CN112358677A - 一种超润滑聚丙烯组合物及制备方法 - Google Patents

一种超润滑聚丙烯组合物及制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种超润滑聚丙烯组合物及制备方法,所述组合物包括:聚丙烯树脂、增韧剂、填料、润滑剂、及热稳定剂。本发明超润滑聚丙烯组合物可以广泛应用于汽车保险杠,仪表板,大包围等零部件。

Description

一种超润滑聚丙烯组合物及制备方法
技术领域
本发明属于聚丙烯组合物及其制备领域,特别涉及一种超润滑聚丙烯组合物及制备方法。
背景技术
聚丙烯PP,半结晶性塑料,具有密度低、易加工等特点,已成为车用塑料中用量最大的品种。近年来,随着汽车材料轻量化的趋势要求,对高流动聚丙烯材料的技术要求越来越高。特别是在汽车保险杠,仪表板,大包围等大型零部件上,材料的流动性直接影响材料的成型加工性。而改性聚丙烯材料组成复杂,在PP树脂中加入增韧剂、填料之后,即便使用的是高流动的PP树脂,改性聚丙烯材料的流动性也会大幅度下降。因此,本领域尚需开发一种超润滑聚丙烯组合物。
CN 102241857 A公开了一种聚丙烯阻燃母粒材料及其制备方法,采用N,N-乙撑双硬脂酰胺作为润滑剂,提高材料的熔体流动速率,但是这种润滑剂属于小分子类物质,在聚丙烯材料中极易迁移析出,从而应用受限。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种超润滑聚丙烯组合物及制备方法,克服现有技术熔体流动速率提高效果不明显的缺陷。
本发明的一种如下式所示润滑剂,
Figure BDA0002744999020000011
其中n=5-15。
所述润滑剂以包含三羟甲基丙烷、邻甲基对羟基苯聚醚酸类物质的原料进行反应获得。
本发明的一种润滑剂的制备方法,包括:
将三羟甲基丙烷、邻甲基对羟基苯聚醚酸类物质、催化剂按照摩尔比1:3:0.01进行混合,在60-150℃下搅拌反应20-200min,真空旋蒸,反应产生的水除掉,得到润滑剂。
所述真空旋蒸具体为:在0.02MPa-0.1MPa真空度下进行真空旋蒸,温度30-80℃,时间5-40min。
所述催化剂为对苯醌;
所述邻甲基对羟基苯聚醚酸类物质的结构式为:
Figure BDA0002744999020000021
其中n=5-15。
上述制备方法的具体反应方程式:
Figure BDA0002744999020000022
本发明的一种聚丙烯组合物,其特征在于,按重量份数,原料组分包括:
Figure BDA0002744999020000023
其中润滑剂结构式如上所示。
按重量份数,原料组分包括:
Figure BDA0002744999020000024
所述聚丙烯树脂为共聚聚丙烯树脂,在230℃,2.16Kg负荷下的熔体质量流动速率为0.5~100g/10min;
所述增韧剂为乙烯-丁烯共聚物和/或乙烯-辛烯共聚物。
进一步地,所述增韧剂的密度为0.85~0.90g/cm3,Tg≤-20℃,在190℃,2.16Kg负荷下的熔体质量流动速率为0.1~30g/10min。
所述填料为滑石粉、碳酸钙、硅灰石、晶须、玻璃纤维中的一种或几种;所述热稳定剂酚类热稳定剂、胺类热稳定剂、亚磷酸酯类热稳定剂、半受阻酚类热稳定剂、丙烯酰基官能团与硫代酯形成的复合物类热稳定剂、杯芳烃类热稳定剂中的一种或几种。
本发明的一种聚丙烯组合物的制备方法,包括:
将聚丙烯树脂、增韧剂、填料、润滑剂、及热稳定剂混合均匀后加入双螺杆挤出机中,进行熔融混炼,熔融混炼温度为170~220℃,螺杆转速为350~450转/分,挤出造粒。
本发明的一种所述聚丙烯组合物的应用,如汽车保险杠,仪表板,大包围等零部件。
有益效果
本发明合成一种超润滑剂,将本发明合成的超润滑剂添加到聚丙烯组合物中,可以大幅提高材料熔体流动速率。
本发明一种超润滑聚丙烯组合物可以广泛应用于汽车保险杠,仪表板,大包围等零部件。
附图说明
图1为制备得到的超润滑剂的1HNMR图(A)及对应特征峰H原子分布(B)。
具体实施方式
下面结合具体实施例,进一步阐述本发明。应理解,这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解,在阅读了本发明讲授的内容之后,本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改,这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
(1)原料来源
聚丙烯:M2600R,在230℃,2.16Kg负荷下熔体质量流动速率为30g/10min,上海石化提供。
增韧剂:POE 7447,密度0.865g/cm3,玻璃化温度Tg等于-53℃,在190℃,2.16Kg负荷下的熔体质量流动速率为5g/10min,乙烯-丁烯共聚物弹性体,陶氏化学公司提供。
滑石粉:TYT-777A,3000目滑石粉,辽宁添源提供。
超润滑剂:实验室自制,其反应物三羟甲基丙烷、邻甲基对羟基苯聚醚酸、对苯醌,国药集团化学试剂有限公司。
润滑剂N,N-乙撑双硬脂酰胺EBS,日本花王公司提供。
抗氧剂1010,山东营口风光公司提供。
(2)测试标准和方法
将实施例1~4和对比例1~5样品注塑标准样条;
拉伸强度测试按ISO 527-2进行,试样尺寸为150×10×4mm,拉伸速度为50mm/min;
弯曲模量测试按ISO 178进行,试样尺寸为80×10×4mm,弯曲速度为2mm/min,跨距为64mm;
悬臂梁缺口冲击强度按照ISO180-1A进行测试,试样尺寸为80×8×4mm,A型缺口,温度23℃;
熔体质量流动速率按照ISO1133-1进行测试,测试条件:温度230℃,负荷2.16kg。
超润滑剂具体由下列方法制备:
将三羟甲基丙烷、邻甲基对羟基苯聚醚酸、催化剂对苯醌三种物质按照摩尔比1:3:0.01进行混合,在120℃下搅拌反应85min,最后将混合物在0.1MPa真空度下进行真空旋蒸,温度50℃,时间20min,将反应产生的水除掉即可得到超润滑剂,其1HNMR图如图1所示。
具体化学反应式如下:
Figure BDA0002744999020000041
其中n=8。
实施例1-4
原料的组分及重量份数详见表1,制备方法具体为:将聚丙烯树脂、增韧剂、填料、超润滑剂及抗氧剂1010混合均匀后加入双螺杆挤出机中,进行熔融混炼,其中,从喂料口到模头各温区温度设置分别为,一区180℃,二区190℃,三区至九区200℃,十区190℃。真空度-0.06MPa,螺杆转速为400转/分,挤出造粒,即可。
对比例1-5
原料的组分及重量份数详见表1,制备方法同上述实施例,其中对比例5中将超润滑剂替换为润滑剂EBS。
表1对比例1~5和实施例1~4配方
Figure BDA0002744999020000051
表2对比例1~5和实施例1~4性能测试结果
Figure BDA0002744999020000052
从表2中可以看出,对比例1、2、3、4的熔体质量流动速率分别为25g/10min、22g/10min、19g/10min、15g/10min,而在添加了超润滑剂后的实施例1、2、3、4中,材料的熔体质量流动速率分别为55g/10min、50g/10min、45g/10min、40g/10min,可见采用本发明的合成超润滑剂后,聚丙烯树脂组合物的流动性大幅度提高,使用的超润滑剂具有明显的润滑效果。从对比例5还可以看到,采用润滑剂EBS的材料熔体质量流动速率为15.5g/10min,与实施例4相比,很明显可以看到采用本发明合成的超润滑剂,材料的熔体质量流动速率为40g/10min,润滑效果十分明显,远高于EBS的润滑效果。

Claims (10)

1.一种如下式所示润滑剂,
Figure FDA0002744999010000011
其中n=5-15。
2.一种润滑剂的制备方法,包括:
将三羟甲基丙烷、邻甲基对羟基苯聚醚酸类物质、催化剂按照摩尔比1:3:0.01进行混合,在60-150℃下搅拌反应20-200min,真空旋蒸,除水,得到润滑剂。
3.根据权利要求2所述制备方法,其特征在于,所述催化剂为对苯醌;所述邻甲基对羟基苯聚醚酸类物质的结构式为
Figure FDA0002744999010000012
其中n=5-15。
4.一种聚丙烯组合物,其特征在于,按重量份数,原料组分包括:
Figure FDA0002744999010000013
5.根据权利要求4所述组合物,其特征在于,按重量份数,原料组分包括:
Figure FDA0002744999010000014
6.根据权利要求4所述组合物,其特征在于,所述聚丙烯树脂为共聚聚丙烯树脂,在230℃,2.16Kg负荷下熔体质量流动速率为0.5~100g/10min;所述增韧剂为乙烯-丁烯共聚物和/或乙烯-辛烯共聚物。
7.根据权利要求6所述组合物,其特征在于,所述增韧剂的密度为0.85~0.90g/cm3,Tg≤-20℃,在190℃,2.16Kg负荷下熔体质量流动速率为0.1~30g/10min。
8.根据权利要求4所述组合物,其特征在于,所述填料为滑石粉、碳酸钙、硅灰石、晶须、玻璃纤维中的一种或几种,所述热稳定剂酚类热稳定剂、胺类热稳定剂、亚磷酸酯类热稳定剂、半受阻酚类热稳定剂、丙烯酰基官能团与硫代酯形成的复合物类热稳定剂、杯芳烃类热稳定剂中的一种或几种。
9.一种聚丙烯组合物的制备方法,包括:
将聚丙烯树脂、增韧剂、填料、润滑剂、及热稳定剂混合均匀后加入双螺杆挤出机中,进行熔融混炼,熔融混炼温度为170~220℃,螺杆转速为350~450转/分,挤出造粒。
10.一种权利要求1所述聚丙烯组合物的应用。
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