CN112357887A - 一种二氧化氯发生器及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种二氧化氯发生器及其制造方法，涉及日用消毒器具制备技术领域，二氧化氯发生器包括盖体1，网筒2、盒体3、网隔4和固体缓释二氧化氯5，其中，盖体盒体通过螺旋或卡簧结构相互咬合，当二者咬合时，盖体与盒体组成密闭中空的圆柱，网筒通过卡簧分别连接盖体与盒体的内壁，当盖体与盒体分离时，二者通过网筒与二者内壁上的卡簧相连接，形成中段外壁镂空的中空圆柱，网隔是网状圆片，设置于盒体中，其边缘处与盒体内壁紧密贴合，固体缓释二氧化氯设置于网隔与盒体下部组成的圆柱状空间中。该发生器不包含含水凝胶，也不包含固有水分，能够长期稳定储存，并且能够按需随时控制二氧化氯释放反应的开启与停止。
Description
技术领域
本发明涉及日用消毒器具制备技术领域，具体涉及一种二氧化氯发生器及其制造方法。
背景技术
二氧化氯作为新兴的绿色无毒环保消毒杀菌产品，近年来受到人们的广泛关注，基于家庭生活对这种消毒剂的大量需求，结构简单、小巧、容易控制和使用的二氧化氯发生器也渐渐兴起。
目前可见的这类二氧化氯发生器主要包括喷射型、脖挂型、放置型等二氧化氯发生器。而在家庭生活中应用最多的当属放置型二氧化氯发生器，这类发生器的特点是规格自由，外观多样，适用于家庭生活中的各种场合，使用时操作简单，回收也方便。
但是目前市场上常见的放置型二氧化氯发生器，多采用含有亚氯酸盐的含水凝胶作为主要有效成分，部分工作向其中增加了氯吸收剂或吸水树脂，或者为略为控制二氧化氯发生速度而做成特定分层结构等。
然而，由于含水凝胶作为主要成分，就必然存在一旦该二氧化氯发生器被开启使用，就无法停止二氧化氯发生，直至其中的活性组分消耗尽为止，不能灵活控制发生器的使用和停用。而企业，发生器中的含水凝胶开启使用后，凝胶状态会发生改变，当发生侧翻等状况时，容易造成环境污染。
发明内容
为解决上述现有家用放置型二氧化氯发生器存在的问题，本发明从根本入手，将发生器中的有效成分含水凝胶变成固体缓释二氧化氯制剂，具体方案为：
首先，本发明提供一种二氧化氯发生器，包括盖体1，网筒2、盒体3、网隔4和固体缓释二氧化氯5，其中，盖体盒体通过螺旋或卡簧结构相互咬合，当二者咬合时，盖体与盒体组成密闭中空的圆柱，网筒通过卡簧分别连接盖体与盒体的内壁，当盖体与盒体分离时，二者通过网筒与二者内壁上的卡簧相连接，形成中段外壁镂空的中空圆柱，网隔是网状圆片，设置于盒体中，其边缘处与盒体内壁紧密贴合，固体缓释二氧化氯设置于网隔与盒体下部组成的圆柱状空间中。
优选地，所述网隔为无纺布圆片或塑料镂空网格状圆片，孔径不大于固体缓释二氧化氯的粒径。
优选地，所述盖体、网筒、盒体均为不与二氧化氯或固体缓释二氧化氯中的任一活性物质反应的材料制成，优选聚苯乙烯塑料。
优选地，盒体内壁上用于连接网筒的卡簧在网隔上方。
优选地，所述固体缓释二氧化氯为多层结构，从内到外依次为芯部、前体层、隔离层、外前体层和酸化层。
优选地，所述固体缓释二氧化氯中，芯部包括球状多孔吸水载体材料和碱，前体层包括粉状多孔吸水载体材料与二氧化氯前体、隔离层包括粉状多孔吸水载体材料淀粉胶粘剂，外前体层包括粉状多孔吸水载体材料与二氧化氯前体，酸化层包括粉状多孔吸水载体材料与酸性固体。
第二，本发明还提供上述二氧化氯发生器的制造方法，包括以下步骤：
(1)取球状多孔吸水载体材料，浸泡碱液，干燥，形成的球状物为固体缓释二氧化氯的芯部；
(2)取粉状多孔吸水载体材料，与二氧化氯前体在球磨机中混合，所得混合物加入去离子水混匀通过喷涂包裹在步骤(1)所得芯部表面，干燥，形成内前体层；
(3)取粉状多孔吸水载体材料，与淀粉胶粘剂在球磨机中混合后，加入去离子水混匀，通过喷涂包裹在步骤(2)所得内前体层表面，干燥，形成隔离层；
(4)取粉状多孔吸水载体材料，与二氧化氯前体在球磨机中混合，所得混合物加入去离子水混匀，通过喷涂包裹在步骤(3)所得隔离层表面，干燥，形成外前体层；
(5)取粉状多孔吸水载体材料，与酸性固体在球磨机中混合，所得混合物加入去离子水混匀，通过喷涂包裹在步骤(4)所得外前体层表面，干燥，形成酸化层，得到固体缓释二氧化氯；
(6)将制备的固体缓释二氧化氯置于盒体中，其上表面低于盒体内壁上用于连接网筒的卡簧，安装网隔，网隔位于前述卡簧下方，安装网筒和盖体，将盖体与盒体二者咬合，盖体与盒体组成密闭中空的圆柱，将固体缓释二氧化氯密封在发生器内部。
优选地，步骤(1)所述球状多孔吸水材料为分子筛、介孔硅中的一种或两种，粒径为0.05-5mm。
优选地，步骤(1)所述碱液为碳酸钠、碳酸钾、磷酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或二种以上。所述碱液的浓度为0.5-1M。
本发明所涉及干燥均为30-60摄氏度热风干燥。
优选地，步骤(2)-步骤(5)所述粉状多孔吸水载体材料为分子筛、介孔硅、活性氧化铝、气相二氧化硅中的一种或二种以上，粒径为0.005-0.02mm。
优选地，步骤(2)所述二氧化氯前体为亚氯酸钠、亚氯酸钾、亚氯酸钙、亚氯酸镁中的一种或二种以上。
优选地，步骤(2)所述粉状多孔吸水载体材料与二氧化氯前体、去离子水的质量比为(2-9):(5-15):(3-20)。
优选地，步骤(3)所述淀粉胶粘剂包括复合型淀粉粘合剂或粘合剂等，主要成分为淀粉或改性淀粉，可从市场购买或通过现有公开的方法自行制备。
优选地，步骤(3)所述多孔吸水载体材料、淀粉胶粘剂、去离子水的质量比为(2-9):(2-7):(5-30)。
优选地，步骤(4)所述粉状多孔吸水载体材料与二氧化氯前体、去离子水的质量比为(2-9):(3-8):(3-20)。
优选地，步骤(5)所述酸性固体为硫酸钠、磷酸钠、硫酸钾、磷酸钾中的一种或二种以上。
优选地，步骤(5)所述粉状多孔吸水载体材料与酸性固体、去离子水的质量比为(2-9):(5-11):(3-20)。
优选地，设所述芯部质量为m1，内前体层质量为m2，外前体层质量为m3，酸化层质量为m4，所得固体缓释二氧化氯颗粒总质量为M，则有：m1＝μ1(m2+m3)，m4＝μ2(m2+m3)，m2+m3＝μ3M；其中μ为常数，μ1为0.01-0.2，μ2为0.005-0.1，μ3为0.2-0.7。
优选地，设所述芯部粒径为d1，内前体层厚度为L2，隔离层厚度为Lk，外前体层厚度为L3，酸化层厚度为L4，则有：
有益效果
本发明的有益效果在于：
上述发生器在使用时，将盖体与盒体分离，利用网筒上下两端连接于盖体、盒体内壁上的卡簧结构，形成网筒支撑住盖体的外壁镂空结构，外部空气通过网筒上的镂空与发生器内的空气连通，相当于将固体缓释二氧化氯暴露在外部环境中，发生器开始反应释放二氧化氯。
当不需要继续发生二氧化氯气体时，将盖体与盒体咬合，重新组成密闭中空的圆柱，将固体缓释二氧化氯密封在发生器内部即可停止发生反应，这是由于固体缓释二氧化氯中不含水，当外界水蒸气无法进入发生器时，释放二氧化氯的反应停止，直至下次开启使用时在启动反应。
并且通过对固体缓释二氧化氯各层质量关系、厚度关系的规定，避免了碱对活化速度的负面影响的同时，实现了通过碱对二氧化氯释放速度的调节。
附图说明
图1是本发明提供的二氧化氯发生器的结构示意图，其中1为盖体，2为网筒，3为盒体，4为网隔，5为固体缓释二氧化氯。
具体实施方式
以下通过特定的具体实例说明本发明的实施方式，本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点与功效。本发明还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用，本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用，在没有背离本发明的精神下进行各种修饰或改变。
除非特别指出，以下实施例和对比例为平行试验，采用同样的处理步骤和参数。
实施例1二氧化氯发生器的制造：
(1)取球状多孔吸水载体材料，浸泡碱液，干燥，形成的球状物为固体缓释二氧化氯的芯部；
(2)取粉状多孔吸水载体材料，与二氧化氯前体在球磨机中混合，所得混合物加入去离子水混匀通过喷涂包裹在步骤(1)所得芯部表面，干燥，形成内前体层；
(3)取粉状多孔吸水载体材料，与淀粉胶粘剂在球磨机中混合后，加入去离子水混匀，通过喷涂包裹在步骤(2)所得内前体层表面，干燥，形成隔离层；
(4)取粉状多孔吸水载体材料，与二氧化氯前体在球磨机中混合，所得混合物加入去离子水混匀，通过喷涂包裹在步骤(3)所得隔离层表面，干燥，形成外前体层；
(5)取粉状多孔吸水载体材料，与酸性固体在球磨机中混合，所得混合物加入去离子水混匀，通过喷涂包裹在步骤(4)所得外前体层表面，干燥，形成酸化层，得到固体缓释二氧化氯；
(6)将制备的固体缓释二氧化氯置于盒体中，其上表面低于盒体内壁上用于连接网筒的卡簧，安装网隔，网隔位于前述卡簧下方，安装网筒和盖体，将盖体与盒体二者咬合，盖体与盒体组成密闭中空的圆柱，将固体缓释二氧化氯密封在发生器内部。
所述网隔为无纺布圆片，孔径不大于固体缓释二氧化氯的粒径。
所述盖体、网筒、盒体均为塑料制成。
盒体内壁上用于连接网筒的卡簧在网隔上方。
步骤(1)所述球状多孔吸水材料为分子筛，粒径为0.05-1.5mm。
步骤(1)所述碱液为氢氧化钠。所述碱液的浓度为1M。
步骤(2)-步骤(5)所述粉状多孔吸水载体材料为介孔硅，粒径为0.005-0.01mm。
步骤(2)所述二氧化氯前体为亚氯酸钠。
步骤(2)所述粉状多孔吸水载体材料与二氧化氯前体、去离子水的质量比为2:5:10。
步骤(3)所述淀粉胶粘剂为复合型淀粉粘合剂，主要成分为淀粉或改性淀粉，从市场购买。
步骤(3)所述多孔吸水载体材料、淀粉胶粘剂、去离子水的质量比为2:3:10。
步骤(4)所述粉状多孔吸水载体材料与二氧化氯前体、去离子水的质量比为3:3:10。
步骤(5)所述酸性固体为磷酸钠。
步骤(5)所述粉状多孔吸水载体材料与酸性固体、去离子水的质量比为3:6:15。
设所述芯部质量为m1，内前体层质量为m2，外前体层质量为m3，酸化层质量为m4，所得固体缓释二氧化氯颗粒总质量为M，则有：m1＝μ1(m2+m3)，m4＝μ2(m2+m3)，m2+m3＝μ3M；其中μ为常数，μ1为0.01-0.2，μ2为0.005-0.1，μ3为0.2-0.7。
设所述芯部粒径为d1，内前体层厚度为L2，隔离层厚度为Lk，外前体层厚度为L3，酸化层厚度为L4，则有：
经性能检测验证(具体结果见说明书“性能检测”部分)，本实施例制备的含有固体缓释二氧化氯的二氧化氯发生器，无诱导期，在使用第一天即可开始平稳释放二氧化氯，且之后的50天均保持平稳释放，于对比例相比较，可见采用本发明提供的特定的算法规定固体缓释二氧化氯颗粒各层间质量/厚度比例关系，可以更进一步地确保产品的零诱导期和长效缓释效果。
实施例2二氧化氯发生器的制造：
(1)取球状多孔吸水载体材料，浸泡碱液，干燥，形成的球状物为固体缓释二氧化氯的芯部；
(2)取粉状多孔吸水载体材料，与二氧化氯前体在球磨机中混合，所得混合物加入去离子水混匀通过喷涂包裹在步骤(1)所得芯部表面，干燥，形成内前体层；
(3)取粉状多孔吸水载体材料，与淀粉胶粘剂在球磨机中混合后，加入去离子水混匀，通过喷涂包裹在步骤(2)所得内前体层表面，干燥，形成隔离层；
(4)取粉状多孔吸水载体材料，与二氧化氯前体在球磨机中混合，所得混合物加入去离子水混匀，通过喷涂包裹在步骤(3)所得隔离层表面，干燥，形成外前体层；
(5)取粉状多孔吸水载体材料，与酸性固体在球磨机中混合，所得混合物加入去离子水混匀，通过喷涂包裹在步骤(4)所得外前体层表面，干燥，形成酸化层，得到固体缓释二氧化氯；
(6)将制备的固体缓释二氧化氯置于盒体中，其上表面低于盒体内壁上用于连接网筒的卡簧，安装网隔，网隔位于前述卡簧下方，安装网筒和盖体，将盖体与盒体二者咬合，盖体与盒体组成密闭中空的圆柱，将固体缓释二氧化氯密封在发生器内部。
所述网隔为无纺布圆片，孔径不大于固体缓释二氧化氯的粒径。
所述盖体、网筒、盒体均为塑料制成。
盒体内壁上用于连接网筒的卡簧在网隔上方。
步骤(1)所述球状多孔吸水材料为介孔硅，粒径为3.5-5mm。
步骤(1)所述碱液为碳酸钠。所述碱液的浓度为1M。
步骤(2)-步骤(5)所述粉状多孔吸水载体材料为活性氧化铝，粒径为0.01-0.02mm。
步骤(2)所述二氧化氯前体为亚氯酸钙。
步骤(2)所述粉状多孔吸水载体材料与二氧化氯前体、去离子水的质量比为7:13:20。
步骤(3)所述淀粉胶粘剂为复合型淀粉粘合剂，主要成分为淀粉或改性淀粉，从市场购买。
步骤(3)所述多孔吸水载体材料、淀粉胶粘剂、去离子水的质量比为9:7:20。
步骤(4)所述粉状多孔吸水载体材料与二氧化氯前体、去离子水的质量比为7:5:20。
步骤(5)所述酸性固体为硫酸钾。
步骤(5)所述粉状多孔吸水载体材料与酸性固体、去离子水的质量比为9:11:20。
设所述芯部质量为m1，内前体层质量为m2，外前体层质量为m3，酸化层质量为m4，所得固体缓释二氧化氯颗粒总质量为M，则有：m1＝μ1(m2+m3)，m4＝μ2(m2+m3)，m2+m3＝μ3M；其中μ为常数，μ1为0.01-0.2，μ2为0.005-0.1，μ3为0.2-0.7。
设所述芯部粒径为d1，内前体层厚度为L2，隔离层厚度为Lk，外前体层厚度为L3，酸化层厚度为L4，则有：
实施例3二氧化氯发生器的制造：
(1)取球状多孔吸水载体材料，浸泡碱液，干燥，形成的球状物为固体缓释二氧化氯的芯部；
(2)取粉状多孔吸水载体材料，与二氧化氯前体在球磨机中混合，所得混合物加入去离子水混匀通过喷涂包裹在步骤(1)所得芯部表面，干燥，形成内前体层；
(3)取粉状多孔吸水载体材料，与淀粉胶粘剂在球磨机中混合后，加入去离子水混匀，通过喷涂包裹在步骤(2)所得内前体层表面，干燥，形成隔离层；
(4)取粉状多孔吸水载体材料，与二氧化氯前体在球磨机中混合，所得混合物加入去离子水混匀，通过喷涂包裹在步骤(3)所得隔离层表面，干燥，形成外前体层；
(5)取粉状多孔吸水载体材料，与酸性固体在球磨机中混合，所得混合物加入去离子水混匀，通过喷涂包裹在步骤(4)所得外前体层表面，干燥，形成酸化层，得到固体缓释二氧化氯；
(6)将制备的固体缓释二氧化氯置于盒体中，其上表面低于盒体内壁上用于连接网筒的卡簧，安装网隔，网隔位于前述卡簧下方，安装网筒和盖体，将盖体与盒体二者咬合，盖体与盒体组成密闭中空的圆柱，将固体缓释二氧化氯密封在发生器内部。
所述网隔为无纺布圆片，孔径不大于固体缓释二氧化氯的粒径。
所述盖体、网筒、盒体均为塑料制成。
盒体内壁上用于连接网筒的卡簧在网隔上方。
步骤(1)所述球状多孔吸水材料为分子筛，粒径为2.5-3mm。
步骤(1)所述碱液为碳酸钠。所述碱液的浓度为1M。
步骤(2)-步骤(5)所述粉状多孔吸水载体材料为分子筛，粒径为0.01-0.012mm。
步骤(2)所述二氧化氯前体为亚氯酸钠。
步骤(2)所述粉状多孔吸水载体材料与二氧化氯前体、去离子水的质量比为4:10:15。
步骤(3)所述淀粉胶粘剂为复合型淀粉粘合剂，主要成分为淀粉或改性淀粉，从市场购买。
步骤(3)所述多孔吸水载体材料、淀粉胶粘剂、去离子水的质量比为5:5:17。
步骤(4)所述粉状多孔吸水载体材料与二氧化氯前体、去离子水的质量比为4:5:15。
步骤(5)所述酸性固体为磷酸钾。
步骤(5)所述粉状多孔吸水载体材料与酸性固体、去离子水的质量比为5:8:18。
设所述芯部质量为m1，内前体层质量为m2，外前体层质量为m3，酸化层质量为m4，所得固体缓释二氧化氯颗粒总质量为M，则有：m1＝μ1(m2+m3)，m4＝μ2(m2+m3)，m2+m3＝μ3M；其中μ为常数，μ1为0.01-0.2，μ2为0.005-0.1，μ3为0.2-0.7。
设所述芯部粒径为d1，内前体层厚度为L2，隔离层厚度为Lk，外前体层厚度为L3，酸化层厚度为L4，则有：
对比例1二氧化氯发生器的制造：
(1)取球状多孔吸水载体材料，浸泡碱液，干燥，形成的球状物为固体缓释二氧化氯的芯部；
(2)取粉状多孔吸水载体材料，与二氧化氯前体在球磨机中混合，所得混合物加入去离子水混匀通过喷涂包裹在步骤(1)所得芯部表面，干燥，形成内前体层；
(3)取粉状多孔吸水载体材料，与淀粉胶粘剂在球磨机中混合后，加入去离子水混匀，通过喷涂包裹在步骤(2)所得内前体层表面，干燥，形成隔离层；
(4)取粉状多孔吸水载体材料，与二氧化氯前体在球磨机中混合，所得混合物加入去离子水混匀，通过喷涂包裹在步骤(3)所得隔离层表面，干燥，形成外前体层；
(5)取粉状多孔吸水载体材料，与酸性固体在球磨机中混合，所得混合物加入去离子水混匀，通过喷涂包裹在步骤(4)所得外前体层表面，干燥，形成酸化层，得到固体缓释二氧化氯；
(6)将制备的固体缓释二氧化氯置于盒体中，其上表面低于盒体内壁上用于连接网筒的卡簧，安装网隔，网隔位于前述卡簧下方，安装网筒和盖体，将盖体与盒体二者咬合，盖体与盒体组成密闭中空的圆柱，将固体缓释二氧化氯密封在发生器内部。
所述网隔为无纺布圆片，孔径不大于固体缓释二氧化氯的粒径。
所述盖体、网筒、盒体均为塑料制成。
盒体内壁上用于连接网筒的卡簧在网隔上方。
步骤(1)所述球状多孔吸水材料为分子筛，粒径为2.5-3mm。
步骤(1)所述碱液为碳酸钠。所述碱液的浓度为1M。
步骤(2)-步骤(5)所述粉状多孔吸水载体材料为分子筛，粒径为0.01-0.012mm。
步骤(2)所述二氧化氯前体为亚氯酸钠。
步骤(2)所述粉状多孔吸水载体材料与二氧化氯前体、去离子水的质量比为4:10:15。
步骤(3)所述淀粉胶粘剂为复合型淀粉粘合剂，主要成分为淀粉或改性淀粉，从市场购买。
步骤(3)所述多孔吸水载体材料、淀粉胶粘剂、去离子水的质量比为5:5:17。
步骤(4)所述粉状多孔吸水载体材料与二氧化氯前体、去离子水的质量比为4:5:15。
步骤(5)所述酸性固体为磷酸钾。
步骤(5)所述粉状多孔吸水载体材料与酸性固体、去离子水的质量比为5:8:18。
制备得到的固体颗粒粒径与实施例3基本相同，但各层厚度分别为：芯部粒径2.5-3mm，内前体层、隔离层、外前体层、酸化层厚度均为1mm。
对比例2二氧化氯发生器的制造：
(1)取球状多孔吸水载体材料，浸泡碱液，干燥，形成的球状物为固体缓释二氧化氯的芯部；
(2)取粉状多孔吸水载体材料，与二氧化氯前体在球磨机中混合，所得混合物加入去离子水混匀通过喷涂包裹在步骤(1)所得芯部表面，干燥，形成内前体层；
(3)取粉状多孔吸水载体材料，与淀粉胶粘剂在球磨机中混合后，加入去离子水混匀，通过喷涂包裹在步骤(2)所得内前体层表面，干燥，形成隔离层；
(4)取粉状多孔吸水载体材料，与二氧化氯前体在球磨机中混合，所得混合物加入去离子水混匀，通过喷涂包裹在步骤(3)所得隔离层表面，干燥，形成外前体层；
(5)取粉状多孔吸水载体材料，与酸性固体在球磨机中混合，所得混合物加入去离子水混匀，通过喷涂包裹在步骤(4)所得外前体层表面，干燥，形成酸化层，得到固体缓释二氧化氯；
(6)将制备的固体缓释二氧化氯置于盒体中，其上表面低于盒体内壁上用于连接网筒的卡簧，安装网隔，网隔位于前述卡簧下方，安装网筒和盖体，将盖体与盒体二者咬合，盖体与盒体组成密闭中空的圆柱，将固体缓释二氧化氯密封在发生器内部。
所述网隔为无纺布圆片，孔径不大于固体缓释二氧化氯的粒径。
所述盖体、网筒、盒体均为塑料制成。
盒体内壁上用于连接网筒的卡簧在网隔上方。
步骤(1)所述球状多孔吸水材料为分子筛，粒径为2.5-3mm。
步骤(1)所述碱液为碳酸钠。所述碱液的浓度为1M。
步骤(2)-步骤(5)所述粉状多孔吸水载体材料为分子筛，粒径为0.01-0.012mm。
步骤(2)所述二氧化氯前体为亚氯酸钠。
步骤(2)所述粉状多孔吸水载体材料与二氧化氯前体、去离子水的质量比为4:10:15。
步骤(3)所述淀粉胶粘剂为复合型淀粉粘合剂，主要成分为淀粉或改性淀粉，从市场购买。
步骤(3)所述多孔吸水载体材料、淀粉胶粘剂、去离子水的质量比为5:5:17。
步骤(4)所述粉状多孔吸水载体材料与二氧化氯前体、去离子水的质量比为4:5:15。
步骤(5)所述酸性固体为磷酸钾。
步骤(5)所述粉状多孔吸水载体材料与酸性固体、去离子水的质量比为5:8:18。
制备出的固体颗粒平均颗粒质量与实施例3基本相同，但其中芯部、内前体层、隔离层、外前体层、酸化层质量分别占总质量的百分比为各占20％wt。
性能检测：
1、存储稳定性：由于本发明提供的方案，制得的固体缓释二氧化氯制剂中不包含初始水分，因此在发生器未开启使用前，存储稳定性高于市面上全部的相似制剂，更高于主要成分为含水凝胶的二氧化氯发生器，经各种形式的稳定性检测均不产生稳定性问题，损失率几乎为零。
2、将上述全部实施例、对比例所得的二氧化氯发生器开启，用二氧化氯发生器替代复合透气袋和开有气孔的铝膜袋内盛放的固体缓释二氧化氯制剂，采用发明CN201910357987.5中的方法测试比较它们在相同室温环境下的二氧化氯相对释放速率，结果如下：
全部实施例在使用当天即可检测到二氧化氯释放，基本无诱导期，且接下来的50天内二氧化氯释放速率平稳；对比例1无诱导期，但接下来二氧化氯释放不稳定，在第15天达到释放高峰期后快速衰减；对比例2诱导期为2天，第一天几乎无二氧化氯释放，第二天开始释放，且释放开始后即进入快速释放，17天后达到高峰期后快速衰减。从对比例数据可见，采用本发明提供的方法制备的主要成分为固体缓释二氧化氯的二氧化氯发生器，即使不采用本发明提供的特定的各层之间质量/厚度算法关系，所得的制剂仍然较其他方法制备的制剂诱导期短，且二氧化氯释放周期长，虽然也会有快速释放后快速衰减的曲线变化，但该曲线横轴跨度较大，斜率小，也就是说，本发明产品二氧化氯释放更加持久稳定。而实施例1-3的优秀性能更加进一步证明，采用本发明特定的算法规定的层间质量/厚度比，更进一步地增强了二氧化氯的缓释效果。
3、将上述全部实施例、对比例所得的二氧化氯发生器开启，使用20天后将盒体与盖体咬合密闭，室温避光条件下放置20天，再次开启使用，用二氧化氯发生器替代复合透气袋和开有气孔的铝膜袋内盛放的固体缓释二氧化氯制剂，采用发明CN201910357987.5中的方法测试比较它们在相同室温环境下的二氧化氯相对释放速率，结果如下：
第一次开启使用后，全部实施例在使用当天即可检测到二氧化氯释放，基本无诱导期，且接下来的20天内二氧化氯释放速率平稳；对比例1无诱导期，但接下来二氧化氯释放不稳定，在第15天达到释放高峰期后快速衰减；对比例2诱导期为2天，第一天几乎无二氧化氯释放，第二天开始释放，且释放开始后即进入快速释放，17天后达到高峰期后快速衰减。
在放置后的第二次开启使用后，全部实施例在使用当天即可检测到二氧化氯释放，基本无诱导期，且接下来的37天内二氧化氯释放速率平稳；对比例1无诱导期，但接下来二氧化氯释放不稳定，在第4天达到释放高峰期后快速衰减；对比例2诱导期为2天，第一天几乎无二氧化氯释放，第二天开始释放，且释放开始后即进入快速释放，6天后达到高峰期后快速衰减。
可见，本发明提供的二氧化氯发生器，可以实现随时控制二氧化氯释放的开启与停止，已经开启使用的发生器，在不需要时可以封存起来，待需要时在开启使用，按需开启，避免资源浪费。
以上对本发明优选的具体实施方式和实施例作了详细说明，但是本发明并不限于上述实施方式和实施例，在本领域技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本发明构思的前提下作出各种变化。
Claims (10)
1.一种二氧化氯发生器，其特征在于：包括盖体(1)，网筒(2)、盒体(3)、网隔(4)和固体缓释二氧化氯(5)，其中，盖体盒体通过螺旋或卡簧结构相互咬合，当二者咬合时，盖体与盒体组成密闭中空的圆柱，网筒通过卡簧分别连接盖体与盒体的内壁，当盖体与盒体分离时，二者通过网筒与二者内壁上的卡簧相连接，形成中段外壁镂空的中空圆柱，网隔是网状圆片，设置于盒体中，其边缘处与盒体内壁紧密贴合，固体缓释二氧化氯设置于网隔与盒体下部组成的圆柱状空间中。
2.根据权利要求1所述的二氧化氯发生器，其特征在于：所述网隔为无纺布圆片或塑料镂空网格状圆片，孔径不大于固体缓释二氧化氯的粒径。
3.根据权利要求1所述的二氧化氯发生器，其特征在于：所述盖体、网筒、盒体均为不与二氧化氯或固体缓释二氧化氯中的任一活性物质反应的材料制成，优选聚苯乙烯塑料。
4.根据权利要求1所述的二氧化氯发生器，其特征在于：盒体内壁上用于连接网筒的卡簧在网隔上方。
5.根据权利要求1所述的二氧化氯发生器，其特征在于：所述固体缓释二氧化氯为多层结构，从内到外依次为芯部、前体层、隔离层、外前体层和酸化层。
6.根据权利要求5所述的二氧化氯发生器，其特征在于：所述固体缓释二氧化氯中，芯部包括球状多孔吸水载体材料和碱，前体层包括粉状多孔吸水载体材料与二氧化氯前体、隔离层包括粉状多孔吸水载体材料淀粉胶粘剂，外前体层包括粉状多孔吸水载体材料与二氧化氯前体，酸化层包括粉状多孔吸水载体材料与酸性固体。
7.一种权利要求1-6任一项所述的二氧化氯发生器的制造方法，其特征在于：包括以下步骤：
(1)取球状多孔吸水载体材料，浸泡碱液，干燥，形成的球状物为固体缓释二氧化氯的芯部；
(2)取粉状多孔吸水载体材料，与二氧化氯前体在球磨机中混合，所得混合物加入去离子水混匀通过喷涂包裹在步骤(1)所得芯部表面，干燥，形成内前体层；
(3)取粉状多孔吸水载体材料，与淀粉胶粘剂在球磨机中混合后，加入去离子水混匀，通过喷涂包裹在步骤(2)所得内前体层表面，干燥，形成隔离层；
(4)取粉状多孔吸水载体材料，与二氧化氯前体在球磨机中混合，所得混合物加入去离子水混匀，通过喷涂包裹在步骤(3)所得隔离层表面，干燥，形成外前体层；
(5)取粉状多孔吸水载体材料，与酸性固体在球磨机中混合，所得混合物加入去离子水混匀，通过喷涂包裹在步骤(4)所得外前体层表面，干燥，形成酸化层，得到固体缓释二氧化氯；
(6)将制备的固体缓释二氧化氯置于盒体中，其上表面低于盒体内壁上用于连接网筒的卡簧，安装网隔，网隔位于前述卡簧下方，安装网筒和盖体，将盖体与盒体二者咬合，盖体与盒体组成密闭中空的圆柱，将固体缓释二氧化氯密封在发生器内部。
8.根据权利要求7所述的二氧化氯发生器的制造方法，其特征在于：步骤(1)所述碱液的浓度为0.5-1M；步骤(2)所述粉状多孔吸水载体材料与二氧化氯前体、去离子水的质量比为(2-9):(5-15):(3-20)；步骤(3)所述多孔吸水载体材料、淀粉胶粘剂、去离子水的质量比为(2-9):(2-7):(5-30)；步骤(4)所述粉状多孔吸水载体材料与二氧化氯前体、去离子水的质量比为(2-9):(3-8):(3-20)；步骤(5)所述粉状多孔吸水载体材料与酸性固体、去离子水的质量比为(2-9):(5-11):(3-20)。
9.设所述芯部质量为m1，内前体层质量为m2，外前体层质量为m3，酸化层质量为m4，所得固体缓释二氧化氯颗粒总质量为M，则有：m1＝μ1(m2+m3)，m4＝μ2(m2+m3)，m2+m3＝μ3M；其中μ为常数，μ1为0.01-0.2，μ2为0.005-0.1，μ3为0.2-0.7。
10.设所述芯部粒径为d1，内前体层厚度为L2，隔离层厚度为Lk，外前体层厚度为L3，酸化层厚度为L4，则有：
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