CN112300380A - 一种农用助剂烷氧化嵌段共聚物及其制备方法和用途 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种农用助剂烷氧化嵌段共聚物及其制备方法和用途，其结构式为式1：RO‑(SO)a‑(CmH2mO)b‑(CnH2nO)cR1。其制备方法包括：非活泼气体保护下，将碳原子数1‑13的烷基、烯基或芳环基团的醇与氧化苯乙烯进行加成反应；反应结束后，加入环氧丙烷进行加成反应，结束后再聚合环氧乙烷加成反应；或者，加入环氧乙烷加成反应，最后聚合环氧丙烷。本发明的烷氧化嵌段共聚物，可用于农业制剂，通过烷氧化嵌段共聚物作为表面活性剂助剂通过单独或者复配其他助剂，应用乳化、分散和润湿农业活性成分，使农用活性成分更好的分散靶标，改善渗透性能。
Description
技术领域
本发明属于农药制剂表面活性剂领域，具体涉及一种农用助剂烷氧化嵌段共聚物及其制备方法和用途，用于农药制剂的加工。
背景技术
通常农用活性物质加工成制剂乳油、水剂、微乳剂、水乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳化剂等通常水相、有机溶剂相和固相单一相或者多种相互组合。通过复配表面活性剂以上加工的农用浓缩制剂常规使用水稀释后保持均匀分散施用。单一相制剂(乳油、水剂、可湿性粉剂、水分散粒剂)相比多相混合制剂(微乳剂、水乳剂、悬浮剂、悬乳剂)更容易加工获得储存稳定性。
近年环保政策禁止或限用环己酮、N，N二甲基甲酰胺、N,N二甲基乙酰胺、苯、二甲苯、甲醇、N-甲基吡咯烷酮等溶剂在农用制剂使用，越来越多重芳烃溶剂，松脂基植物油，脂肪酸甲酯，油酸甲酯，油酸乙酯，油酸月桂酯，松香甲酯，氢化松香甲酯，松香聚氧乙烯酯，醋酸仲丁酯，γ-丁内酯，N-烷基-吡咯烷酮(辛基，月桂基)，苯乙酮，碳酸二甲酯，碳酸二丙酯，咪唑啉酮类溶剂，二甲基辛酰胺，二甲基葵酰胺，C8-C12酸二甲酰胺，C12酸二甲酰胺，C18酸二甲酰胺，乳酸二甲酰胺，混合脂肪链(C6-C12)吗啉酰胺；异己基双二甲酰胺等替代受到限制的溶剂。部分环保溶剂溶解度低，对部分高含量乳油、微乳剂、水乳剂等极大压缩了助剂使用量；高溶解度环保溶剂，具有部分水溶性或含有强极性基团，需要大量常规乳化剂组合形成稳定水包油乳液。常用农用表面活性剂限制配方工程师设计新乳油、微乳、水乳等乳化体系。
农用制剂通常两种或多种活性成分复配混合使用，具备多个作用机理提高药效。制剂加工过程中复配混合存在一些相容性问题，不同物理化学性质活性成分经常出现相容性异常，例如低熔点化合物、强电解质化合物。部分农用活性成分具备溶于水相或油相中，越来越多新开发农用活性成分既不溶于水也不溶于油。为了有效保持农药制剂稳定性，选取一种特定方式加工，例如加工成水乳剂或悬浮剂。
为了更好方便生产及施用，兼顾悬浮剂和水乳剂的优点，开发悬浮液和乳状液三相混合物悬浮乳剂，例如在稳定的悬浮液/乳状液混合物的制备中，一种稳定剂的悬浮液/乳状液混合物(例如由于溶解性困难)而配制，而另一种乳化剂则制成乳状液，例如油-水中乳液。因此，一方面在液滴和颗粒之间以及另一方面在乳化剂和分散剂之间可能存在不利的相互作用，从而导致油溶性活性成分析出，或者促进固相活性成分奥式熟化。因此，由于油的乳化剂(在水包油型乳液中)与用于将颗粒分散在悬浮液中的分散剂之间的相互作用，可能会发生絮凝。通常附着乳液中用作乳化剂的表面活性剂可以置换吸附到悬浮液中的颗粒上的分散剂。如果分散剂和乳化剂筛选不当导致与油相或颗粒表面吸附不牢固，絮凝极有可能出现在油相或颗粒包裹不完全通过范德华吸附相互作用，从而固体悬浮液结晶趋势或乳状液分层析油现象。
已知常规分散剂如烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、木质素磺酸盐、三苯乙烯基酚聚氧乙烯、三苯乙烯基酚聚氧乙醚聚氧丙烯、三苯乙烯基酚聚氧乙烯磷酸酯、三苯乙烯基酚聚氧乙烯硫酸盐、烷基聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、烯基磺酸盐、二异辛基琥珀磺酸盐等在制备悬浮液、乳液等多相存在经常出现凝胶状或储存过程中出现悬浮液大量絮凝或析油现象。
现在发现，通过将某些高分子分散剂用于配制的混合物中，可以大大减少甚至避免絮凝。进一步发现，悬浮液和乳液一些表面活性剂可吸水-固界面，也可以吸附水-油界面。产生静电斥力、空间位阻来阻碍悬浮液的活性成分的颗粒的聚集、凝集、絮凝，使固体颗粒能凝均匀稳定的分散水中，同时防止另一种活性成分的乳状液的油相与固体颗粒间发生异相絮凝以及乳状液油相间的凝聚，从而形成稳定的分散悬浮状态。
为了更好的解决以上农药制剂加工存在问题，需要一种高分子聚合物分散剂保持液滴与颗粒物理接触保持一定空间阻隔，既可以作为悬浮颗粒分散剂，也可以作为油相乳化剂。
发明内容
本发明针对现有技术存在的不足，提供一种农用助剂烷氧化嵌段共聚物及其制备方法和用途，以解决现有农药制剂加工存在的问题。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种农用助剂烷氧化嵌段共聚物，其结构式如下：
RO-(SO)a-(CmH2mO)b-(CnH2nO)cR1 式1；
其中，R为C1-C13直链烷基、支链烷基、烯基或芳环基团；
R1为氢、甲基、乙基或丙基等封端基团；
SO为氧化苯乙烯；
m为1-6，n为1-6，且n与m不同；
a为0-10；
b为1-100；
c为1-100。
作为新的表面活性剂结构，式1中R起始基团变化可以通过的b和c适当调整。具体而言R基团碳原子数增加聚合物表面活性剂疏水性随之升高，通常合成过程中可以适当减少b或提高c摩尔比，使其保持相对稳定的HLB(亲水亲油平衡值)。b和c以式1结构所示嵌段聚合物表面活性剂，分子量优选为3000-4000设定。
根据本发明的烷氧基化嵌段共聚物，举例m、n分别为2或3，彼此不相同。聚合过程中环氧乙烷和环氧丙烷添加顺序不同，为了更好诠释本发明以下两种结构式2和式3说明：
RO-(SO)a-(C2H4O)b-(C3H6O)c-H 式2；
RO-(SO)a-(C3H6O)b-(C2H4O)c-H 式3。
通常上述结构的嵌段聚合，聚乙二醇[-(C2H4O)-]作为亲水基团，R、氧化苯乙烯(-SO-)、聚丙二醇[-(C3H6O)b-]提升疏水效果，从而具备高疏水性。
本发明的烷氧化嵌段聚合物表面活性剂，由于其一端具备聚乙二醇，在水相体系中以氢键方式与水结合，从而获得适度的溶解性；疏水基团具有高疏水性，从而易分布在水包油(O/W)、油包水(W/O)、固液等两相界面，从而起到稳定界面膜作用。
本发明进一步设置为，R可以为甲基、乙基、正丙基、异丙基、烯丙基、正丁基、异丁基、正戊基、2-甲基-丁基、正己基、1-甲基己基、2-苯乙烯基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、2-丙基庚基、正十一基、月桂基、正十三烷基、异构十三烷基等。
优选地，R为正丁基、异丁基、2-乙基己基、2-丙基庚基、异构十三醇；更优选正丁基、2-乙基己基、2-丙基庚基。
本发明进一步设置为，m优选为2-4，n优选为2-4。
更优选地，m为3，n为2。
本发明进一步设置为，a优选为0-3，b优选为10-50，c优选为10-50。
更优选地，a为0，b为20-40，c为20-40。
本发明还提供了上述农用助剂烷氧化嵌段共聚物的制备方法，包括以下步骤：
(1)在非活泼气体保护下，将含碳原子数1-13的烷基、烯基或芳环基团的醇与氧化苯乙烯进行加成反应；
(2)步骤(1)反应结束后，加入环氧丙烷进行加成反应，结束后再聚合环氧乙烷加成反应；
或者，步骤(1)反应结束后，加入环氧乙烷加成反应，最后聚合环氧丙烷；
从而获得式1的烷氧化嵌段共聚物。
烷氧化嵌段聚合物反应温度设置90-160℃。通常反应温度高于90℃，可以有效的提升氧化苯乙烯、环氧乙烷和环氧丙烷的加成反应。为了抑制副产物的生产，提升烷氧化嵌段聚合物表面活性剂的收率，通常反应温度不能高于160℃。在90-160℃反应时间，加压下聚合反应，压力优选为1-5kg/cm2，不同温度区间反应效率不同，通常氧化苯乙烯、环氧丙烷和环氧乙烷各自加成的反应优选15个小时以内。通过设置15小时时间设置，避免反应物产生过量低效副产物，从而提升本发明烷氧化嵌段聚合物的收率。
本发明进一步设置为，步骤(1)中的醇选自甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、烯丙醇、正丁醇、异丁醇、正戊醇、2-甲基-丁醇、正己醇、1-甲基己醇、2-苯乙烯醇、庚醇、辛醇、2-乙基己醇、壬醇、癸醇、2-丙基庚醇、正十一烷醇、月桂醇、正十三烷醇或者异构十三烷醇。
本发明进一步设置为，步骤(1)中，加成反应的温度为90-120℃。
本发明进一步设置为，步骤(2)中，加成反应的温度为90-160℃，压力为1-5kg/cm2。
本发明进一步提供了上述农用助剂烷氧化嵌段共聚物的用途，该农用助剂烷氧化嵌段共聚物用作农药表面活性剂助剂。
本发明涉及一种烷氧化嵌段共聚物，在一种或多种有机农用活性成分、分散剂、乳化剂、润湿剂配方组合应用的水溶性高分子嵌段共聚物，烷氧化嵌段共聚物是c4-c16的烷基醇含有氧化丙烯(即1，2-环氧丙烷)、氧化丁烯(即1，2-环氧丁烷)或氧化苯乙烯，该烷氧化嵌段共聚物可用于农业制剂，通过烷氧化嵌段共聚物作为表面活性剂助剂通过单独或者复配其他助剂，应用乳化、分散和润湿农业活性成分。根据农用活性物质的特性和用途，可以加工成粉剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、乳油、水乳剂、微乳剂和水剂型等浓缩形式，通常稀释10-2000倍施用种子、土壤、植物叶子上。活性物质大多数为不溶于水，配方化学师通常使用表面活性剂组合获取更好分散悬浮水中，表面活性剂可以是非聚合物或聚合物，有助于水与不溶液体或固体成分更好的混合，降低水与不同相材料的表面张力，使农用活性成分更好的分散靶标，以及改善渗透性能。
此外，本发明的烷氧化嵌段共聚物表面活性剂作为乳化剂使用比同类产品具备更强的界面稳定性，热储稳定性和冻融稳定性高。本发明的烷氧基嵌段共聚物具备优秀的分散性和乳化性。
附图说明
图1为不同浓度下的表面张力。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
按照表1设置6个RO-(SO)a-(C3H6O)b-(C2H4O)c-R1的具体结构，其制备方法可参照实施例1-6。
表1
实施例1
在封闭反应釜中加入异丙醇60g(1摩尔)、氧化苯乙烯40％苯溶液600g(2摩尔)和氢氧化钾0.56g(0.01摩尔)，在氮气保护下90℃聚合反应15小时，氧化苯乙烯加成反应结束后，在2kg/cm2压力下接入环氧丙烷1740g(30摩尔)聚合反应15小时，反应结束后冷却，加入环氧乙烷880g(20摩尔)在相同条件下聚合反应15小时。温度降低至80℃搅拌30分钟，获得异丙基聚氧化苯乙烯聚氧丙烯聚氧乙烯醚嵌段共聚物。
实施例2
在封闭反应釜中加入丁醇74g(1摩尔)和氢氧化钾0.56g(0.01摩尔)，在氮气保护下125℃在5kg/cm2压力下接入环氧丙烷2030g(35摩尔)聚合反应15小时，反应结束后冷却，加入环氧乙烷1672g(38摩尔)在相同条件下聚合反应15小时。温度降低至80℃搅拌30分钟，获得丁基聚氧丙烯聚氧乙烯醚嵌段共聚物。
实施例3
在封闭反应釜中加入辛醇74g(1摩尔)、氧化苯乙烯40％苯溶液600g(2摩尔)和氢氧化钾0.56g(0.01摩尔)，在氮气保护下115℃聚合反应15小时，氧化苯乙烯加成反应结束后，在4kg/cm2压力下接入环氧丙烷2320g(40摩尔)聚合反应15小时，反应结束后冷却，加入环氧乙烷2200g(40摩尔)在相同条件下聚合反应15小时。温度降低至80℃搅拌30分钟，获得丁基聚氧化苯乙烯聚氧丙烯聚氧乙烯醚嵌段共聚物。
实施例4
在封闭反应釜中加入2-乙基己醇130g(1摩尔)和氢氧化钾0.56g(0.01摩尔)，在氮气保护下100℃在4kg/cm2压力下接入环氧丙烷1914g(33摩尔)聚合反应15小时，反应结束后冷却，加入环氧乙烷1628g(37摩尔)在相同条件下聚合反应15小时。温度降低至80℃搅拌30分钟，获得2-乙基己基聚氧丙烯聚氧乙烯醚嵌段共聚物。
实施例5
在封闭反应釜中加入2-丙基庚醇158g(1摩尔)和氢氧化钾0.56g(0.01摩尔)，在氮气保护下120℃在2kg/cm2压力下接入环氧丙烷2494g(43摩尔)聚合反应15小时，反应结束后冷却，加入环氧乙烷1584g(36摩尔)在相同条件下聚合反应15小时。温度降低至80℃搅拌30分钟，获得2-丙基庚基聚氧丙烯聚氧乙烯醚嵌段共聚物。
实施例6
在封闭反应釜中加入癸醇186g(1摩尔)、氧化苯乙烯40％苯溶液900g(3摩尔)和氢氧化钾0.56g(0.01摩尔)，在氮气保护下125℃聚合反应15小时，氧化苯乙烯加成反应结束后，在5kg/cm2压力下接入环氧丙烷1450g(25摩尔)聚合反应15小时，反应结束后冷却，加入环氧乙烷1628g(37摩尔)在相同条件下聚合反应15小时，反应结束后冷却，加入环氧丁烷73g(1摩尔)相同条件下聚合反应5小时，温度降低至80℃搅拌30分钟，获得月桂基聚氧化苯乙烯聚氧丙烯聚氧乙烯醚嵌段共聚物。
实施例7
在封闭反应釜中加入月桂醇186g(1摩尔)、氧化苯乙烯40％苯溶液900g(3摩尔)和氢氧化钾0.56g(0.01摩尔)，在氮气保护下105℃聚合反应15小时，氧化苯乙烯加成反应结束后，在3kg/cm2压力下接入环氧丙烷1160g(20摩尔)聚合反应15小时，反应结束后冷却，加入环氧乙烷1320g(30摩尔)在相同条件下聚合反应15小时。温度降低至80℃搅拌30分钟，获得月桂基聚氧化苯乙烯聚氧丙烯聚氧乙烯醚嵌段共聚物。
实施例8
在封闭反应釜中加入月桂醇186g(1摩尔)、氧化苯乙烯40％苯溶液3000g(10摩尔)和氢氧化钾0.56g(0.01摩尔)，在氮气保护下115℃聚合反应15小时，氧化苯乙烯加成反应结束后，在4kg/cm2压力下接入环氧丙烷580g(20摩尔)聚合反应15小时，反应结束后冷却，加入环氧乙烷880g(30摩尔)在相同条件下聚合反应15小时。温度降低至80℃搅拌30分钟，获得月桂基聚氧化苯乙烯聚氧丙烯聚氧乙烯醚嵌段共聚物。
实施例9
在封闭反应釜中加入异构十三醇201g(1摩尔)氧化苯乙烯40％苯溶液1200g(4摩尔)和氢氧化钾0.56g(0.01摩尔)，在氮气保护下105℃在5kg/cm2压力下接入环氧丙烷3190g(55摩尔)聚合反应15小时，反应结束后冷却，加入环氧乙烷2552g(58摩尔)在相同条件下聚合反应15小时。温度降低至80℃搅拌30分钟，获得2-丙基庚基聚氧丙烯聚氧乙烯醚嵌段共聚物。
本发明的烷氧化嵌段共聚物在水性体系下，具有长疏水结构，提供多点吸附，减少脱吸附的趋势，同时亲水链在极低浓度下具有超高稳定性。相比传统的非离子表面活性剂，分散体结合吸附多层空间位阻保护层，分散粒子更高效的阻止粒子重聚。农药配方稳定性同时具备增效作用，施用过程中促进活性成分更好被靶标吸收。为了更好的理解，现通过以下试验进行说明。
使用以下测试方法来确定本发明组合物在农用制剂加工性能。
准备实验材料：
试验设备：
JK99CM全自动张力仪 上海中晨数字技术设备有限公司；
FA25 MODEL剪切机 上海弗鲁克有限公司。
实验一
制备45g/L高效氯氰菊酯水乳剂，按照下表组成将消泡剂、抗冻剂与水混合制备水相，将高效氯氰菊酯原药、乳化剂溶解于S-150制作油相，开启高速剪切机将油相加入水相剪切15-20分钟，获得制备水乳剂。
热储稳定性：农药商品，保质期要求至少两年。54±2℃储存14天，通常分解率≤5％合格。水乳剂维持良好的乳状液状态为优，分出乳状液和水，轻轻摇动仍能成均匀乳状液算良，分出油层为不合格(差)。
冻融稳定性：模拟农药制剂产品储存条件设计一种环境变化长期储存稳定性和贮存期限的方法。24小时为一周期，在-5-50℃波动一次，每24小时检查一次，发现样品分层停止试验。如不分层继续试验，记录不分层的循环天数。循环数5次以上可认为是稳定合格。
表2-1、表2-2和表2-3为不同嵌段共聚物加工的45g/L高效氯氰菊酯EW的热储稳定性和冻融稳定性实验结果。备注：优为不析水不分层的合格品；良为乳状液和水分层，轻轻摇动后恢复均匀乳液的合格品；差为析油的不合格品。
表2-1
表2-2
表2-3
从表2-1、表2-2和表2-3中试验结果可知，本发明的烷氧化嵌段共聚物表面活性剂作为乳化剂使用比同类产品具备更强的界面稳定性，同等条件下用量远优于市面竞品，而且在较低浓度下仍均具有较好的稳定性。
实验二
将实施例2分别稀释成1g/L、0.1g/L、0.01g/L、0.001g/L四个浓度，分别测量表面张力，参见图1。选择LUTENSOL XL60、Lutensol TO 6、AEO-6作对比实验。
烷基醇聚氧乙烯醚通常作为农业化学制剂用作润湿渗透剂，常用与稳定配方及增强作物靶标接触。本发明的烷氧基嵌段共聚物相比烷基醇聚氧乙烯醚在低浓度下仍能降低水表面张力。
实验三
制备30％吡唑醚菌酯乳油：将吡唑醚菌酯原药和DMAC、SV-33混合加入250ml烧杯，开启搅拌观察吡唑醚菌酯完全溶解，分别加入Soprophor BUS、Emulsogen EL 360、RHODACAL 70/B-C、Morwet NS 500LQ搅拌均相透明状为止。分别按照表4组成比例重复以上操作，获得所需乳油。
分散性：将制备好的0.5克30％吡唑醚菌酯乳油移入100ml量筒中，观察其分散状态。优：能自动分散成带蓝色荧光的乳白色云雾状，并自动向上翻转，无可视粒子，壁上有一层蓝色乳膜；良：大部分乳油自动分散成乳白色云雾状，有少量可视粒子或少量浮油，颠倒晃动3-5下，乳状液用肉眼看均一稳定的；可以接受：乳油进入水中，不分散、漂浮分散或束状下沉等少量分散；颠倒8-10下，能分散成乳白色云雾状。
乳化性：将制备好的0.5克30％吡唑醚菌酯乳油移入100ml量筒中盖上塞子，翻转量筒15次，观察乳化状态。优：乳液呈蓝色透明或半透明状，有较强的乳光；良：乳液呈浓乳白色或捎带蓝色，底部有乳光，乳液附壁有乳膜；可以接受：乳油呈灰白色，有可视粒子或者浮油；差：乳液呈白色，有可视粒子或者浮油。
表4试验表明本发明的烷氧基嵌段共聚物，新的中极性溶剂乳化体系，入水稀释能自发乳化分散，稍加搅动就能形成良好的乳状液，具备优秀的分散性和乳化性。
实验四
根据表5中75g/L嘧菌酯+125g/L丙环唑悬乳剂配方，将嘧菌酯、ATLOX4913、Soprophor SC、实施例4烷氧化嵌段聚合物、水和丙二醇进行均匀混合，再进行砂磨。粒径D90小于5um获得悬浮液。然后将丙环唑、S-150、实施例4烷氧化嵌段聚合物和丙二醇均匀混合，加入高速剪切水中，剪切15分钟，测得粒径1.5微米，获得水乳剂。最后将步骤1制备的悬浮液和步骤二制备水乳剂搅拌均匀加入1.5％黄原胶增稠，75g/L嘧菌酯+125g/L丙环唑悬乳剂。
如以下表6中的测试时间表中所述，在室温(RT)和54℃下对制剂进行7天、14天的稳定性测试。然后取5ml带刻度锥形玻璃管，加入5ml热储后的悬乳剂。然后将离心管放入离心机中，以3000r/min离心30分钟后取出，观察记录析水和沉淀提及分为优、良、差三个级。备注：优：析水体积或沉淀体积小于1％、良：析水体积或沉淀体积小于5％、差：析水体积或沉淀体积大于5％。
54℃下储存7天、14天时，本发明的烷氧基嵌段共聚物的粒径分布变化很小，且无絮凝、沉淀分层出现。本发明的烷氧基嵌段共聚物组合热力学不稳定体系中产生空间位阻作用控制悬乳剂稳定性具有优异性能。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种农用助剂烷氧化嵌段共聚物，其特征在于，其结构式如下：
RO-(SO)a-(CmH2mO)b-(CnH2nO)cR1式1；
其中，R为C1-C13直链烷基、支链烷基、烯基或芳环基团；
R1为氢、甲基、乙基或丙基；
SO为氧化苯乙烯；
m为1-6，n为1-6，且n与m不同；
a为0-10；
b为1-100；
c为1-100。
2.根据权利要求1所述的农用助剂烷氧化嵌段共聚物，其特征在于，其分子量为3000-4000。
3.根据权利要求1所述的农用助剂烷氧化嵌段共聚物，其特征在于，R为甲基、乙基、正丙基、异丙基、烯丙基、正丁基、异丁基、正戊基、2-甲基-丁基、正己基、1-甲基己基、2-苯乙烯基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、2-丙基庚基、正十一基、月桂基、正十三烷基，异构十三烷基。
4.根据权利要求1所述的农用助剂烷氧化嵌段共聚物，其特征在于，m为2-4，n为2-4。
5.根据权利要求1所述的农用助剂烷氧化嵌段共聚物，其特征在于，a为0-3，b为10-50，c为10-50。
6.根据权利要求1-5任一项所述的农用助剂烷氧化嵌段共聚物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)在非活泼气体保护下，将含碳原子数1-13的烷基、烯基或芳环基团的醇与氧化苯乙烯进行加成反应；
(2)步骤(1)反应结束后，加入环氧丙烷进行加成反应，结束后再聚合环氧乙烷加成反应；
或者，步骤(1)反应结束后，加入环氧乙烷加成反应，最后聚合环氧丙烷；
从而获得式1的烷氧化嵌段共聚物。
7.根据权利要求6所述的农用助剂烷氧化嵌段共聚物的制备方法，其特征在于，步骤(1)中的醇选自甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、烯丙醇、正丁醇、异丁醇、正戊醇、2-甲基-丁醇、正己醇、1-甲基己醇、2-苯乙烯醇、庚醇、辛醇、2-乙基己醇、壬醇、癸醇、2-丙基庚醇、正十一烷醇、月桂醇、正十三烷醇或者异构十三烷醇。
8.根据权利要求6所述的农用助剂烷氧化嵌段共聚物的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，加成反应的温度为90-120℃。
9.根据权利要求6所述的农用助剂烷氧化嵌段共聚物的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，加成反应的温度为90-160℃，压力为1-5kg/cm2。
10.根据权利要求1-5任一项所述的农用助剂烷氧化嵌段共聚物的用途，该农用助剂烷氧化嵌段共聚物用作农药表面活性剂助剂。
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