CN112362653A - 一种光引发剂低氯含量的检测方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种光引发剂低氯含量的检测方法，所述检测方法针对光引发剂属于有机体系，且包含有机氯的特点，所述方法通过将光引发剂、溶剂和碱液混合，在一定温度下进行加热碱解，使得所述光引发剂有机体系中的有机氯完全解离出氯离子，进而实现对引发剂中全氯含量检测；所述方法还包含配制色标溶液；分别在经碱解、中和的样品溶液及色标溶液中加入硝酸银溶液，经比色后即可实现清晰比对，进而完成光引发剂低氯含量的检测；本发明所述检测方法的操作简单、常规实验室配备的仪器即可完成，且消耗试剂少，检测成本低，容易实现。
Description
技术领域
本发明属于元素检测方法领域，涉及一种光引发剂低氯含量的检测方法，尤其涉及光引发剂1173和/或光引发剂184有机体系低氯含量的全氯含量检测方法。
背景技术
光引发剂(Photoinitaitor)又称光敏剂或光固化剂，是一类能在紫外光区(250-420nm)或可见光区(400-800nm)吸收一定波长的能量，产生自由基、阳离子等，引发单体聚合交联固化的化合物。
光引发剂1173(2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮)及光引发剂184(1-羟基环己基苯基甲酮)是高效不黄变的紫外光固化引发剂，用于引发不饱和预聚体系的UV聚合反应；其结构分别如下式1)和式2)所示；
光引发剂1173为无色透明液体，在甲醇溶液中，分别在245nm、280nm、331nm出现明显吸收峰。光引发剂184为白色晶体，在甲醇溶液中，分别在246nm、280nm、333nm出现明显吸收峰。而光引发剂1173作为一个液体的光引发剂，具有极好的兼容性，可以很轻易的与其他光引发剂及预聚体混合均匀。
光引发剂1173及光引发剂184的生产一般经过氯化、碱解、精馏等工艺，将其应用于集成电路、金属涂层、电子产品时，对产品中的氯含量要求相当严格，由于氯离子对金属有腐蚀作用，氯离子也会影响固化效果。因此检测光引发剂1173及184中氯含量是非常有意义的，且对生产过程的控制也有重要的指导意义。
常规测定氯离子的方法有摩尔法、电位滴定法、汞盐滴定法、离子色谱法、目视比色法等；鉴于光引发剂1173及光引发剂184为有机系列及低含量氯，适合的方法只有离子色谱法和目视比色法。
离子色谱法缺点为仪器昂贵，操作需注意直接进样或有机溶剂稀释进样对电导率影响较大，对企业来说成本高，不易实现，不利于推广使用。
目视比色法采用“GB/T 9729-2007，化学试剂氯化物测定通用方法”，需要额外配制标准比浊溶液：取规定量的氯化物(Cl)标准溶液，与同体积样品溶液同样处理，这需要在水相中进行。而光引发剂1173及光引发剂184为有机系列，且低含量氯不利于解离，检测偏差较大。
因此，开发一种操作简单、设备成本低、试剂用量少，且适于光引发剂1173和光引发剂184有机系列低氯含量检测的方法仍具有重要意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种光引发剂低氯含量的检测方法，所述检测方法针对光引发剂属于有机体系，且包含有机氯的特点，所述方法通过将光引发剂、溶剂和碱液混合，在一定温度下进行加热碱解，使得所述光引发剂有机体系中的有机氯完全解离出氯离子，进而实现对引发剂中全氯含量检测；所述方法还包含配制色标溶液；分别在经碱解、中和的样品溶液及色标溶液中加入硝酸银溶液，经比色后即可实现清晰比对，进而完成光引发剂低氯含量的检测；本发明所述检测方法的操作简单、常规实验室配备的仪器即可完成，且消耗试剂少，检测成本低，容易实现。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
本发明提供了一种光引发剂低氯含量的检测方法，所述检测方法包括以下步骤：
(1)将光引发剂、溶剂和碱液混合，进行加热碱解，之后冷却，中和，得到样品溶液，其中所述溶剂选自色谱纯甲醇和/或纯净水；
(2)配制至少一个色标溶液；
(3)在步骤(1)中样品溶液及步骤(2)中色标溶液中分别加入等量的硝酸银溶液，进行比色，得到光引发剂中氯含量范围。
光引发剂以光引发剂1173(2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮)、光引发剂184(1-羟基环己基苯基甲酮)为例，其生产工艺一般包含氯化、碱解、精馏等工艺，当其应用于集成电路、金属涂层、电子产品时，对产品的氯含量要求相当严格，由于氯离子对金属的腐蚀作用，氯离子也会影响固化效果，而现有的氯含量检测方法存在着仪器成本高、操作要求高及检测误差大的问题；为了解决上述技术问题，本发明所述光引发剂低氯含量检测方法采用将光引发剂与溶剂及碱液混合，经加热碱解，使得光引发剂有机体系中的有机氯全部消解为氯离子，中和，得到样品溶液；本发明所述方法通过特定的碱解操作，使得光引发剂有机体系中的有机氯完全解离出氯离子，进而便于实现全氯含量检测，提升了检测准确度；所述检测方法还包括分别在样品溶液与色标溶液中加入硝酸银，之后比色，即可完成光引发剂有机体系低氯含量检测；其操作简单，仪器成本低，常规实验室仪器即可完成操作，且试剂消耗少，成本低。
本发明所述检测方法中溶剂采用色谱纯甲醇和/或纯净水，其有利于实现样品溶液与色标溶液更清晰的浊度对比，进而提升测试结果的准确性。
优选地，步骤(1)中光引发剂选自光引发剂1173和/或光引发剂184。
优选地，步骤(1)中样品溶液中光引发剂的浓度为0.03-0.08g/mL，例如0.04g/mL、0.05g/mL、0.06g/mL或0.07g/mL等。
优选地，步骤(1)中碱液选自氢氧化钠溶液。
此处氢氧化钠溶液为氢氧化钠的水溶液，其配制过程采用的溶剂选自纯净水。
优选地，步骤(1)中碱液的浓度为0.05～0.15mol/L，例如0.06mol/L、0.07mol/L、0.08mol/L、0.09mol/L、0.10mol/L、0.11mol/L、0.12mol/L、0.13mol/L或0.14mol/L等。氢氧化钠溶液浓度选自0.05-0.15mol/L，原因如下：1.当氢氧化钠浓度太低时，造成溶液中会有大量的水，同时为保证光引发剂溶解需要加入大量甲醇，会导致待测样品溶液体积很大，样品试液中氯离子的浓度过低，不便于浊度对比，测试结果不准确；当氢氧化钠的浓度过大时，过量太多，造成需要很多溶剂和硝酸中和，否则中和不完全，在碱性或弱碱性条件下硝酸银会生成有氧化银，同时会导致溶液中水含量少，不能完全溶解中和反应生成的硝酸钠，有部分析出影响浊度比较，使得测试结果不准确或者无法比浊。
优选地，步骤(1)中引发剂的质量与碱液的体积之比为1:(1-4)，例如1:1.5、1:2、1:2.5、1:3或1:3.5等。
优选地，步骤(1)中加热碱解的温度为75～85℃，例如76℃、77℃、78℃、79℃、80℃、81℃、82℃、83℃或84℃等。
本发明所述碱解过程的温度在上述范围内，其有利于实现光引发剂中有机氯的完全解离，从而便于实现光引发剂中低氯含量的全氯检测，进而有利于提升检测准确度。
优选地，步骤(1)中加热碱解的时间为10～30h，例如11h、13h、15h、17h、20h、22h、24h、26h或28h等。
本发明中加热碱解的时间在上述范围内，其便于有机碱的完全消解，进而提升光引发剂有机体系低氯含量的全氯检测的准确性。
优选地，步骤(1)所述中和的方法选自加入酸液，目的是调节溶液的pH值，由碱性变为酸性，pH值优选为2-4，例如2.2、2.5、2.8、3、3.2、3.5或3.8等，避免硝酸银在碱性条件下生成氧化银，进而避免碱性条件影响后续滴定步骤。
优选地，所述酸液包括硝酸溶液。
优选地，所述酸液的浓度为5～15wt％，例如6wt％、8wt％、10wt％、12wt％或14wt％等。
优选地，步骤(1)所述过程在耐热、可密闭的反应容器中进行。
此处所述“耐热”指的是反应容器能适用于在烘箱中烘烤，此处所述“可密闭”指的是所述反应容器能在后续加热碱解的过程中密封。
优选地，所述中和之后还包括定容。
优选地，所述定容采用的试剂选自色谱纯甲醇与纯净水的混合溶剂或色谱纯甲醇。
优选地，所述色谱纯甲醇与纯净水的混合溶剂中色谱纯甲醇与纯净水的体积之比为(3～5):1，例如3.5:1、4:1或4.5:1等。
本发明所述检测方法中加入硝酸中和的过程中，会生产硝酸钠，由于甲醇对硝酸钠的溶解有限，此处采用上述混合溶剂，其能避免硝酸溶液加入后出现硝酸钠晶体析出的情况，进而避免对比色造成影响。
本发明采用上述配比的混合溶剂作为定容试剂，其更有利于实现样品溶液与色标溶液通过目视比色法进行更清晰的比对，实现高的测试效率和准确度。
优选地，所述将光引发剂、溶剂和碱液混合的方法包括将光引发剂溶解在溶剂中，之后加入碱液。
优选地，色标溶液按照色标溶液的配制方法来制备，方法包括：将色谱纯氯化钠溶解在溶剂中，之后加入碱液，经加热、冷却、中和，得到所述色标溶液；所述溶剂选自色谱纯甲醇和/或纯净水。
优选地，色标溶液配制过程中，所述加入碱液、加热、冷却及中和的步骤与步骤(1)中完全相同。
优选地，所述色标溶液的配制在耐热、可密闭的反应容器中进行。
优选地，色标溶液配制过程中，中和之后还包括定容。
优选地，所述定容采用的试剂选自色谱纯甲醇与纯净水的混合溶剂或色谱纯甲醇。
优选地，所述色标溶液的个数≥5个，例如6个、8个或10个等。例如，当色标溶液的个数为6个时，各个色标溶液中氯离子的浓度呈梯度变化，第一色标溶液至第六色标溶液中氯离子浓度依次为0.48ppm、0.75ppm、0.97ppm、1.24ppm、1.46ppm及1.95ppm；当光引发剂的质量为5g时，上述色标溶液对应的光引发剂中氯离子的含量分别为9.76ppm、15.09ppm、19.52ppm、24.85ppm、29.29ppm及39.05ppm；根据上述梯度范围，便于确定待测光引发剂中的氯离子的含量范围。
优选地，不同色标溶液中氯离子的浓度不同。
优选地，不同色标溶液中氯离子的浓度呈梯度变化。
本发明通过上述不同色标溶液的配制，与生产实际相符，与客户要求的标准相符，更有利于指导生产调整。
本发明提供的检测方法用于测定低含氯量的样品，一般氯含量小于50ppm，如果氯含量比较高不适合该方法，因为，此时会有大量的固体析出，导致测试结果非常不准确。但是可以将高含氯量的样品通过多次多倍稀释的方法，将含氯量在待测范围进行测试，然后进行相应的换算得到测试结果。如预知样品的含氯量在200ppm左右，可以将样品稀释10倍左右再进行测试，得到精确的结果再扩大10倍得到待测样品中氯含量的结果。
优选地，步骤(3)所述在步骤(1)中样品溶液及步骤(2)中色标溶液中分别加入等量的硝酸银溶液，进行比色的方法包括：分别取等体积的样品溶液及色标溶液置于不同的比色管中，之后在所述比色管中各自加入等体积的硝酸银溶液，静置，对比浊度，得到所述光引发剂中氯含量范围。
本发明所述检测方法中浊度对比的方法包括目视比浊，例如在YB-2透明度检测仪灯光下将样品溶液与色标溶液进行浊度对比。
优选地，所述硝酸银溶液的浓度为0.05-0.15mol/L，例如0.06mol/L、0.07mol/L、0.08mol/L、0.09mol/L、0.1mol/L、0.11mol/L、0.12mol/L、0.13mol/L或0.14mol/L等。
优选地，所述静置处于避直射光线的条件下。加入硝酸银的时候，要快速的滴加，并做好避光；比浊时，为便于比较需要照射比较均匀的灯光。
作为本发明优选的技术方案，所述光引发剂低氯含量的检测方法包括以下步骤：
(a)准备色谱纯的浓度为0.05～0.15mol/L的氢氧化钠溶液、浓度为5～15wt％的硝酸溶液、浓度为0.05-0.15mol/L的硝酸银溶液及浓度为(1～1.5)×10-3mol/L的氯化钠溶液；
(b)将光引发剂1173和/或光引发剂184加入反应容器中，加入色谱纯甲醇和/或纯净水溶解，之后加入浓度为0.05～0.15mol/L的氢氧化钠溶液，密闭反应容器，置于75～85℃烘箱中碱解10-30h，冷却至室温，加入浓度为5～15wt％的硝酸溶液，中和，之后采用色谱纯甲醇和/或纯净水定容，得到样品溶液；
(c)将不同体积的浓度为(1～1.5)×10-3mol/L的氯化钠溶液置于反应容器中，加入与步骤(b)中相同浓度和体积的氢氧化钠溶液，之后密闭反应容器，置于75～85℃烘箱中碱解10-30h，冷却至室温，加入浓度为5～15wt％的硝酸溶液，中和，之后采用色谱纯甲醇和/或纯净水定容，得到至少5个色标溶液；(d)分别取相同体积的步骤(b)中的样品溶液和步骤(c)中的色标溶液，将其分别置于比色管中，之后分别取相同体积的浓度为0.05-0.15mol/L的硝酸银溶液加入上述比色管中，避直射光线放置3-10min，进行浊度对比，得到光引发剂1173和/或光引发剂184中的氯含量范围。
优选地，所述检测方法还包括配制空白对照样。
所述空白对照样可与样品溶液和/或色标溶液一同配制，其与样品溶液的区别仅在于不含光引发剂样品，与色标溶液的区别仅在于不含氯化钠，其他均完全一致。优选地，所述检测方法还包括取与步骤(b)中的样品溶液和步骤(c)中色标溶液相同体积的空白对照样，将其置于比色管中，取与加入样品溶液和色标溶液中相同体积的浓度为0.05-0.15mol/L的硝酸银溶液，加入包含空白对照样的比色管中，避直射光线放置3-10min，进行浊度对比。
上述步骤(a)中氢氧化钠溶液、硝酸溶液、硝酸银溶液、氯化钠溶液均采用标准样品或采用色谱纯试剂配制后标定得到。
本发明所述检测方法中，上述溶液配制过程中采用的纯净水均为根据国标GB/T6682-2008规定的二级水或一级水的实验用水，一般自来水、实验室用去离子水及一般蒸馏水均不适用，其会导致无法完成比色，原因是这类水质中的氯比较大，即使扣除空白，也会影响实验结果的准确性；
本发明所述检测方法中，上述溶液配制过程采用的甲醇均为色谱纯甲醇，一般分析纯甲醇及工业甲醇均不适用，其它试剂均为色谱纯试剂，否则有可能会对比色造成较大影响，进而无法完成比色。
在必要的情况下制备色标溶液时或准备待测样品时需要增加空白试验做对比，以便排除溶剂的影响，确定测试结果的准确性。
本发明所述检测方法完成每次检测均会产生一定量的甲醇，将其作为危废处置较浪费，且存在存储不便的问题，本发明通过研究发现，将其经蒸发回收后重复利用，经比对并不影响检测，尤其适用于光引发剂184低氯含量的检测过程。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明所述检测方法针对光引发剂有机体系低氯含量的特点，将光引发剂、碱液及溶剂混合，进行加热碱解，将光引发剂有机体系中的有机氯完全解离出氯离子，进而实现光引发剂低氯含量的全氯含量检测，提升了检测的准确度；
(2)本发明所述检测方法的设备要求低，常规实验室配备的仪器即可完成，消耗试剂少，检测成本低，容易实现；
(3)本发明所述检测方法通过在样品溶液与色标溶液中加入硝酸银溶液，之后直接比色，即可完成光引发剂低氯含量的全氯含量检测，操作成本低。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
以下实施例中采用的甲醇为色谱纯甲醇，溶液配制过程中采用的水均为二级水；所用其它试剂均为色谱纯度；
以下实施例中分别对5个光引发剂1173样品(标号为A#、B#、C#、D#、E#)和5个光引发剂184样品(标号为a#、b#、c#、d#、e#)进行氯含量测试；
以下实施例中采用的1.25×10-3mol/L的NaCl水溶液、0.1mol/L的NaOH水溶液、10％HNO3、0.1mol/L的AgNO3溶液均采用色谱纯的标准溶液，或通过配制，方法如下所示，并标定得到：
1)1.25×10-3mol/L的NaCl水溶液的配制：
a)称取5.85gNaCl固体于1000mL棕色容量瓶里，用少量二级水溶解，然后再定容至刻度，摇匀、备用，得到0.1mol/L的NaCl溶液；
b)移取6.25mL配制好的0.1mol/L的NaCl溶液于500mL的棕色容量瓶中，用二级水定容至刻度，得到1.25×10-3mol/L的氯化钠溶液；
c)采用0.1mol/L的AgNO3标准溶液对步骤b)所得溶液进行标定，得到确定含量的氯化钠溶液。
2)0.1mol/L的NaOH水溶液的配制：
准确称取4g(精确至0.0001g)基准NaOH样品于1000mL棕色容量瓶中，先用二级水溶解，然后再定容至刻度，摇匀、备用。
3)10％HNO3的配制：
用量筒量取100mL 65％的HNO3于1000ml烧杯中，缓慢加入764mL二级水溶解、并搅拌均匀；把配制好的10％HNO3溶液再转移至棕色的试剂瓶里，备用(20℃时，65％HNO3的密度是1.39g/ml；10％HNO3的密度1.005g/ml)。
4)0.1mol/L的AgNO3溶液的配制与标定：
a)配制0.1mol/L的AgNO3溶液
准确称量1.70g(精确至0.0001克)的基准AgNO3于100mL棕色容量瓶中，先用二级水溶解，再用二级水定容至100mL，摇匀、放置暗处，密封保存，待标定；
b)标定0.1mol/LAgNO3溶液
准确称取基准NaCl试剂0.12g-0.159g，放置于200mL锥形瓶中，加50mL二级水溶解，加1mL 5％K2CrO4指示液，在充分摇动下，用配置好的AgNO3溶液滴定至溶液呈微红色即为滴定终点，记录消耗AgNO3的体积。
AgNO3标准滴定溶液浓度计算公式如下：
C(AgNO3)＝m(NaCl)/[M(NaCl)×V(AgNO3)]；式中:C(AgNO3)为AgNO3标准滴定溶液的浓度，单位mol/ml；m(NaCl)为基准试剂NaCl的质量，单位g；M(NaCl)为基准试剂NaCl的摩尔质量58.44g/mol；V(AgNO3)为消耗AgNO3溶液的体积。
实施例1
光引发剂1173中氯含量检测；检测方法具体包括以下步骤：
(1)样品溶液配制：
称取5g(精确至0.0001g)光引发剂1173样品于100mL棕色耐热、可密闭容量瓶中，加入二级水20mL，再加入10mL 0.1mol/L的NaOH水溶液，盖上瓶盖，摇匀后放入80℃的烘箱里20h；从烘箱里取出样品，冷却至室温，再缓慢加入10％HNO3，控制pH值为2-4，加混合溶剂(甲醇:水＝4:1)定容至刻度，得到样品溶液；
(2)色标溶液配制：于9个100mL棕色耐热、可密闭容量瓶中，分别加入1.25×10- 3mol/L的NaCl水溶液1.1ml、1.7ml、2.0ml、2.2ml、2.8ml、3.3ml、4.4ml、5.5ml、0ml，分别加入水20mL，再加入10ml 0.1mol/L的NaOH水溶液，盖上瓶盖，摇匀后放入80℃的烘箱里20h，从烘箱里取出样品，冷却至室温，再缓慢加入10％HNO3，控制pH值为2-4，加混合溶剂(甲醇:水＝4:1)定容至刻度；得到色标溶液和空白对照液；
(3)用移液管准确移取50mL样品溶液放置于比色管中，再准确移取1mL的0.1mol/L的AgNO3溶液于比色管中，避直射光线放置5min；
用移液管分别准确移取50mL步骤(2)中色标溶液和空白对照液放置标号(1#、2#、3#、4#、5#、6#、7#、8#)和空白对照液(空白)的比色管中，再准确移取1mL的0.1mol/L的AgNO3溶液分别于标号比色管中，避直射光线放置5min；
将上述放置后的样品溶液、色标溶液、空白对照液进行对照比浊判断，确定待测光引发剂的全氯含量范围；
上述8个色标溶液对应的1.25×10-3mol/L的NaCl水溶液的体积、所得色标溶液氯离子含量及对应的光引发剂中氯离子含量如下表1所示；
表1
上表中，色标溶液中氯离子含量的计算方法如下所示：
以1#为例，色标溶液中Cl离子的含量＝1.25×10-3mol/L×1.1×10-3L/0.1L×35.5g/mol×1000＝0.48mg/L＝0.48ppm。对应的光引发剂中氯离子含量＝0.48mg/L×0.1L×1000/5＝9.76mg/kg＝9.76ppm。
由上表1可以看出，本实施例中配制的色标溶液中氯离子的浓度对应于光引发剂1173中氯离子的含量分别为9.76ppm、15.09ppm、17.75ppm、19.52ppm、24.85ppm、29.29ppm、39.05ppm及48.81ppm；
对标号为A#、B#、C#、D#、E#的光引发剂对应的样品溶液与色标溶液进行浊度对比，对比结果如下表2所示；
对标号为A#、B#、C#、D#、E#的光引发剂进行离子色谱检测，检测结果如表2所示；
表2
由上表2可以看出，本发明所述检测方法的检查结果与离子色谱检测结果相近，从而说明采用本发明所述检测方法实现了光引发剂1173有机体系中低含量有机氯的全氯含量检测，且检测结果准确度较高。
表2中离子色谱检测结果是指同样的样品同时采用离子色谱仪进行测试，测试参考条件如表3所示；
表3
以下离子色谱检测条件均参考该方法。
实施例2
光引发剂184中氯含量检测；检测方法具体包括以下步骤：
(1)样品溶液配制：
称取5g(精确至0.0001g)光引发剂184样品于100mL棕色耐热，可密闭容量瓶中，加入色谱纯甲醇30mL，再加入10mL 0.1mol/L的NaOH，盖上瓶盖，摇匀后放入80℃的烘箱里20h；从从烘箱里取出样品，冷却至室温，再缓慢加入10％HNO3，控制pH值为2-4，加混合溶剂(甲醇:水＝4:1)定容至刻度，得到样品溶液；
(2)色标溶液配制：于6个100mL棕色耐热，可密闭容量瓶中，分别加入1.25×10- 3mol/L的NaCl水溶液1.1ml、1.7ml、2.2ml、2.8ml、3.3ml、4.4ml，分别加入色谱纯甲醇30mL，再加入10mL 0.1mol/L的NaOH水溶液，盖上瓶盖，摇匀后放入80℃的烘箱里20h；从烘箱里取出样品，冷却至室温，再缓慢加入10％HNO3，控制pH值为2-4，加混合溶剂(甲醇:水＝4:1)定容至刻度，得到色标溶液；
(3)用移液管准确移取50mL样品溶液放置于比色管中，再准确移取1mL的0.1mol/L的AgNO3溶液于比色管中，避直射光线放置5min；
用移液管分别准确移取50mL色标溶液放置标号的比色管中(1＇#、2＇#、3＇#、4＇#、5＇#、6＇#)，上述标号中随着标号的增大，色标溶液中浓度递增，再准确移取1mL的0.1mol/L的AgNO3溶液分别于标号比色管中，避直射光线放置5min；
将上述放置后的样品溶液和色标溶液进行对照比浊判断，确定待测光引发剂的全氯含量。
对标号为a#、b#、c#、d#、e#的光引发剂进行离子色谱检测，检测结果如表4所示；
表4
由上表4可以看出，本发明所述检测方法的检查结果与离子色谱检测结果相近，从而说明采用本发明所述检测方法实现了光引发剂184有机体系中低含量有机氯的全氯含量检测，且检测结果准确度较高。
实施例3
本实施例与实施例1的区别在于，将碱解过程中烘箱的加热温度替换为60℃，其他参数和条件与实施例1中完全相同。测试结果见表5；
表5
从表5可以看出样品在碱解温度为60℃时，测试得到的结果偏低，说明碱解温度不够，其中有些有机氯化物没有完全解离出氯离子，导致测试结果偏低。因此，碱解的温度控制在75-85℃比较合适，即保证有机氯化物充分解离出氯离子，同时又避免温度过高增加加热过程中的风险。
实施例4
本实施例将实施例2中检测结束后的甲醇溶液采用旋转蒸发仪进行蒸发回收，并将其用于如实施例2中所述检测过程，检测结果显示，回收使用的甲醇对检测结果无影响，仍可用于光引发剂184中低氯含量的全氯检测。
对比例1
本对比例与实施例1的区别在于，样品溶液的配制过程中不包含碱解、中和的过程，即直接定容，其他参数和条件与实施例1中完全相同；
本对比例中测试结果均偏低，测试结果见表6，不加入碱解步骤测试的氯含量均偏低，不能反映样品中氯的实际含量。
表6
对比例2
本对比例与实施例2的区别在于，检测过程中将使用的色谱纯甲醇替换为分析纯的甲醇；检测结果显示，其对检测过程存在较大影响，无法完成比色。
对比例3
本对比例与实施例1的区别在于，将纯净水替换为一般实验室的去离子水；检测结果显示，检测过程中有大量固体析出，无法比色，其原因可能是去离子水中氯离子含量仍较高造成的。
申请人声明，以上所述仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，所属技术领域的技术人员应该明了，任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (10)
1.一种光引发剂低氯含量的检测方法，其特征在于，所述检测方法包括以下步骤：
(1)将光引发剂、溶剂和碱液混合，进行加热碱解，之后冷却，中和，得到样品溶液，其中所述溶剂选自色谱纯甲醇和/或纯净水；
(2)配制至少一个色标溶液；
(3)在步骤(1)中样品溶液及步骤(2)中色标溶液中分别加入等量的硝酸银溶液，进行比色，得到光引发剂中氯含量范围。
2.如权利要求1所述的检测方法，其特征在于，步骤(1)中光引发剂选自光引发剂1173和/或光引发剂184；
优选地，步骤(1)中样品溶液中光引发剂的浓度为0.03-0.08g/mL；
优选地，步骤(1)中碱液选自氢氧化钠溶液；
优选地，步骤(1)中碱液的浓度为0.05～0.15mol/L；
优选地，步骤(1)中引发剂的质量与碱液的体积之比为1:(1-4)；
优选地，步骤(1)中加热碱解的温度为75～85℃；
优选地，步骤(1)中加热碱解的时间为10～30h；
优选地，步骤(1)所述中和的方法选自加入酸液；
优选地，所述酸液包括硝酸溶液；
优选地，所述酸液的浓度为5～15％；
优选地，步骤(1)所述中和后溶液的pH值为2-4。
3.如权利要求1或2所述的检测方法，其特征在于，步骤(1)所述过程在耐热、可密闭的反应容器中进行；
优选地，所述中和之后还包括定容；
优选地，所述定容采用的试剂选自色谱纯甲醇与纯净水的混合溶剂或色谱纯甲醇；
优选地，所述色谱纯甲醇与纯净水的混合溶剂中色谱纯甲醇与纯净水的体积之比为(3～5):1。
4.如权利要求1-3任一项所述的检测方法，其特征在于，所述将光引发剂、溶剂和碱液混合的方法包括将光引发剂溶解在溶剂中，之后加入碱液。
5.如权利要求1-4任一项所述的检测方法，其特征在于，所述色标溶液的配制方法包括：将色谱纯氯化钠溶解在溶剂中，之后加入碱液，经加热、冷却、中和，得到所述色标溶液；所述溶剂选自色谱纯甲醇和/或纯净水；
优选地，色标溶液配制过程中，所述加入碱液、加热、冷却及中和的步骤与步骤(1)中完全相同。
6.如权利要求1-5任一项所述的检测方法，其特征在于，所述色标溶液的配制在耐热、可密闭的反应容器中进行；
优选地，所述色标溶液的配制过程中，中和之后还包括定容；
优选地，所述定容采用的试剂选自色谱纯甲醇与纯净水的混合溶剂或色谱纯甲醇。
7.如权利要求1-6任一项所述的检测方法，其特征在于，所述色标溶液的个数≥5个；
优选地，不同色标溶液中氯离子的浓度不同；
优选地，不同色标溶液中氯离子的浓度呈梯度变化。
8.如权利要求1-7任一项所述的检测方法，其特征在于，步骤(3)所述在步骤(1)中样品溶液及步骤(2)中色标溶液中分别加入等量的硝酸银溶液，进行比色的方法包括：分别取等体积的样品溶液及色标溶液置于不同的比色管中，之后在所述比色管中各自加入等体积的硝酸银溶液，静置，对比浊度，得到所述光引发剂中氯含量范围；
优选地，所述硝酸银溶液的浓度为0.05-0.15mol/L；
优选地，所述静置处于避直射光线的条件下。
9.如权利要求1-8任一项所述的检测方法，其特征在于，所述纯净水采用纯净水机出水得到。
10.如权利要求1-9任一项所述的检测方法，其特征在于，所述检测方法包括以下步骤：
(a)准备色谱纯的浓度为0.05～0.15mol/L的氢氧化钠溶液、浓度为5～15wt％的硝酸溶液、浓度为0.05-0.15mol/L的硝酸银溶液及浓度为(1～1.5)×10-3mol/L的氯化钠溶液；
(b)将光引发剂1173和/或光引发剂184加入反应容器中，加入色谱纯甲醇和/或纯净水溶解，之后加入浓度为0.05～0.15mol/L的氢氧化钠溶液，密闭反应容器，置于75～85℃烘箱中碱解10-30h，冷却至室温，加入浓度为5～15wt％的硝酸溶液，中和，之后采用色谱纯甲醇和/或纯净水定容，得到样品溶液；
(c)将不同体积的浓度为(1～1.5)×10-3mol/L的氯化钠溶液置于反应容器中，加入与步骤(b)中相同浓度和体积的氢氧化钠溶液，之后密闭反应容器，置于75～85℃烘箱中碱解10-30h，冷却至室温，加入浓度为5～15wt％的硝酸溶液，中和，之后采用色谱纯甲醇和/或纯净水定容，得到至少5个色标溶液；
(d)分别取相同体积的步骤(b)中的样品溶液和步骤(c)中的色标溶液，将其分别置于比色管中，之后分别取相同体积的浓度为0.05-0.15mol/L的硝酸银溶液加入上述比色管中，避直射光线放置3-10min，进行浊度对比，得到光引发剂1173和/或光引发剂184中的氯含量范围。
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|---|---|
| CN (1) | CN112362653B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113340835A (zh) * | 2021-06-30 | 2021-09-03 | 湖南松井新材料股份有限公司 | 一种检测光引发剂质量的方法及其应用 |
| CN113959966A (zh) * | 2021-10-20 | 2022-01-21 | 山东恒邦冶炼股份有限公司 | 含锑三氧化二砷中氯含量的测定方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014196703A1 (ko) * | 2013-06-07 | 2014-12-11 | 서울시립대학교 산학협력단 | 잔류염소 이온 농도 검출시약 및 검출키트 및 이를 이용한 잔류염소 이온 농도 검출방법 |
| CN106317424A (zh) * | 2016-08-17 | 2017-01-11 | 华南理工大学 | 一种用于高效检测h2o2的磁性复合水凝胶及其制备方法与应用 |
| CN107102102A (zh) * | 2017-05-04 | 2017-08-29 | 四川国光农化股份有限公司 | 一种乙烯利的检测方法 |
| CN108191623A (zh) * | 2017-12-19 | 2018-06-22 | 常州久日化学有限公司 | 一种生产光引发剂1173和184循环工艺 |
| CN109467250A (zh) * | 2018-12-28 | 2019-03-15 | 湖南久日新材料有限公司 | 一种光引发剂1173及184工艺废水治理方法 |
| CN109836514A (zh) * | 2017-11-28 | 2019-06-04 | 北京鼎材科技有限公司 | 一种光阻用可聚合型光引发剂 |
-
2020
- 2020-10-29 CN CN202011180690.5A patent/CN112362653B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014196703A1 (ko) * | 2013-06-07 | 2014-12-11 | 서울시립대학교 산학협력단 | 잔류염소 이온 농도 검출시약 및 검출키트 및 이를 이용한 잔류염소 이온 농도 검출방법 |
| CN106317424A (zh) * | 2016-08-17 | 2017-01-11 | 华南理工大学 | 一种用于高效检测h2o2的磁性复合水凝胶及其制备方法与应用 |
| CN107102102A (zh) * | 2017-05-04 | 2017-08-29 | 四川国光农化股份有限公司 | 一种乙烯利的检测方法 |
| CN109836514A (zh) * | 2017-11-28 | 2019-06-04 | 北京鼎材科技有限公司 | 一种光阻用可聚合型光引发剂 |
| CN108191623A (zh) * | 2017-12-19 | 2018-06-22 | 常州久日化学有限公司 | 一种生产光引发剂1173和184循环工艺 |
| CN109467250A (zh) * | 2018-12-28 | 2019-03-15 | 湖南久日新材料有限公司 | 一种光引发剂1173及184工艺废水治理方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 张居舟;李静;何俊;丁磊;程坚;蒋俊树;: "基于凝胶渗透色谱-气相色谱串联质谱法的食品包装印刷油墨中光引发剂的测定", 中国印刷与包装研究, no. 06, pages 124 - 129 * |
| 蔡茜;周俊波;: "离子色谱法在盐碱分离中测定氯离子的应用", 无机盐工业, no. 06, pages 55 - 57 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113340835A (zh) * | 2021-06-30 | 2021-09-03 | 湖南松井新材料股份有限公司 | 一种检测光引发剂质量的方法及其应用 |
| CN113959966A (zh) * | 2021-10-20 | 2022-01-21 | 山东恒邦冶炼股份有限公司 | 含锑三氧化二砷中氯含量的测定方法 |
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