CN113861568A - 一种聚丙烯复合材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种聚丙烯复合材料及其制备方法,本发明所述聚丙烯复合材料包含以下重量份的组分:共聚聚丙烯树脂60~70份、滑石粉20~30份、玻璃微珠10~20份、分散剂0.5~2份、接枝物0~3份、增塑剂0~4份、抗氧剂0.4~2份、耐候剂0~1份、色母0~3份;所述的滑石粉为硅酸镁盐类500~5000目滑石粉,所述分散剂为脂肪酸类化合物。本发明所述聚丙烯材料专门应用于汽车水切外观面,可以大大的改善材料的外观和麻点或者“凹坑”现象,并减轻了汽车的重量。
Description
技术领域
本发明涉及一种高分子材料与技术,具体涉及一种聚丙烯复合材料及其制备方法。
背景技术
汽车外水切是密封条的一种,主要用于汽车门窗的密封,具有隔音,防尘,防渗水等功能,主要由金属骨架和包边组成。汽车外水切包边分为软胶和塑料包边。塑料包边为外观件,要求具有良好的外观,不能有麻点和“凹坑”等缺陷,并且具有良好的耐候性能。
聚丙烯具有质轻,价格便宜,可塑性强等优点,可以应用在汽车外水切包边的外观件,可以跟骨架和软胶一起共挤成型。
例如,CN 108084562 A公开了一种适用于汽车保险杠的良外观聚丙烯材料,通过加入茂金属聚乙烯材料改善零件的外观,但是该技术方案针对的是聚丙烯材料的虎皮纹,流痕等注塑缺陷,并未关注产品的耐候性能,而聚丙烯材料若耐候性不足往往会在使用环境改变后出现明显的老化变色现象,影响外观;此外,现有良外观的聚丙烯材料多具有刚性或韧性不足的缺陷,耐用性严重不足。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术存在的不足之处而提供一种聚丙烯复合材料。
为实现上述目的,本发明采取的技术方案为:一种聚丙烯复合材料,包含以下重量份的组分:
所述的滑石粉为硅酸镁盐类500~5000目滑石粉;所述分散剂为脂肪酸类化合物。
本发明所述聚丙烯复合材料中添加了粒径相对较小的滑石粉,更容易分散;添加了脂肪酸类化合物作为分散剂,同时可作为润滑剂,使得滑石粉能更好的分散在树脂基体内,保证了外观的均匀性。同时,发明人发现,滑石粉的粒径如果过大,其分散性变差,使得制备的聚丙烯复合材料韧性和刚性有所降低。本发明所述聚丙烯材料专门应用于汽车水切外观面,可以大大的改善材料出现麻点或者“凹坑”的外观问题,并且所述聚丙烯材料克服了传统水切材料使用PC/ABS材料或者金属材料导致汽车重量大的缺陷,减轻了汽车的重量。
优选地,所述共聚聚丙烯的密度为0.890~0.910g/cm3,在230℃,2.16kg负荷下,熔体质量流动速率为0.5~10g/10min。
一定含量的玻璃微珠的加入可以使材料表面的麻点数量大大减少,平整度得到了大幅度的提升,还能提高材料的耐候性,这是因为玻璃微珠在材料内部形成了利于小分子分散的通道,可以将小分子更好的运输到聚丙烯分子的尾端部分,保护了聚丙烯分子的端基,阻止了分子的降解。然而若玻璃微珠的添加量过多,可能会导致聚丙烯复合材料的韧性有所降低,同时整体质量增加,应用于生产零件制备时得到的零件重量、密度增大,因此以10~20份添加量时效果最佳。
优选地,所述滑石粉为硅酸镁盐类2500~3500目滑石粉。
优选地,所述分散剂为Struktol公司生产脂肪酸类分散剂TR451(密度为0.987g/cm3)、多弗(上海)新材料科技有限公司生产脂肪酸类分散剂MSA-255(密度为0.99g/cm3)、多弗(上海)新材料科技有限公司生产脂肪酸类分散剂MSA-120(密度为0.97g/cm3)中的至少一种;
优选地,所述玻璃微珠为空心玻璃微珠和/或实心玻璃微珠。
优选地,所述脂肪酸类化合物的密度为0.9~1.2g/cm3。
优选地,所述接枝物为马来酸酐接枝聚丙烯共聚物。由于脂肪酸酰胺类化合物具有一定极性,聚丙烯为非极性物质,加入马来酸酐接枝聚丙烯共聚物,能跟分散剂协同作用,更好地将滑石粉分散在树脂基体内,使得滑石粉在聚丙烯内进行异相成核,形成良好的球晶,进一步减少了缺陷的形成。
更优选地,,所述接枝物为1~2重量份。
更优选地,所述马来酸酐接枝聚丙烯共聚物的密度为0.9~0.91g/cm3,熔点为155~170℃。
优选地,所述增塑剂为1~3重量份。
增塑剂具有降低分子间作用力,降低粘度,提高流动性的作用,本申请发明人在多个产品体系测试后发现,根据实际产品需求,选用优选配比的增塑剂作为添加组分增塑剂能够与组分中的分散剂相互协作,使得缠结的分子链得到舒缓并伸展开来,减少了凝胶点的数量,从而进一步改善产品表面的外观。
更优选地,所述增塑剂为邻苯二甲酸酯类化合物。
优选地,所述抗氧剂包含0.2~1重量份的主抗氧剂和0.2~1重量份的辅抗氧剂;所述主抗氧剂为受阻酚类抗氧剂,所述辅抗氧剂为亚磷酸酯类抗氧剂。所述受阻酚类抗氧剂可以选自四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯,但不限于上述种类;所述亚磷酸酯类抗氧剂可以选自亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯和双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯,但不限于上述种类。
优选地,所述耐候剂为受阻胺类化合物。
本发明的目的还在于提供一种如上所述聚丙烯复合材料的制备方法,包括以下步骤:
a)将共聚聚丙烯树脂、滑石粉,玻璃微珠、色母、分散剂、接枝物、抗氧剂和耐候剂按照比例投入搅拌机中混合均匀,加入双螺杆挤出机中;
b)将增塑剂通过侧喂料口加入,进行熔融混炼,挤出造粒,得到所述聚丙烯复合材料;所述熔融混炼温度为180~200℃,螺杆转速为450~550转/分。
本发明的再一目的在于提供聚丙烯复合材料在制备汽车外水切中的应用。
本发明的有益效果在于:本发明提供了一种良外观、耐候汽车外水切用聚丙烯复合材料。本发明所述聚丙烯材料专门应用于汽车外水切外观面,可以大大的改善材料的外观和麻点或者“凹坑”现象,并减轻了汽车的重量。
具体实施方式
为更好地说明本发明的目的、技术方案和优点,下面将结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例和对比例所述原料来源信息如下:
无规共聚聚丙烯树脂:PP独山子K8003,购自中石油,密度为0.895g/cm3,在230℃,2.16kg负荷下,其熔体质量流动速率为3g/10min;PP独山子K4912,购自中石油,密度为0.905g/cm3,在230℃,2.16kg负荷下,其熔体质量流动速率为12g/10min;
硅酸镁类滑石粉:AH-1250N6,购自广西龙胜华美滑石开发有限公司,为1250目;TYT-777A,购自北海化工,为3000目;TYT-3000A,购自广州添源化工有限公司,为4500目;77-5,购自营口锦通新材料科技有限公司,为400目;HTPultra5,购自辽宁艾海意米矿业有限公司,为6000目;
玻璃微珠:空心玻璃微珠,K25型号产品,购自3M公司,密度为0.25g/cm3,平均粒径为55μm;实心玻璃微珠,050-20-215,购自SOVITEC公司,密度为2.46g/cm3,平均粒径为20μm;
分散剂:脂肪酸类化合物TR451产品,购自Struktol公司,密度为0.987g/cm3;脂肪酸类化合物MSA-255产品,购自多弗(上海)新材料科技有限公司,密度为0.99g/cm3;乙撑双硬脂酰胺类化合物EBS B50产品,购自广州润锋化工有限公司,密度为0.95g/cm3;
接枝物:马来酸酐接枝聚丙烯聚合物BONDYRAM 1001CN,购自上海壮景化工公司,密度为0.90g/cm3,熔点为170℃;苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸缩水甘油酯的三元无规共聚物SAG-008,密度1.04g/cm3,购自佳易容相容剂江苏有限公司;
增塑剂:邻苯二甲酸二癸酯DPHP,购自广州市威联达增塑剂有限公司;
色母:2772型号黑种,购自卡博特公司;
抗氧剂:抗氧剂1010,四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯,购自巴斯夫公司;抗氧剂330,1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯,购自艾迪科公司;抗氧剂168,亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯,购自巴斯夫公司;抗氧剂627A,双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,购自科聚亚公司;抗氧剂PEP-36,双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯,购自艾迪科公司;
耐候剂:受阻胺类耐候剂UV-3808PP5,购自氰特公司。
实施例和对比例所述聚丙烯材料的制备方法包括如下步骤:
a)将共聚聚丙烯树脂、滑石粉,玻璃微珠、分散剂、色母、接枝物、抗氧剂和耐候剂按照比例投入搅拌机中混合均匀,加入双螺杆挤出机中;
b)将增塑剂通过侧喂料口加入,进行熔融混炼,挤出造粒,得到所述聚丙烯复合材料;所述熔融混炼温度为180~200℃,螺杆转速为450~550转/分。
实施例和对比例所述聚丙烯材料的测试方法如下:
(1)力学性能测试:将对比例和实施例直接注塑成力学样条,注塑后ISO力学样条在标准环境(23℃,50%相对湿度)中调节24h后,测试样品弯曲模量和悬臂梁缺口冲击强度;弯曲模量按ISO 178-2010标准执行,悬臂梁缺口冲击强度按ISO 180-2000标准执行。
(2)将对比例和实施例通过挤出机挤出成宽100mm,厚度为2mm的连续薄膜20m,在中间的9-10m位置取1m的薄膜,在显微镜下观察该段薄膜上面的麻点或者“凹坑”的数量。
(3)耐候性:按照GB/T 16422-2014的标准,其中辐照度:0.5W/(m2·nm),102min光照期间:黑标温度:(65±2)℃,相对湿度:(65±5)℃,18min光照加喷淋,内外滤镜均为硼硅酸盐玻璃,照射时间为1600h;然后通过色差计读出数据,测试光老化前后的色差值即为ΔE=E(老化后)-E(老化前)。
实施例和对比例所述聚丙烯材料的组成和性能测试结果见表1和表2。
表1
表2
从表1及表2各实施例及对比例产品的性能可以显著看出,采用本发明优选配方制备的聚丙烯复合材料具有优异缺口冲击强度和弯曲模量,同时有效改善了材料的外观和麻点或者“凹坑”现象,同时具有较好的耐候性,其中实施例1~11所得聚丙烯复合材料产品其缺口冲击强度达到了14kJ/m2以上,弯曲模量达到1800MPa以上,麻点或“凹坑”数量在5个以内,而色差△E≤1.5,综合性能优异。对比例1和2采用了非优选粒径的滑石粉作为聚丙烯复合材料的组分,其产品的麻点或“凹坑”数量显著增加;对比例3所述产品的组分中不含分散剂,制备的聚丙烯复合材料麻点或“凹坑”数量增加至8个且△E达到1.68;从对比例4和5所得产品的性能可以看出,不添加玻璃微珠或者添加含量不足必然无法改善产品的麻点数量及耐候性;从对比例6与实施例2所得产品对比可以看出,对比例6产品的组分中缺少抗氧剂将导致其性能出现大幅度下降,同时产品的色差也增大至3.65,说明该聚丙烯复合材料在制备及测试过程中降解程度较高。
最后所应当说明的是,以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制,尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的实质和范围。
Claims (10)
2.如权利要求1所述聚丙烯复合材料,其特征在于,所述共聚聚丙烯在230℃,2.16kg负荷下,所述共聚聚丙烯树脂的熔体质量流动速率为0.5~10g/10min。
3.如权利要求1所述聚丙烯复合材料,其特征在于,所述滑石粉为硅酸镁盐类2500~3500目滑石粉。
4.如权利要求1所述聚丙烯复合材料,其特征在于,如下(a)~(b)中的至少一项:
(a)所述脂肪酸类化合物的密度为0.9~1.2g/cm3;
(b)所述接枝物为马来酸酐接枝聚丙烯共聚物。
5.如权利要求1所述聚丙烯复合材料,其特征在于,所述接枝物为1~2重量份。
6.如权利要求1所述聚丙烯复合材料,其特征在于,所述增塑剂为1~3重量份。
7.如权利要求1或6所述聚丙烯复合材料,其特征在于,所述增塑剂为邻苯二甲酸酯类化合物。
8.如权利要求1所述聚丙烯复合材料,其特征在于,所述抗氧剂包含0.2~1重量份的主抗氧剂和0.2~1重量份的辅抗氧剂;所述主抗氧剂为受阻酚类抗氧剂,所述辅抗氧剂为亚磷酸酯类抗氧剂;
所述耐候剂为受阻胺类化合物。
9.一种如权利要求1~8中任一项所述聚丙烯复合材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
a)将共聚聚丙烯树脂、滑石粉,玻璃微珠、色母、分散剂、接枝物、抗氧剂和耐候剂按照比例投入搅拌机中混合均匀,加入双螺杆挤出机中;
b)将增塑剂通过侧喂料口加入,进行熔融混炼,挤出造粒,得到所述聚丙烯复合材料;所述熔融混炼温度为180~200℃,螺杆转速为450~550转/分。
10.如权利要求1~7任一项所述聚丙烯复合材料在制备汽车外水切中的应用。
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