CN112322173A - 一种耐溶剂橡胶型三防漆及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于三防漆技术领域，更具体的涉及一种耐溶剂橡胶型三防漆及其制备方法。本发明提供了一种耐溶剂橡胶型三防漆，制备原料按重量份计，包括：20‑40份异氰酸酯改性端羟基苯乙烯系热塑性弹性体、60‑80份溶剂、2‑40份增粘剂、0.01‑0.5份荧光指示剂、0.1‑5份助剂。经过本申请制备的耐溶剂橡胶型三防漆具优异的耐溶剂性能，在乙苯溶剂中浸泡6天后无漆层脱落现象；在正己烷溶液中浸泡7天后无漆层脱落现象；在二硫化碳溶剂中浸泡8天后无漆层脱落现象。本申请经过大量创造性实验探究得到的三防漆还具有较好的漆层涂施效果和稳定性，在线路板应用中起到较好的三防效果。

Description

一种耐溶剂橡胶型三防漆及其制备方法
技术领域
本发明属于三防漆技术领域，更具体的涉及一种耐溶剂橡胶型三防漆及其制备方法。
背景技术
三防漆是一种特殊配方的涂料，用于保护线路板及其相关设备免受环境的侵蚀。三防漆具有良好的耐高低温性能；其固化后成一层透明保护膜，具有优越的绝缘、防潮、防漏电、防震、防尘、防腐蚀、防老化、耐电晕等性能。
但是最初，三防漆只用于高科技军工领域的印刷线路板。实际上，在印刷线路板上存在很多湿气侵蚀，能造成电子衰坏、导体腐蚀情况出现，甚至会造成无可挽回的短路。这些电气系统中的污染物，有制程残留的化学物质、助溶剂、溶剂离型剂等，严重影响线路板使用寿命。
因此，制备一款耐溶剂、耐化学腐蚀的三防漆不仅能解决线路板使用寿命延长的问题，也会保证设备和操作人员的安全问题。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明的第一方面提供了一种耐溶剂橡胶型三防漆，制备原料按重量份计，包括：20-40份异氰酸酯改性端羟基苯乙烯系热塑性弹性体、60-80份溶剂、2-40份增粘剂、0.01-0.5份荧光指示剂、0.1-5份助剂。
作为一种优选的技术方案，所述的异氰酸酯改性端羟基苯乙烯系热塑性弹性体的制备原料按重量份计，包括：异氰酸酯7-17份、溶剂60-80份、苯乙烯系热塑性弹性体15-35份、辛酸亚锡0.15-0.7份。
作为一种优选的技术方案，所述的异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的至少一种。
作为一种优选的技术方案，所述的苯乙烯系热塑性弹性体选自苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯-羟基氢化共聚物中的至少一种。
作为一种优选的技术方案，所述的溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、丙二醇甲醚醋酸酯、环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、醋酸正丁酯中的一种或多种。
作为一种优选的技术方案，所述的环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、醋酸正丁酯的重量比为1：0.5-1：0.5-1：3-5。
作为一种优选的技术方案，所述的增粘剂选自碳五石油树脂、碳九石油树脂、松香树脂、氢化松香树脂中的至少一种。
作为一种优选的技术方案，所述的助剂选自BYK-300、BYK-301、BYK-302、BYK-306、BYK-307、BYK-320、BYK-325、BYK-331、BYK-337、BYK-333、BYK-341中的至少一种。
作为一种优选的技术方案，所述的BYK-333和BYK-337重量比为1：0.3-0.8。
本发明的第二方面，提供了一种耐溶剂橡胶型三防漆的制备方法，包括以下步骤：
将异氰酸酯改性端羟基苯乙烯系热塑性弹性体、增粘剂、荧光指示剂、助剂混合，搅拌均匀即得。
有益效果：经过本申请制备的耐溶剂橡胶型三防漆具优异的耐溶剂性能，在乙苯溶剂中浸泡6天后无漆层脱落现象；在正己烷溶液中浸泡7天后无漆层脱落现象；在二硫化碳溶剂中浸泡8天后无漆层脱落现象。本申请经过大量创造性实验探究得到的三防漆还具有较好的漆层涂施效果和稳定性，在线路板应用中起到较好的三防效果。
具体实施方式
结合以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可进一步地理解本发明的内容。除非另有说明，本文中使用的所有技术及科学术语均具有与本申请所属领域普通技术人员的通常理解相同的含义。如果现有技术中披露的具体术语的定义与本申请中提供的任何定义不一致，则以本申请中提供的术语定义为准。
在本文中使用的，除非上下文中明确地另有指示，否则没有限定单复数形式的特征也意在包括复数形式的特征。还应理解的是，如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义，“包括”、“包括有”、“具有”、“包含”和/或“包含有”，当在本说明书中使用时表示所陈述的组合物、步骤、方法、制品或装置，但不排除存在或添加一个或多个其它组合物、步骤、方法、制品或装置。此外，当描述本申请的实施方式时，使用“优选的”、“优选地”、“更优选的”等是指，在某些情况下可提供某些有益效果的本发明实施方案。然而，在相同的情况下或其他情况下，其他实施方案也可能是优选的。除此之外，对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其他实施方案不可用，也并非旨在将其他实施方案排除在本发明的范围之外。
为了解决上述技术问题，本发明的第一方面，提供一种耐溶剂橡胶型三防漆，制备原料按重量份计，包括：20-40份异氰酸酯改性端羟基苯乙烯系热塑性弹性体、60-80份溶剂、2-40份增粘剂、0.01-0.5份荧光指示剂、0.1-5份助剂。
在一些优选的实施方式中，所述的异氰酸酯改性端羟基苯乙烯系热塑性弹性体的制备原料按重量份计，包括：异氰酸酯7-17份、溶剂60-80份、苯乙烯系热塑性弹性体15-35份、辛酸亚锡0.15-0.7份。
在一些优选的实施方式中，所述的异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的至少一种。
优选的，所述的异氰酸酯选自六亚甲基二异氰酸酯。
六亚甲基二异氰酸酯
六亚甲基二异氰酸酯，分子式为：
Figure BDA0002797051670000031
在常温常压下稳定，避免氧化物、酸类、胺、强碱、醇类、水接触。六亚甲基二异氰酸酯的化学性质非常活泼，能与水、醇及胺等含活泼氢化合物反应。与醇、酸、胺能反应，遇水、碱会分解。在铜、铁等金属氯化物存在下能聚合。与胺类反应产生取代脲，与醇类反应生成二氨基甲酸酯，与二醇类反应生成聚氨酯。
在一些优选的实施方式中，所述的苯乙烯系热塑性弹性体选自苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯-羟基氢化共聚物中的至少一种。
优选的，所述的苯乙烯系热塑性弹性体选自苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯-羟基氢化共聚物。
本申请中采用苯乙烯系热塑性弹性体，申请人发现，选择苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯-羟基氢化共聚物时制备得到的三防漆具有较好的补强效果；申请人推测可能原因：改性端羟基苯乙烯系热塑性弹性在三防漆制备的过程中作为主要成分，当受到外力作用时，改性端羟基苯乙烯系热塑性弹性中的芳香族烯烃可以因为自身具有的结构，承担大的应力作用，共聚物中存在的脂肪族烯烃可以通过链段的滑动，使形成的三防漆高分子链段高度定向，在承受外力作用的时候，因为定向规律排列的分子链段可以使应力均匀分散，进而提高了三防漆的补强效果。
但是，申请人发现，用苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯-羟基氢化共聚物作为基材，得到的三防漆的耐溶剂性能较差。
苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯-羟基氢化共聚物
本申请中所述的苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯-羟基氢化共聚物，牌号HG252，购于日本可乐丽株式会社。
在一些优选的实施方式中，所述的溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、丙二醇甲醚醋酸酯、环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、醋酸正丁酯中的一种或多种。
在一些优选的实施方式中，所述的环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、醋酸正丁酯的重量比为1：0.5-1：0.5-1：3-5。
异氰酸酯改性端羟基苯乙烯系热塑性弹性体的制备方法参照以下步骤：
(1)向反应釜内依次加入15～35份苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯-羟基氢化共聚物，60～80份溶剂，加热至60～80℃，使苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯-羟基氢化共聚物完全溶解；
(2)向步骤(1)中加入7-17份异氰酸酯，0.15-0.7份辛酸亚锡，加热至60-80℃，用红外光谱检测反应终点，待检测不到NCO(NCO基团的吸收峰为2226cm-1)时，反应结束，得到异氰酸酯改性端羟基苯乙烯系热塑性弹性体。
申请人在实验过程中发现，选择六亚甲基二异氰酸酯对苯乙烯系热塑性弹性体进行改性，可以大幅度提高苯乙烯系热塑性弹性体的耐溶剂性能。申请人推测：将六亚甲基二异氰酸酯与本体系苯乙烯系热塑性弹性体相结合，可以形成具有规整结构的软硬段聚氨酯，增加了重复单元的有序性排列。在本体系中，苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯-羟基氢化共聚物与六亚甲基二异氰酸酯结合以后，分子间排列的紧密性增强、分子间的相互依附作用增强，当外界溶剂附于表面时，因为异氰酸酯与苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯-羟基氢化共聚物之间的相互作用力导致溶剂分子渗入形成的聚合物内部比较困难，具有较好的耐溶剂性能。
在一些优选的实施方式中，所述的增粘剂选自碳五石油树脂、碳九石油树脂、松香树脂、氢化松香树脂中的至少一种。
优选的，所述的增粘剂选自松香树脂。
松香树脂
松香树脂是一种浅色的，经过高度聚合的高软化点、高粘性，和更好的抗氧化性，并且在液体状态下或在溶液里完全抗结晶，它的多种用途包括油漆、干燥剂、合成树脂、汽车油墨、地砖、橡胶合成物、焊锡膏、胶粘剂和保护涂料。
松香树脂酸含有双链和羧基活性基因，具有共轭双键和典型羧基反应。松香树脂除了本身易于氧化及异构反应外，还具有歧化、氢化、加成、聚合的双键反应。同时也具有酯化、醇化、成盐、脱羧、氨解等羧基反应。
本申请中，松香树脂，牌号E-128，购于青岛百辰新材料科技有限公司。
申请人发现，选择环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、醋酸正丁酯作为溶剂用于苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯-羟基氢化共聚物的溶解，在60-80℃条件下，具有较好的溶解性。但是申请人在实验过程中发现，溶剂的选择对制备的三防漆的稳定性能和加工性能具有一定影响。并且影响体系中松香树脂与改性端羟基苯乙烯系热塑性弹性体之间的内部扩散能力。推测可能的原因：选择以环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、醋酸正丁酯组成的溶剂，因为环己烷、甲基环己烷的易挥发性能，导致三防漆涂施于物体表面的时候会因为溶剂的挥发而使表干时间大大缩短，溶剂的大量挥发会导致涂施于物体表面的漆层出现内部缺陷，容易被酸碱、溶剂等侵蚀而脱落；但是选择环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、醋酸正丁酯同时作为溶剂，并且保证重量比为1：0.5-1：0.5-1：3-5时，得到的三防漆，涂施于物体表面时具有较好的稳定性。另外申请人发现，在此重量比下得到的三防漆体系具有较好的加工性能，在制备过程中还会促进松香树脂与改性苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯-羟基氢化共聚物之间的结合力，为体系中活性基团之间的相互作用提供反应基础。
在一些优选的实施方式中，所述的松香树脂的重量占异氰酸酯改性端羟基苯乙烯系热塑性弹性体重量的10wt％-400wt％。
优选的，所述的松香树脂的重量占异氰酸酯改性端羟基苯乙烯系热塑性弹性体重量的20wt％-100wt％。
申请人发现，松香树脂加入体系可以明显提高三防漆的涂施效果。但是，松香树脂的加入量影响三防漆的透湿度。推测原因：其中一部分松香树脂中含有的活性基团在与体系中改性苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯-羟基氢化共聚物之间发生作用外，另外还会存在一部分活性基团与空气中水蒸气发生作用，吸附空气中水蒸气附着于漆层表面，如果长时间寄存于漆层表面，影响三防漆的效果。
在一些优选的实施方式中，所述的助剂选自BYK-300、BYK-301、BYK-302、BYK-306、BYK-307、BYK-320、BYK-325、BYK-331、BYK-337、BYK-333、BYK-341中的至少一种。
优选的，所述的助剂选自BYK-333和BYK-337。
BYK-333和BYK-337
BYK-333和BYK-337，有机硅表面助剂，用于无溶剂、溶剂型和水性涂料体系及印刷油墨，强烈降低表面张力。优异的底材润湿，防止缩孔并增加表面滑爽性。
BYK-333和BYK-337，购于德国毕克化学官网。
在一些优选的实施方式中，所述的BYK-333和BYK-337重量比为1：0.3-0.8。
本申请中选择的助剂基于本体系考虑，本体系中采用的松香树脂、异氰酸酯改性苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯-羟基氢化共聚物在共混过程中发现，因为松香树脂的加入导致体系的流动性变差，用于涂施的时候，可能会导致气泡出现，使得涂层内部缺陷明显，由于内部缺陷的存在，较容易受到外力或者外界溶剂、细菌等的影响，导致三防漆的防霉、防潮性能下降。
申请人在实验过程中发现，选择BYK-333和BYK-337作为体系的助剂可以提高体系流动性能，但是申请人意外发现，BYK-333和BYK-337重量比为1：0.3-0.8时，制备的三防漆的溶剂蒸汽耐受性得到改善。推测可能的原因：BYK-333和BYK-337中存在活性醚氧键，醚氧键可以通过与体系中活性基团之间的相互作用提高反应物之间的化学键合能力，减少了漆层表面的针孔、橘皮、气孔的出现，减弱了灰尘、真菌、细菌、水蒸气等溶剂蒸汽在漆层表面的附着，提高了三防漆的蒸汽耐受性，进而提高了三防漆的三防效果和耐溶剂性能。
本申请中所述的荧光指示剂，牌号FA-207LF，产品名称：日本荧光粉，购于东莞市伯锋化工有限公司。
本发明的第二方面，提供了一种耐溶剂橡胶型三防漆的制备方法，包括以下步骤：
将异氰酸酯改性端羟基苯乙烯系热塑性弹性体、增粘剂、荧光指示剂、助剂混合，搅拌均匀即得。
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售得到的。
实施例
实施例1
一种耐溶剂橡胶型三防漆，制备原料按重量份计，包括：六亚甲基二异氰酸酯改性苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯-羟基氢化共聚物30份、松香树脂15份、助剂1.6份、荧光指示剂0.03份。
异氰酸酯改性端羟基苯乙烯系热塑性弹性体的制备原料按重量份计，包括：六亚甲基二异氰酸酯12份、溶剂75份、苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯-羟基氢化共聚物25份、辛酸亚锡0.18份。
所述的溶剂为环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、醋酸正丁酯，环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、醋酸正丁酯的重量比为1：0.5：0.5：3。
助剂为BYK-333和BYK-337，BYK-333和BYK-337的重量比为1：0.6。
苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯-羟基氢化共聚物，牌号HG252，购于日本可乐丽株式会社；松香树脂，牌号E-128，购于青岛百辰新材料科技有限公司；BYK-333和BYK-337，购于德国毕克化学官网；荧光指示剂，牌号FA-207LF，产品名称：日本荧光粉，购于东莞市伯锋化工有限公司。
异氰酸酯改性端羟基苯乙烯系热塑性弹性体的制备方法参照以下步骤：
(1)向反应釜内依次加入苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯-羟基氢化共聚物和溶剂，加热至80℃，使苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯-羟基氢化共聚物完全溶解；
(2)向步骤(1)中加入异氰酸酯，辛酸亚锡，加热至75℃，用红外光谱检测反应终点，待检测不到NCO(NCO基团的吸收峰为2226cm-1)时，反应结束，得到异氰酸酯改性端羟基苯乙烯系热塑性弹性体。
耐溶剂橡胶型三防漆的制备方法参照以下步骤：
将异氰酸酯改性端羟基苯乙烯系热塑性弹性体、增粘剂、荧光指示剂、助剂混合，搅拌均匀即得。
对比例1
一种耐溶剂橡胶型三防漆，制备原料按重量份计，包括：六亚甲基二异氰酸酯改性苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯-羟基氢化共聚物30份、松香树脂15份、助剂1.6份、荧光指示剂0.03份。
异氰酸酯改性端羟基苯乙烯系热塑性弹性体的制备原料按重量份计，包括：六亚甲基二异氰酸酯12份、溶剂75份、苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯-羟基氢化共聚物25份、辛酸亚锡0.18份。
所述的溶剂为环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、醋酸正丁酯，环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、醋酸正丁酯的重量比为1：2：2：5。
助剂为BYK-333和BYK-337，BYK-333和BYK-337的重量比为1：0.6。
苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯-羟基氢化共聚物，牌号HG252，购于日本可乐丽株式会社；松香树脂，牌号E-128，购于青岛百辰新材料科技有限公司；BYK-333和BYK-337，购于德国毕克化学官网；荧光指示剂，牌号FA-207LF，产品名称：日本荧光粉，购于东莞市伯锋化工有限公司。
异氰酸酯改性端羟基苯乙烯系热塑性弹性体的制备方法参照实施例1。
耐溶剂橡胶型三防漆的制备方法参照实施例1。
对比例2
一种耐溶剂橡胶型三防漆，制备原料按重量份计，包括：六亚甲基二异氰酸酯改性苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯-羟基氢化共聚物30份、松香树脂15份、助剂1.6份、荧光指示剂0.03份。
异氰酸酯改性端羟基苯乙烯系热塑性弹性体的制备原料按重量份计，包括：六亚甲基二异氰酸酯12份、溶剂75份、苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯-羟基氢化共聚物25份、辛酸亚锡0.18份。
所述的溶剂为环己烷。
助剂为BYK-333和BYK-337，BYK-333和BYK-337的重量比为1：0.6。
苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯-羟基氢化共聚物，牌号HG252，购于日本可乐丽株式会社；松香树脂，牌号E-128，购于青岛百辰新材料科技有限公司；BYK-333和BYK-337，购于德国毕克化学官网；荧光指示剂，牌号FA-207LF，产品名称：日本荧光粉，购于东莞市伯锋化工有限公司。
异氰酸酯改性端羟基苯乙烯系热塑性弹性体的制备方法参照实施例1。
耐溶剂橡胶型三防漆的制备方法参照实施例1。
对比例3
一种耐溶剂橡胶型三防漆，制备原料按重量份计，包括：六亚甲基二异氰酸酯改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-羟基氢化共聚物30份、松香树脂15份、助剂1.6份、荧光指示剂0.03份。
异氰酸酯改性端羟基苯乙烯系热塑性弹性体的制备原料按重量份计，包括：六亚甲基二异氰酸酯12份、溶剂75份、羟基封端的氢化-1,3-丁二烯均聚物25份、辛酸亚锡0.18份。
所述的溶剂为环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、醋酸正丁酯，环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、醋酸正丁酯的重量比为1：2：2：5。
助剂为BYK-333和BYK-337，BYK-333和BYK-337的重量比为1：0.6。
羟基封端的氢化-1,3-丁二烯均聚物，CAS号68954-10-9；松香树脂，牌号E-128，购于青岛百辰新材料科技有限公司；BYK-333和BYK-337，购于德国毕克化学官网；荧光指示剂，牌号FA-207LF，产品名称：日本荧光粉，购于东莞市伯锋化工有限公司。
异氰酸酯改性羟基封端的氢化-1,3-丁二烯的制备方法参照实施例1，与实施例1不同的是将苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯-羟基氢化共聚物替换为羟基封端的氢化-1,3-丁二烯。
耐溶剂橡胶型三防漆的制备方法参照实施例1。
对比例4
一种耐溶剂橡胶型三防漆，制备原料按重量份计，包括：苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯-羟基氢化共聚物30份、溶剂75份、松香树脂15份、助剂1.6份、荧光指示剂0.03份。
所述的溶剂为环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、醋酸正丁酯，环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、醋酸正丁酯的重量比为1：0.5：0.5：3。
助剂为BYK-333和BYK-337，BYK-333和BYK-337的重量比为1：0.6。
苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯-羟基氢化共聚物，牌号HG252，购于日本可乐丽株式会社；松香树脂，牌号E-128，购于青岛百辰新材料科技有限公司；BYK-333和BYK-337，购于德国毕克化学官网；荧光指示剂，牌号FA-207LF，产品名称：日本荧光粉，购于东莞市伯锋化工有限公司。
耐溶剂橡胶型三防漆的制备方法参照以下步骤：
(1)向反应釜内依次加入苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯-羟基氢化共聚物和溶剂，加热至80℃，使苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯-羟基氢化共聚物完全溶解；
(2)将增粘剂、荧光指示剂、助剂加入步骤(1)混合，搅拌均匀即得。
对比例5
一种耐溶剂橡胶型三防漆，制备原料按重量份计，包括：六亚甲基二异氰酸酯改性苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯-羟基氢化共聚物30份、松香树脂1份、助剂1.6份、荧光指示剂0.03份。
异氰酸酯改性端羟基苯乙烯系热塑性弹性体的制备原料按重量份计，包括：六亚甲基二异氰酸酯12份、溶剂75份、苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯-羟基氢化共聚物25份、辛酸亚锡0.18份。
所述的溶剂为环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、醋酸正丁酯，环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、醋酸正丁酯的重量比为1：0.5：0.5：3。
助剂为BYK-333和BYK-337，BYK-333和BYK-337的重量比为1：0.6。
苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯-羟基氢化共聚物，牌号HG252，购于日本可乐丽株式会社；松香树脂，牌号E-128，购于青岛百辰新材料科技有限公司；BYK-333和BYK-337，购于德国毕克化学官网；荧光指示剂，牌号FA-207LF，产品名称：日本荧光粉，购于东莞市伯锋化工有限公司。
异氰酸酯改性端羟基苯乙烯系热塑性弹性体的制备方法参照实施例1。
耐溶剂橡胶型三防漆的制备方法参照实施例1。
对比例6
一种耐溶剂橡胶型三防漆，制备原料按重量份计，包括：六亚甲基二异氰酸酯改性苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯-羟基氢化共聚物30份、松香树脂15份、助剂1.6份、荧光指示剂0.03份。
异氰酸酯改性端羟基苯乙烯系热塑性弹性体的制备原料按重量份计，包括：六亚甲基二异氰酸酯12份、溶剂75份、苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯-羟基氢化共聚物25份、辛酸亚锡0.18份。
所述的溶剂为环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、醋酸正丁酯，环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、醋酸正丁酯的重量比为1：0.5：0.5：3。
助剂为BYK-333。
苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯-羟基氢化共聚物，牌号HG252，购于日本可乐丽株式会社；松香树脂，牌号E-128，购于青岛百辰新材料科技有限公司；BYK-333，购于德国毕克化学官网；荧光指示剂，牌号FA-207LF，产品名称：日本荧光粉，购于东莞市伯锋化工有限公司。
异氰酸酯改性端羟基苯乙烯系热塑性弹性体的制备方法参照实施例1。
耐溶剂橡胶型三防漆的制备方法参照实施例1。
性能测试：
将实施例1和对比例1-6制备的三防漆进行性能测定，将制备的三防漆采用自动化喷涂机喷涂制样，干膜厚度为50-100μm，在25℃条件下固化6小时后，然后室温下放置7天，然后进行表干时间、补强性、透湿度、溶剂蒸汽耐受性性能测试，具体测试数据如下表所示：
Figure BDA0002797051670000111
将实施例1和对比例4制备的三防漆进行性能测定，将制备的三防漆采用自动化喷涂机喷涂制样，干膜厚度为50-100μm，在25℃条件下固化6小时后，然后室温下放置7天，用于耐溶剂性能测试，包括乙苯溶剂、正己烷溶剂、二硫化碳溶剂，并将测试结果统计于下表。
Figure BDA0002797051670000121
最后指出，以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种耐溶剂橡胶型三防漆，其特征在于，制备原料按重量份计，包括：20-40份异氰酸酯改性端羟基苯乙烯系热塑性弹性体、2-40份增粘剂、0.01-0.5份荧光指示剂、0.1-5份助剂。
2.根据权利要求1所述的耐溶剂橡胶型三防漆，其特征在于，所述的异氰酸酯改性端羟基苯乙烯系热塑性弹性体的制备原料按重量份计，包括：异氰酸酯7-17份、溶剂60-80份、苯乙烯系热塑性弹性体15-35份、辛酸亚锡0.15-0.7份。
3.根据权利要求2所述的耐溶剂橡胶型三防漆，其特征在于，所述的异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的至少一种。
4.根据权利要求2所述的耐溶剂橡胶型三防漆，其特征在于，所述的苯乙烯系热塑性弹性体选自苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯-羟基氢化共聚物中的至少一种。
5.根据权利要求2所述的耐溶剂橡胶型三防漆，其特征在于，所述的溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、丙二醇甲醚醋酸酯、环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、醋酸正丁酯中的一种或多种。
6.根据权利要求5所述的耐溶剂橡胶型三防漆，其特征在于，所述的环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、醋酸正丁酯的重量比为1：0.5-1：0.5-1：3-5。
7.根据权利要求1所述的耐溶剂橡胶型三防漆，其特征在于，所述的增粘剂选自碳五石油树脂、碳九石油树脂、松香树脂、氢化松香树脂中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的耐溶剂橡胶型三防漆，其特征在于，所述的助剂选自BYK-300、BYK-301、BYK-302、BYK-306、BYK-307、BYK-320、BYK-325、BYK-331、BYK-337、BYK-333、BYK-341中的至少一种。
9.根据权利要求8所述的耐溶剂橡胶型三防漆，其特征在于，所述的BYK-333和BYK-337重量比为1：0.3-0.8。
10.一种根据权利要求1-9任一项所述的耐溶剂橡胶型三防漆的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将异氰酸酯改性端羟基苯乙烯系热塑性弹性体、增粘剂、荧光指示剂、助剂混合，搅拌均匀即得。
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