CN112305054A - 一种注射用卤化丁基橡胶塞中元素的定性以及氯和溴元素的定量方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于分析测试技术领域，特别公开了种注射用卤化丁基橡胶塞中元素的定性以及氯和溴元素的定量方法。所述以下步骤：(1)注射用卤化丁基橡胶塞剪碎后，在燃烧瓶中燃烧，待燃烧完毕，充分振摇，使生成的烟雾被完全吸入吸收液中；静置后，用水冲洗燃烧瓶塞及铂丝，合并洗液及吸收液至容量瓶中，并用去离子水稀释定容至刻度，即得供试品溶液；(2)采用电感耦合等离子体质谱对所得供试品溶液进行分析，通过各元素质量数的不同，直接定性元素并定量氯和溴元素。
Description
技术领域
本发明属于分析测试技术领域，特别涉及一种注射用卤化丁基橡胶塞中元素的定性以及氯和溴元素的定量方法。
背景技术
国家药包材标准(2015)收录的YBB00042005-2015注射用卤化丁基橡胶塞、YBB00052005-2015注射用无菌粉末用卤化丁基橡胶塞、YBB00072004-2015预灌封注射器用氯化丁基橡胶活塞、YBB00082004-2015预灌封注射器用溴化丁基橡胶活塞、YBB00152004-2015笔式注射器用氯化丁基橡胶活塞和垫片、YBB00162004-2015笔式注射器用溴化丁基橡胶活塞和垫片的品种，这些品种广泛应用于注射液制剂药包材，以上标准中只是对胶塞进行简单鉴别和重金属控制，方法在准确性、重复性和定性定量方面存在较多问题，不能真实反应胶塞的材质及配方中元素种类和含量。
发明内容
为了克服上述现有技术的缺点与不足，本发明的首要目的在于提供一种注射用卤化丁基橡胶塞中元素的定性方法。
本发明另一目的在于提供一种注射用卤化丁基橡胶塞中氯和溴元素的定量方法。
本发明的目的通过下述方案实现：
一种注射用卤化丁基橡胶塞中元素的定性方法，包括以下步骤：
(1)注射用卤化丁基橡胶塞剪碎后，于无灰滤纸中心，折叠，固定于铂丝下端的网内或螺旋处，使尾部露出；在燃烧瓶内按加入水，作为吸收液，并将瓶口用水湿润；使用氧气将燃烧瓶内空气排尽后，点燃包有供试品的滤纸尾部，放入燃烧瓶中，封闭瓶口，待燃烧完毕，充分振摇，使生成的烟雾被完全吸入吸收液中；静置后，用水冲洗燃烧瓶塞及铂丝，合并洗液及吸收液至容量瓶中，并用去离子水稀释定容至刻度，即得供试品溶液；
(2)采用电感耦合等离子体质谱对所得供试品溶液进行分析，通过各元素质量数的不同，直接定性元素。
步骤(1)中所述卤化丁基橡胶塞的质量与水的质量体积比为9～11mg：5mL；所述容量瓶的大小优选为10ml。
步骤(2)中所述电感耦合等离子体质谱的分析条件如下：
一种注射用卤化丁基橡胶塞中氯和溴元素的定量方法，包括以下步骤：
(1)根据上述注射用卤化丁基橡胶塞中元素的定性方法的步骤(1)获得供试品溶液；
(2)采用电感耦合等离子体质谱进行分析，通过标准曲线测定法，定量氯和溴元素。
步骤(2)中所述电感耦合等离子体质谱的分析条件如下：
本发明相对于现有技术，具有如下的优点及有益效果：
本发明结合了《中华人民共和国药典》2015年版0703氧瓶燃烧法和0411电感耦合等离子体质谱法，通过对胶塞进行氧瓶燃烧的前处理，俟燃烧产物被吸入吸收液后，再采用电感耦合等离子体质谱来半定量筛查约71种元素以及定量溴元素。
该方法将胶塞进行了完全处理，前处理时间短，方法的灵敏度高，能够定性及定量各元素，具有良好的方法耐用性。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例中所用试剂如无特殊说明均可从市场常规购得。
容量瓶10ml，离心管15ml，移液枪100μL、1000μL，超纯水系统Micra Classic DI，电子天平梅特勒十万分之一天平、梅特勒万分之一天平，电感耦合等离子质谱仪AglientTechnologies 7800ICP MS，数据采集和分析软件ICP-MS MassHunter 4.5版本，数据计算和汇报软件Microsoft Office 2016或更高版本，Microsoft。
校正溶液的配制：精密移取GSB 04-1767-2004(Al,As,B,Ba,Be,Bi,Cd,Co,Cr,Cu,Fe,Ga,Li,Mg,Mn,Ni,Pb,Sb,Sr,Ti,Tl,V,Zn)多元素标准溶液加去离子水稀释至50μg/L，得到半定量的校正溶液。
精密移取溴(GSB 04-2838-2011)标准溶液加去离子水稀释，得到标准曲线点为：0.5μg/ml、1μg/ml、2μg/ml。
实施例1
1、注射用卤化丁基橡胶塞剪碎约10mg的大小，于无灰滤纸中心，折叠，固定于铂丝下端的网内或螺旋处，使尾部露出，在燃烧瓶内按加入去离子水5ml，作为吸收液，并将瓶口用水湿润，小心急速通人氧气约1分钟(通气管应接近液面，使瓶内空气排尽)，立即用表面皿覆盖瓶口，移置他处；点燃包有供试品的滤纸尾部，放入燃烧瓶中，按紧瓶塞，用水少量封闭瓶口，待燃烧完毕，无黑色碎片，充分振摇，使生成的烟雾被完全吸入吸收液中，放置15分钟，用水少量冲洗瓶塞及铂丝，合并洗液及吸收液至10ml容量瓶中，并用去离子水稀释定容至刻度，即得供试品溶液。
2、采用电感耦合等离子体质谱进行分析，通过各元素质量数的不同，直接定性元素，包括同位素、氯元素和溴元素，分析条件如下：
结果计算：
样品检测结果：
(1)2批次的注射用卤化丁基橡胶塞57种元素的半定量结果如下-氧瓶燃烧得到的供试品溶液稀释5倍后检测出的浓度：
7Li：<246.4363ng/L、9Be：<321.7202ng/L、35Cl：<136.2670μg/L、43Ca：<111.8143ng/L、45Sc：<71.0219ng/L、47Ti：<851.8582ng/L、51V：<20.1239ng/L、52Cr：<14.1397ng/L、55Mn：<40.3812ng/L、56Fe：<18.3504ng/L、59Co：<7.1356ng/L、63Cu：<8.4817ng/L、69Ga：<54.4932ng/L、72Ge：<161.4472ng/L、78Se：<953.8637ng/L、88Sr：<43.6950ng/L、89Y：<18.4533ng/L、90Zr：<25.2469ng/L、93Nb：<11.3630ng/L、95Mo：<40.1551ng/L、101Ru：<28.2444ng/L、103Rh：<4.3891ng/L、105Pd：<20.0381ng/L、107Ag：<7.7626ng/L、111Cd：<46.5751ng/L、115In：<7.1080ng/L、118Sn：<29.1956ng/L、121Sb：<22.1225ng/L、125Te：<492.9283ng/L、133Cs：<10.2052ng/L、137Ba：<79.9364ng/L、139La：<6.2346ng/L、140Ce：<5.2357ng/L、141Pr：<4.7499ng/L、146Nd：<24.5613ng/L、147Sm：<27.1926ng/L、153Eu：<6.8707ng/L、157Gd：<17.4061ng/L、159Tb：<2.8180ng/L、163Dy：<11.6049ng/L、165Ho：<2.7040ng/L、166Er：<7.6768ng/L、169Tm：<2.3686ng/L、172Yb：<10.4406ng/L、175Lu：<3.1743ng/L、178Hf：<9.6270ng/L、181Ta：<2.2273ng/L、185Re：<6.2296ng/L、189Os：<17.7658ng/L、193Ir：<4.0081ng/L、197Au：<6.8416ng/L、202Hg：<20.1266ng/L、205TI：<2.9072ng/L、208Pb：<4.1614ng/L、209Bi：<3.2640ng/L、232Th：<2.6868ng/L、238U：<2.6523ng/L。
以上元素均未达到仪器可读值，根据软件计算均给出小于某个值(比较小的值)，基本都未达到1ppb。
(2)2批次的注射用卤化丁基橡胶塞14种元素的半定量含量结果分别如下：
11B：788.840μg/g、721.309μg/g
23Na：1395.126μg/g、1579.901μg/g
24Mg：37.488μg/g、39.497μg/g
27Al：93.069μg/g、129.325μg/g
28Si：174.322μg/g、156.889μg/g
39K：92.552μg/g、98.994μg/g
60Ni：2.275μg/g、1.769μg/g
66Zn：81.332μg/g、108.148μg/g
75As：0.708μg/g、0.722μg/g
79Br：3262.488μg/g、3138.526μg/g
85Rb：0.421μg/g、0.444μg/g
127I：1.503μg/g、0.812μg/g
182W：0.225μg/g、0.362μg/g
195Pt：17.738μg/g、11.733μg/g
由以上结果可知该2批注射用卤化丁基橡胶塞为溴化。
3、采用电感耦合等离子体质谱进行分析，定量溴元素，分析条件如下：
结果计算
| 校正元素 | <sup>79</sup>Br |
| 校正浓度 | 1μg/ml、10μg/ml、20μg/ml |
| 计算所用的软件 | ICP-MS MassHunter 4.5版本 |
方法的线性关系及定量限
采用C元素内标校正的标准曲线法，采用72Ge做为内标，标准曲线的相关系数r：0.999。连续进样10针空白溶液，得到Br元素的检测限为0.01199μg/ml、定量限为0.03998μg/ml。
样品检测
应用建立的方法，对注射用卤化丁基橡胶塞样品进行溴元素含量的测定，结果表明，所测2批次样品中溴含量分别为4978.787μg/g、5069.537μg/g。
4、采用电感耦合等离子体质谱进行分析，定量氯元素，分析条件如下：
结果计算
| 校正元素 | <sup>35</sup>Cl |
| 校正浓度 | 1μg/ml、5μg/ml、10μg/ml |
| 计算所用的软件 | ICP-MS MassHunter 4.5版本 |
方法的线性关系及定量限
采用氯元素内标校正的标准曲线法，采用72Ge做为内标，标准曲线的相关系数r：0.999。连续进样10针空白溶液，得到氯元素的检测限为0.2050μg/ml、定量限为0.6827μg/ml。
样品检测
应用建立的方法，对注射用卤化丁基橡胶塞样品进行氯元素含量的测定，结果表明，所测2批次样品中溴含量分别为5805.658μg/g、5586.426μg/g。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (6)
1.一种注射用卤化丁基橡胶塞中元素的定性方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)注射用卤化丁基橡胶塞剪碎后，于无灰滤纸中心，折叠，固定于铂丝下端的网内或螺旋处，使尾部露出；在燃烧瓶内按加入水，作为吸收液，并将瓶口用水湿润；使用氧气将燃烧瓶内空气排尽后，点燃包有供试品的滤纸尾部，放入燃烧瓶中，封闭瓶口，待燃烧完毕，充分振摇，使生成的烟雾被完全吸入吸收液中；静置后，用水冲洗燃烧瓶塞及铂丝，合并洗液及吸收液至容量瓶中，并用去离子水稀释定容至刻度，即得供试品溶液；
(2)采用电感耦合等离子体质谱对所得供试品溶液进行分析，通过各元素质量数的不同，直接定性元素。
2.根据权利要求1所述的注射用卤化丁基橡胶塞中元素的定性方法，其特征在于，步骤(2)中所述电感耦合等离子体质谱的分析条件如下：
3.根据权利要求1所述的注射用卤化丁基橡胶塞中元素的定性方法，其特征在于：步骤(1)中所述卤化丁基橡胶塞的质量与水的质量体积比为9～11mg：5mL。
4.根据权利要求3所述的注射用卤化丁基橡胶塞中元素的定性方法，其特征在于：所述容量瓶的大小为10ml。
5.一种注射用卤化丁基橡胶塞中氯和溴元素的定量方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)根据权利要求1～4任一项所述的注射用卤化丁基橡胶塞中元素的定性方法的步骤(1)获得供试品溶液；
(2)采用电感耦合等离子体质谱进行分析，通过标准曲线测定法，定量氯和溴元素。
6.根据权利要求5所述的注射用卤化丁基橡胶塞中氯和溴元素的定量方法，其特征在于，步骤(2)中所述电感耦合等离子体质谱的分析条件如下：
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