A1、R13和R15可以与它们所附接的两个氮原子形成哌嗪环；

此外，如果A1表示直链或支链的、饱和或不饱和的亚烷基或羟亚烷基，则B1还可以表示基团(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)p-，其中n和p，可以相同或不同，是范围从2至20的整数，并且D表示：

a)式-O-Z-O-的二醇残基，其中Z表示直链或支链的烃基基团、或对应于下式之一的基团：-(CH2CH2O)x-CH2CH2-和-[CH2CH(CH3)O]y-CH2CH(CH3)-，其中x和y表示代表确定的并且唯一的聚合度的从1至4的整数，或表示代表平均聚合度的从1至4的任何数字，

b)双仲二胺残基，如哌嗪衍生物；

c)式-NH-Y-NH-的双伯二胺残基，其中Y表示直链或支链的烃基基团，或另外二价基团-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-；

d)具有式-NH-CO-NH-的亚脲基。

优选地，X-是阴离子如氯离子或溴离子。这些聚合物具有通常在1000与100 000之间的数均摩尔质量(Mn)。

可以更特别地提及由对应于下式的重复单元构成的阳离子聚合物：

其中R1、R2、R3和R4，可以相同或不同，表示含有从1至4个碳原子的烷基或羟烷基，n和p是范围从2至20的整数，并且X-是衍生自矿物酸或有机酸的阴离子。

特别优选的具有式(IV)的化合物是这样的化合物，其中R1、R2、R3和R4表示甲基并且n＝3，p＝6且X＝Cl，其根据INCI(CTFA)命名法被称为海美氯铵(Hexadimethrinechloride)。

优选地，阳离子聚合物选自二烷基二烯丙基铵均聚物，特别是二甲基二烯丙基铵盐的均聚物，由对应于上式(IV)的重复单元构成的聚合物，特别是聚(二甲基亚氨基)-1，3-丙二基(二甲基亚氨基)-1，6-己二基二氯化物，其INCI名称是海美氯铵，及其混合物。

当它们存在时，根据本发明的组合物中阳离子聚合物(除缔合聚合物和固定聚合物外)的总含量相对于所述组合物的重量可以范围从0.01重量％至10重量％，优选相对于所述组合物重量从0.1％至7％，甚至更有利地相对于所述组合物重量从0.5重量％至5重量％并且还更好地从0.5重量％至3重量％。

羧酸

根据本发明的染料组合物(A)可以有利地包含一种或多种羧酸和/或其加成盐和/或其溶剂化物，所述羧酸是脂肪族化合物，包含从2至10个碳原子，并且优选包含至少两个羧基。

优选地，它们选自脂肪族二羧酸和/或三羧酸，这些羧酸包含从2至10个碳原子、优选从2至8个碳原子，还更好地从2至6个碳原子。

特别地，羧酸是饱和或不饱和的并且被取代或未被取代的。

优选地，这些羧酸可以选自草酸、丙二酸、苹果酸、戊二酸、柠康酸、柠檬酸、马来酸、琥珀酸、己二酸、酒石酸、富马酸及其混合物。

优选地，羧酸包含至少两个羧基并且选自丙二酸、柠檬酸、马来酸、戊二酸、琥珀酸及其混合物；优选地选自丙二酸、柠檬酸、马来酸及其混合物。

更特别优选地，羧酸是柠檬酸。

优选地，羧酸和/或其加成盐和/或其溶剂化物的总含量相对于组合物(A)的总重量范围从0.1重量％至20重量％。

优选地，羧酸的总含量相对于所述组合物的总重量范围从0.1重量％至20重量％、优选地从0.5重量％至10重量％、还更好地从1重量％至7重量％，并且甚至还更好地相对于组合物(A)的总重量从2重量％至5重量％。

表面活性剂

优选地，根据本发明的组合物还包含一种或多种表面活性剂，其可以选自阴离子表面活性剂、两性或两性离子表面活性剂、非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂、及其混合物，优选选自非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、及其混合物。

术语“阴离子表面活性剂”意指包含仅仅阴离子基团作为离子或可电离基团的表面活性剂。这些阴离子基团优选地选自以下基团：CO₂H、CO₂ ^-、SO₃H、SO₃ ^-、OSO₃H、OSO₃ ^-、H₂PO₃、HPO₃ ^-、PO₃ ^2-、H₂PO₂、HPO₂ ^-、PO₂ ^2-POH和PO^-。

根据一个实施例，根据本发明的组合物包含一种或多种非离子表面活性剂。

根据本发明可以使用的非离子表面活性剂可以选自：

-醇、α-二元醇和(C₁-C₂₀)烷基酚，这些化合物是聚乙氧基化的和/或聚丙氧基化的和/或聚甘油化的，亚乙基氧基和/或亚丙基氧基的数目可能范围从1至100，并且甘油基团的数目可能范围从2至30；或者另外这些化合物包括至少一个脂肪链，所述至少一个脂肪链包含8至40个碳原子并且尤其是16至30个碳原子；特别地，氧乙烯化的醇，所述氧乙烯化的醇包含至少一个饱和或不饱和的、直链或支链的C₈至C₄₀烃基链，包含1至100mol的亚乙基氧基、优选地2至50并且更特别地2至40mol的亚乙基氧基并且包含一个或两个脂肪链；

-氧化乙烯和氧化丙烯与脂肪醇的缩合物；

-优选地包含2至30个亚乙基氧基单元的聚乙氧基化脂肪酰胺，平均包括1至5个、并且特别是1.5至4个甘油基团的聚甘油化脂肪酰胺；

-脱水山梨糖醇的乙氧基化脂肪酸酯，优选包含2至40个亚乙基氧基单元；

-蔗糖脂肪酸酯；

-含有2至150摩尔亚乙基氧基的聚氧烯化的，优选聚氧乙烯化的脂肪酸酯，包括氧乙烯化的植物油；

-N-(C₆-C₂₄烷基)葡糖胺衍生物；

-氧化胺，如(C₁₀-C₁₄烷基)氧化胺或N-(C₁₀-C₁₄酰基)氨基丙基吗啉氧化物；

-及其混合物。

还可以提及烷基(聚)糖苷类型的非离子表面活性剂，尤其由以下通式表示：

R₁O-(R₂O)_t-(G)_v

其中：

-R₁表示包含6至24个碳原子并且尤其是8至18个碳原子的直链或支链的烷基或烯基基团、或其直链或支链的烷基基团包含6至24个碳原子并且尤其是8至18个碳原子的烷基苯基基团，

-R₂表示包含2至4个碳原子的亚烷基基团，

-G表示包含5至6个碳原子的糖单元，

-t指示从0至10并且优选地从0至4范围内的值，

-v指示从1至15并且优选地从1至4范围内的值。

优选地，这些烷基(聚)糖苷表面活性剂是上述式的化合物，其中：

-R₁指示包含从8至18个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的烷基基团，

-R₂表示包含2至4个碳原子的亚烷基基团，

-t指示从0至3范围内并且优选地等于0的值，

-G表示葡萄糖、果糖或半乳糖，优选地是葡萄糖；

-聚合度，即v值，可能范围为从1至15并且优选为从1至4；平均聚合度更特别地为1至2。

在糖单元之间的葡糖苷键通常是1-6或1-4类型并且优选地1-4类型。优选地，烷基(聚)糖苷表面活性剂是烷基(聚)葡糖苷表面活性剂。最特别优选的是C₈/C₁₆烷基(聚)葡糖苷1，4，并且尤其是癸基葡糖苷以及辛酰基/癸酰基葡糖苷，优选辛酰基/癸酰基葡糖苷。

在商业产品中，可以提及由科宁公司(Cognis)以名称

(600 CS/U、1200和2000)或

(818、1200和2000)销售的产品；由赛比克公司(SEPPIC)以名称Oramix CG 110和

NS 10销售的产品；由巴斯夫公司以名称Lutensol GD 70销售的产品，或者由Chem Y公司以名称AG10 LK销售的产品。

优选地，使用C₈/C₁₆-烷基(聚)糖苷1，4，尤其是呈53％的水溶液，如由科宁公司以索引号

818UP销售的那些。

优先地，非离子表面活性剂选自：

-饱和或不饱和的、直链或支链的氧乙烯化的脂肪醇，所述脂肪醇包含至少一个C₈至C₄₀、尤其是C₈-C₂₀并且还更好地是C₁₀-C₁₈烃基链，并且包含从1至100mol的亚乙基氧基、优选从2至50、更特别地从2至40mol、或甚至从3至20mol的亚乙基氧基；和

-(C₆-C₂₄烷基)(聚)葡糖苷，并且更特别是(C₈-C₁₈烷基)(聚)葡糖苷；

-及其混合物；

以及甚至更优选选自(C₆-C₂₄烷基)(聚)葡糖苷，优选(C₈-C₁₈烷基)(聚)葡糖苷。

根据本发明的优选实施例，根据本发明的组合物包括一种或多种非离子表面活性剂，优选选自烷基(聚)葡糖苷。优选地，根据本发明的组合物包含一种或多种表面活性剂，所述一种或多种表面活性剂选自(C₆-C₂₄烷基)(聚)葡糖苷，更优选地选自(C₈-C₁₈烷基)(聚)葡糖苷，优选选自C₈/C₁₆-烷基(聚)葡糖苷，优选1，4型的，并且优选选自癸基葡糖苷和/或辛酰基/辛酰基葡糖苷和椰油酰基葡糖苷。

根据第一实施例，表面活性剂是非离子的，优选选自(C₆-C₂₄烷基)聚葡糖苷。

根据另一个实施例，根据本发明的组合物包含至少一种或多种阳离子表面活性剂。

优选地阳离子表面活性剂选自鲸蜡基三甲基铵、山萮基三甲基铵和二棕榈酰乙基羟乙基甲基铵盐、以及其混合物，并更特别地山萮基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、和二棕榈酰乙基羟乙基甲硫酸铵、以及其混合物。

当根据本发明的组合物含有一种或多种阳离子表面活性剂时，其含量优选相对于所述组合物的总重量范围从0.01重量％至10重量％、更优选从0.05重量％至5重量％并且还更好地从0.1重量％至3重量％。

优选地，所述组合物包含一种或多种阳离子表面活性剂，其总含量相对于所述组合物的总重量范围从0.01重量％至20重量％、更优选从0.05重量％至10重量％并且还更好地从0.1重量％至5重量％。

优选地，所述组合物包含一种或多种非离子表面活性剂，其总含量相对于所述组合物的总重量范围从0.01重量％至10重量％、更优选从0.05重量％至5重量％并且还更好地从0.1重量％至3重量％。

优选地，所述组合物包含一种或多种阳离子表面活性剂，其总含量相对于所述组合物的总重量范围从0.01重量％至10重量％、更优选从0.05重量％至5重量％并且还更好地从0.1重量％至3重量％。

优选地，表面活性剂选自阳离子或非离子表面活性剂及其混合物，优选阳离子表面活性剂。优选地，根据本发明的组合物包含至少一种或多种阳离子表面活性剂和一种或多种非离子表面活性剂。

介质

适用于染色角蛋白纤维的美容可接受介质，也称为染料载体，通常包含水或水和至少一种有机溶剂的混合物以溶解不足够水溶性的化合物。

更具体地，这些有机溶剂选自直链的或支链的并且优选饱和的包含从2至10个碳原子的一元醇或二元醇，如乙醇、异丙醇、己二醇(2-甲基-2，4-戊二醇)、新戊二醇以及3-甲基-1，5-戊二醇；甘油；芳香族醇，如苯甲醇和苯乙醇；二醇或二醇醚，例如乙二醇单甲基、单乙基和单丁基醚，丙二醇或其醚，例如丙二醇单甲醚、丁二醇或二丙二醇；以及还有二乙二醇烷基醚(尤其是C₁-C₄的)，例如二乙二醇单乙醚或单丁醚，单独或作为混合物。

上述的常见溶剂(如果它们存在的话)通常相对于组合物的总重量占从1重量％至40重量％并且更优选地从5重量％至30重量％。

根据本发明使用的组合物总体上包含水或水与一种或多种有机溶剂的混合物或有机溶剂的混合物。

根据本发明的组合物优选地包含水。

优选地，水含量相对于所述组合物的总重量范围从5重量％至95重量％、更优选从10重量％至90重量％并且还更好地从20重量％至80重量％。

介质的pH

根据本发明的组合物的pH通常范围从1至12。优选地，根据本发明的组合物(A)的pH是碱性的。

为了本发明的目的，术语“碱性pH”是指大于7的pH。

优选地，根据本发明的组合物(A)的pH大于8，并且特别地范围从8.5至12。

优选地，所述组合物的pH在9与12之间。

pH调节剂

可以借助于在角蛋白纤维染色中普遍使用的酸化剂或碱化剂、或者可替代地使用标准缓冲剂体系来将美容可接受介质调整到所希望的值。

在酸化剂中，可以提及的实例包括矿物酸，例如盐酸、(正)磷酸、硼酸、硝酸或硫酸，或有机酸，例如包含至少一个磺酸官能团、膦酸官能团或磷酸官能团的化合物，或带有羧酸官能团的化合物，如先前所提及的那些。

其他添加剂

根据本发明的组合物还可以含有常规用于头发染料组合物中的各种添加剂，如矿物增稠剂，以及特别是填料，如粘土或滑石；除硬葡聚糖胶之外的有机增稠剂；抗氧化剂；渗透剂；螯合剂；香料：分散剂；成膜剂；神经酰胺；防腐剂；遮光剂；脂肪物质和/或另外的直接染料。

以上添加剂通常以以下量存在：对于它们中每一种，相对于所述组合物的重量，在0.01重量％与40重量％之间，并且相对于所述组合物的重量，优选在0.1重量％与20重量％之间。

不用说，本领域的技术人员将会谨慎选择这种或这些另外的化合物，这样使得与可用于根据本发明的染色方法的组合物固有相关的有利特性不会受到或者不会实质上受到所设想的添加物的不利影响。

染色方法

本发明的另一个主题是使用如先前所述的染料组合物(A)和包含一种或多种化学氧化剂的氧化组合物(B)的染色方法。

特别地，本发明还涉及一种用于染色角蛋白纤维、并且特别是人角蛋白纤维如头发的方法，所述方法包括向所述纤维施用如先前所定义的染料组合物(A)和氧化组合物(B)，所述氧化组合物(B)包含：至少一种化学氧化剂，优选地选自过氧化氢和/或一种或多种用于产生过氧化氢的体系，优选地选自过氧化氢，就在使用(即，向所述纤维施用)之前(即时)或在使用时将所述氧化组合物(B)与所述染料组合物(A)混合，或可替代地在不进行中间漂洗的情况下依序施用所述染料组合物和氧化组合物。

氧化剂：

与根据本发明的染料组合物(A)一起使用的氧化组合物(B)包含一种或多种化学氧化剂，优选地选自过氧化氢和/或一种或多种用于产生过氧化氢的体系。

术语“化学氧化剂”意指除大气中的氧之外的氧化剂。

优选地，化学氧化剂选自过氧化氢、过氧化盐，例如碱金属或碱土金属的过硫酸盐、过硼酸盐、过酸及其前体、过碳酸盐，如过氧碳酸钠，也称为过碳酸钠和过酸及其前体；碱金属溴酸盐或铁氰化物，产生过氧化氢的固体化学氧化剂，如可以释放出过氧化氢的过氧化脲和聚合物络合物，尤其是包含杂环乙烯基单体的那些，如聚乙烯吡咯烷酮/H₂O₂络合物，特别是粉末形式；在合适的底物(例如在葡萄糖氧化酶的情况下的葡萄糖或在尿酸酶情况下的尿酸)存在下产生过氧化氢的氧化酶。

根据本发明的优选实施例，所述化学氧化剂选自过氧化氢和/或一种或多种用于产生过氧化氢的体系，所述体系选自a)过氧化脲；b)可释放过氧化氢的聚合物络合物，其选自聚乙烯吡咯烷酮/H₂O₂；c)氧化酶；e)过硼酸盐和f)过碳酸盐；及其混合物。

优选地，化学氧化剂选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐或铁氰化物、过氧化盐、以及这些化合物的混合物。

特别优选地，所述化学氧化剂是过氧化氢。

优选地，化学氧化剂相对于氧化组合物(B)的总重量占从0.05重量％至40重量％、优选地从0.5重量％至30重量％、更优选地从1重量％至20重量％并且还更好地从1.5重量％至15重量％。

优选地，根据本发明的氧化组合物(B)不包含任何过氧化盐。

如先前所示，根据本发明的一个实施例，氧化组合物(B)包含一种或多种硬葡聚糖胶，其总含量优选地为相对于组合物的重量大于或等于0.5重量％。

优选地，根据此实施例，根据本发明可以使用的硬葡聚糖胶相对于氧化组合物(B)的总重量优选占从0.5重量％至10重量％、更优选地从0.5重量％至5重量％、甚至更优选地从0.5重量％至3重量％、甚至更优选地且甚至更优选地从0.5重量％至2重量％并且还更好地从0.7重量％至2重量％。

氧化组合物(B)还可以包含常规用于染色头发的组合物中的并且尤其是如先前所定义的各种另外的化合物或各种辅助剂。

氧化组合物(B)通常是水性组合物。为了本发明的目的，术语“水性组合物”是指包含大于20重量％的水、优选大于30重量％的水、并且甚至更有利地大于40重量％的水的组合物。

优选地，氧化组合物(B)通常包含水，相对于所述组合物的总重量，所述水总体上占从10重量％至98重量％，优选地从20重量％至96重量％、优选地从50重量％至95重量％。

氧化组合物(B)还可以包含如先前所述的一种或多种水溶性有机溶剂。它还可以包含一种或多种酸化剂。

在酸化剂之中，可以提及的实例包括矿物酸或有机酸，例如盐酸、正磷酸、硫酸、羧酸，例如乙酸、酒石酸、柠檬酸或乳酸以及磺酸。

通常，组合物(B)的pH小于7。

本发明的组合物(B)的pH有利地在1与7之间、优选地在1与4之间并且更优选地从1.5至3.5。

最后，氧化组合物(B)是处于多种形式，例如溶液、乳液或凝胶。

染色方法

本发明的方法可以通过依序施用如先前所定义的染料组合物(A)和氧化组合物(B)且不进行中间漂洗来进行，顺序无关紧要。

优选地，将通过在使用时即时混合如先前所定义的染料组合物(A)和氧化组合物(B)获得的即可使用的组合物施用于湿或干角蛋白纤维上。根据此实施例，优选地，(A)/(B)的量的重量比R范围从0.1至10、优选从0.2至2、并且还更好地从0.3至1。

此外，独立于所使用的变体，将即可使用的组合物施用于角蛋白材料(或者从染料组合物(A)和氧化组合物(B)的即时混合或从其的部分或总依序施用获得)保留在位置持续一段时间，通常从约1分钟至1小时并且优选地从5分钟至30分钟。

在所述方法过程中，温度是常规地在室温(15℃与25℃之间)与80℃之间并且优选地在室温与60℃之间。

处理后，将这些角蛋白材料任选地用水冲洗，任选地进行洗涤并且然后用水冲洗，然后将其干燥或静待干燥。

优选地，角蛋白纤维是人角蛋白纤维，优选人头发。

本发明的主题还是一种用于染色角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发的即可使用的组合物，所述组合物是通过在使用时将以下项即时混合获得的：组合物(A)，其包含：

-一种或多种氧化染料；

-一种或多种硬葡聚糖胶，其总量为相对于所述组合物的重量大于或等于0.5重量％；

-一种或多种选自氨基酸的碱剂，其总含量相对于所述组合物的重量大于或等于1重量％，以及

-优选地一种或多种另外的碱剂，所述另外的碱剂优选选自矿物碱剂和/或烷醇胺，

和组合物(B)，其包含：

-一种或多种化学氧化剂，优选过氧化氢。

术语“即时”尤其意指在施用于角蛋白纤维之前少于30分钟、优选少于15分钟，优选少于5分钟。特别地，将混合物在制备之后立即施用。

根据本发明的具体实施例，所述化学氧化剂相对于即可使用的组合物的总重量优选占范围从0.1重量％至20重量％、优选地从0.5重量％至15重量％、或甚至更优选地从1重量％至10重量％的总含量。

最后，本发明涉及一种多隔室装置，其在第一隔室中包括如先前所述的染料组合物(A)，以及在第二隔室中包括包含一种或多种氧化剂的氧化组合物(B)，这些组合物是如先前所述的。

特别地，本发明的主题还是一种多隔室装置(或“套盒”)，其允许实施用于染色角蛋白纤维的组合物，优选地包括至少两个隔室，第一隔室包含如先前所定义的染料组合物(A)，并且第二隔室包含至少一种氧化组合物(B)，所述至少一种氧化组合物(B)包含至少一种化学氧化剂，优选地选自过氧化氢和/或一种或多种用于产生过氧化氢的体系，优选地选自过氧化氢，所述隔室中的组合物旨在施用之前混合以得到混合之后的配制品；特别地，所述套盒可以是气溶胶装置。

以下实例用于说明本发明，然而本质上并不是限制性的。

特别地，可以使用德塔Spectraflash SF600X光谱色度计在CIE L*a*b*体系中有利地评价在这些实例中获得的角蛋白纤维的染色。

在此L*a*b*体系中，三个参数分别表示颜色强度(L*)、绿色/红色轴线(a*)和蓝色/黄色轴线(b*)。L^*的值越高，则颜色越浅。a^*的值越高，则颜色越红，并且b^*的值越高，则颜色越黄。

未经处理的头发绺和处理后的头发绺之间的染色变化(或程度)由参数DE^*定义，并根据以下等式计算：

在此等式中，参数L^*、a^*和b^*表示在染色后的头发绺上测量的值并且参数L₀ ^*、a₀ ^*和b₀ ^*表示在未经处理的头发绺上测量的值。DE*的值越高，角蛋白纤维染色越好。

在CIE L*、a*、b*体系中，色度根据以下方程计算：

C*的值越高，则着色的色度越高。

实例1

由以下成分按以下比例(以克表示)制备以下组合物：

组合物的稳定性的视觉评价

通过在室温(25℃)下在T0并然后48小时后并然后在45℃下储存2个月后观察染料组合物来评价染料组合物的稳定性。

观察到，组合物A1(对比)和根据本发明的组合物A2是均匀的并且在T0形成半透明凝胶。在45℃下2个月后，组合物A1和根据本发明的组合物A2是稳定的并且呈凝胶形式；它们是均匀且半透明的。其中硬葡聚糖胶已被另一种增稠剂羟丙基纤维素按重量对重量代替的对比组合物C5不稳定且为液体。因此，它不是均匀的；早在T0观察到这些组合物的相分离。

实例2

将实例1的组合物A1和A2与1倍其重量的20-体积氧化剂(6g％的H2O2 AM)混合；将如此获得的混合物施用于含有90％白发的天然头发绺上。

“混合物/发绺”浴比分别为10/1(g/g)。

在设定为27℃的加热板上的停留时间为30分钟。在停留时间结束后，将发绺冲洗，并且然后在40℃的干燥罩下干燥。

这些发绺的颜色使用Minolta CM3600D光谱色度计在CIE L*a*b*体系中评价。

与使用对比组合物A1获得的混合物相比，使用根据本发明的组合物A2获得的混合物给予更高的C*值，并且因此更好的色度。

Claims (17)

1.一种用于染色角蛋白纤维的组合物(A)，所述组合物包含：

-一种或多种氧化染料；

-一种或多种硬葡聚糖胶，其总重量含量为相对于所述组合物的总重量的大于或等于0.5％；

-一种或多种选自氨基酸、优选碱性氨基酸的碱剂，所述氨基酸以相对于所述组合物的重量大于或等于1重量％的总含量存在。

2.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述硬葡聚糖胶相对于所述组合物的总重量占从0.5重量％至10重量％、更优选地从0.5重量％至5重量％、并且甚至更优选地从0.5重量％至3重量％、优选从0.5重量％至2重量％并且优选地从0.7重量％至1.5重量％。

3.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述氧化染料选自：基于苯的氧化显色碱，优选地选自对-苯二胺、双(苯基)亚烷基二胺、对-氨基苯酚、邻-氨基苯酚、杂环显色碱及其加成盐；以及成色剂，优选地选自间-苯二胺、间-氨基苯酚、间-联苯酚、基于萘的成色剂、和杂环成色剂、以及还有其加成盐。

4.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述选自氨基酸的碱剂以相对于所述组合物的总重量范围从1重量％至10重量％、更优选从1重量％至8重量％并且还更好地从2重量％至7重量％的总含量存在。

5.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述选自氨基酸的碱剂选自天门冬氨酸、谷氨酸、丙氨酸、精氨酸、鸟氨酸、瓜氨酸、天冬酰胺、肉毒碱、半胱氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸、组氨酸、赖氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、蛋氨酸、N-苯丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、牛磺酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸和缬氨酸、及其混合物。

6.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述选自氨基酸的碱剂选自碱性氨基酸，优选组氨酸、赖氨酸、精氨酸、鸟氨酸和瓜氨酸，优选精氨酸。

7.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物包含一种或多种另外的碱剂，所述另外的碱剂优选选自矿物碱剂和/或烷醇胺。

8.如权利要求12所述的组合物，其特征在于，所述另外的碱剂选自烷醇胺，所述烷醇胺优选选自单烷醇胺、二烷醇胺或三烷醇胺，包含一至三个相同或不同的C₁至C₄羟烷基，优选选自单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、N，N-二甲基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇、3-氨基-1，2-丙二醇、3-二甲基氨基-1，2-丙二醇和三(羟甲基)氨基甲烷及其混合物，优选单乙醇胺(MEA)。

9.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物包含一种或多种阳离子表面活性剂，所述阳离子表面活性剂优选地选自鲸蜡基三甲基铵盐、山萮基三甲基铵盐和二棕榈酰乙基羟乙基甲基铵盐、以及其混合物，并且更特别地选自山萮基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、和二棕榈酰乙基羟乙基甲硫酸铵、以及其混合物。

10.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物包含一种或多种非离子表面活性剂，所述非离子表面活性剂优选地选自：

-饱和或不饱和的、直链或支链的氧乙烯化的脂肪醇，所述脂肪醇包含至少一个C8至C40、尤其是C8-C20并且还更好地是C10-C18烃基链，并且包含从1至100mol的亚乙基氧基、优选从2至50、更特别地从2至40mol、或甚至从3至20mol的亚乙基氧基；和

-烷基(聚)糖苷，优选(C6-C24烷基)(聚)糖苷、并且更特别是(C8-C18烷基)(聚)糖苷；

-及其混合物；

优选地选自烷基(聚)糖苷、优选选自(C6-C24烷基)(聚)糖苷、并且优选(C8-C18烷基)(聚)糖苷。

11.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物包含一种或多种缔合聚合物，优选地其总含量相对于所述组合物的总重量范围从0.01％至10％、并且甚至更优选地在0.05％与5％之间，并且还更好地相对于所述组合物的总重量在0.1重量％与2重量％之间。

12.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述缔合聚合物是非离子的、优选选自被包含至少一个脂肪链的基团改性的纤维素，优选地选自被包含至少一个脂肪链的基团改性的羟乙基纤维素，所述基团如烷基，芳基烷基或烷基芳基，或其混合物，并且其中所述烷基优选地是C₈-C₂₂，及其混合物，优选地鲸蜡基羟丙基纤维素。

13.如前述权利要求中任一项所述的组合物，所述组合物包含：一种或多种阳离子聚合物，其选自聚合物1和2、以及其混合物：

-(1)二烷基二烯丙基铵均聚物，优选地二甲基二烯丙基铵均聚物；和/或

-(2)由对应于以下式的重复单元构成的阳离子聚合物：

其中R1、R2、R3和R4，可以相同或不同，表示含有从1至4个碳原子的烷基或羟烷基，n和p是范围从2至20的整数，并且X-是衍生自矿物酸或有机酸的阴离子；优选地，由式(IV)的单元构成的聚合物，其中R1、R2、R3和R4表示甲基，n＝3，p＝6并且X＝Cl，被称为海镁氯铵。

14.如前述权利要求中任一项所述的组合物，所述组合物包含：至少一种羧酸，所述羧酸选自草酸、丙二酸、苹果酸、戊二酸、柠康酸、柠檬酸、马来酸、琥珀酸、己二酸、酒石酸、富马酸及其混合物，优选地选自丙二酸、柠檬酸、马来酸、戊二酸、琥珀酸及其混合物。

15.如前述权利要求中任一项所述的组合物，所述组合物包含：至少一种化学氧化剂。

16.如前一项权利要求所述的组合物，其特征在于，所述化学氧化剂选自过氧化氢和/或一种或多种用于产生过氧化氢的体系，优选地选自过氧化氢。

17.一种用于染色角蛋白纤维、并且特别是人角蛋白纤维如头发的方法，所述方法包括向所述纤维施用如权利要求1至14中任一项所定义的染料组合物(A)、和氧化组合物(B)，所述氧化组合物包含：至少一种化学氧化剂，其优选地选自过氧化氢和/或一种或多种用于产生过氧化氢的体系，优选地选自过氧化氢，就在使用(向所述纤维施用)之前(即时)或在使用时将所述氧化组合物(B)与所述染料组合物混合，或可替代地在不进行中间漂洗的情况下依序施用所述染料组合物和氧化组合物。