CN112272518B - 药害减轻剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及通过在结缕草、小麦、玉米、油菜籽、水稻、大豆等有益植物的栽培时施用含有四唑吡氨酯和除草活性成分的药害减轻组合物、或者在施用除草活性成分的同时施用四唑吡氨酯来减轻除草活性成分所致的对有益植物的伤害并防除杂草的方法。

Description

药害减轻剂

技术领域

本发明涉及药害减轻剂、药害减轻组合物、防除杂草的方法、以及减轻除草活性成分所致的对有益植物的伤害并防除杂草的方法。

本申请基于2018年5月16日在日本申请的日本特愿2018－094483号主张优先权，并将其内容援引于此。

背景技术

杂草会剥夺有益植物所需的养分，或者高度增长而遮挡太阳的光，成为生长不良的原因。为了防除杂草而使用除草剂。但是，除草剂不仅危害杂草，有时还会危害有益植物。作为减轻对有益植物的药害并防除杂草的制剂，已知有解草啶、解草唑等除草剂用药害减轻剂。

作为与本发明相关的技术，专利文献1公开了一种含有四唑肟衍生物作为有效成分的植物生长促进剂。专利文献1记载了能够将该四唑肟衍生物与各种公知惯用的农业园艺用杀菌剂、植物生长调节剂、杀虫剂、杀螨剂等农药、肥料等混合使用。然而，并没有记载能够与除草剂混用，以及具有由除草剂所致的药害的减轻效果。

专利文献2和3公开了一种含有杀菌剂肟基四唑(hydroximoyl-tetrazole，ヒドロキシモイル－テトラゾール)衍生物、增量剂和/或表面活性剂、和选自杀虫剂、引诱剂、不孕剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀菌剂、生长调节剂、除草剂、肥料、药害减轻剂和信息化学物质中的至少1个活性成分的杀菌剂组合物。然而，并没有记载杀菌剂肟基四唑衍生物发挥药害减轻效果，而且也没有引起这样的效果的记载。

专利文献4记载了能够将四唑肟衍生物与各种公知惯用的农业园艺用杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂、杀虫剂、杀螨剂等农药、肥料等混合使用。然而，没有四唑肟衍生物发挥药害减轻效果的记载，而且，也没有引起这样的效果的记载。

尚不知晓这样已知为杀菌剂的化合物具有减轻由除草剂所致的药害的效果。另外，也不知晓四唑肟衍生物具有减轻由除草剂所致的药害的效果。

专利文献1：WO2010/001563A

专利文献2：日本特表2014－512358号公报

专利文献3：日本特表2014－509599号公报

专利文献4：日本特开2003－137875号公报

发明内容

本发明的课题在于提供药害减轻剂、药害减轻组合物、防除杂草的方法、以及减轻除草活性成分所致的对有益植物的伤害并防除杂草的方法。

作为用于解决上述课题的方法，完成了包含以下方式的本发明。

〔1〕一种除草剂用药害减轻剂，是含有四唑吡氨酯(ピカルブトラゾクス)而成的。

〔2〕一种药害减轻组合物，含有四唑吡氨酯和除草活性成分。

〔3〕根据上述〔2〕所述的药害减轻组合物，其中，进一步含有表面活性剂。

〔4〕一种减轻上述药害减轻组合物中含有的除草活性成分所致的对有益植物的伤害并防除杂草的方法，包括：在有益植物的栽培时，施用上述〔2〕或〔3〕所述的药害减轻组合物。

〔5〕一种减轻上述除草活性成分所致的对有益植物的伤害并防除杂草的方法，包括：在有益植物的栽培时，施用除草活性成分，同时施用四唑吡氨酯。

〔6〕一种减轻上述除草活性成分所致的对有益植物的伤害并防除杂草的方法，包括：在有益植物的栽培时，施用除草活性成分，接着，施用四唑吡氨酯。

〔7〕一种减轻上述除草活性成分所致的对有益植物的伤害并防除杂草的方法，包括：在有益植物的栽培时，施用四唑吡氨酯，接着，施用除草活性成分。

〔8〕根据上述〔4〕～〔7〕中任一项所述的方法，其中，有益植物为结缕草、小麦、玉米、油菜籽、水稻或大豆。

本发明的除草剂用药害减轻剂能够减轻除草剂等中含有的除草活性成分所致的对有益植物的伤害。

根据本发明的药害减轻组合物和除草方法，能够在不阻碍结缕草、小麦、玉米、油菜籽、水稻、大豆等有益植物生长的情况下防除其周边繁茂的杂草。

具体实施方式

((A)四唑吡氨酯)

本发明的除草剂用药害减轻剂是含有四唑吡氨酯而成的。

四唑吡氨酯为式(I)表示的化合物(CAS号500207－04－5)。本发明的除草剂用药害减轻剂可以直接为四唑吡氨酯，也可以为制成粉剂、粒剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、水分散性颗粒剂、可溶性颗粒剂、流动剂、乳剂等各种剂型的制剂。当制剂化时，可以使用公知的添加剂、载体。制剂化的四唑吡氨酯可以使用市售的产品，已知有Quintect(注册商标)水分散性颗粒剂(含有20质量％的产品，日本曹达公司制)、Pisi Rock(注册商标)流动剂(含有5质量％的产品，日本曹达公司制)、Nae Fine(注册商标)粉剂(含有0.7质量％的产品，日本曹达公司制)等。

(药害减轻组合物)

本发明的药害减轻组合物含有四唑吡氨酯和除草活性成分。

本发明中使用的除草活性成分只要能够防除杂草，就没有特别限制，例如，为农业园艺用除草剂等中含有的成分。

((B)除草活性成分)

作为除草活性成分的具体例，

可以举出2,4－D、2,4－DB、2,4－DP、MCPA、MCPB(MCPB-乙基)、MCPP(mecoprop，2-甲-4-氯丙酸)、稗草胺(clomeprop)等苯氧系；2,3,6－TBA、麦草畏(dicamba)、草灭平(chloramben)等苯甲酸系；毒莠定(picloram)、绿草定(triclopyr)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、氟草定(fluroxypyr)等吡啶羧酸系；二氯喹啉酸(quinclorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)等喹啉羧酸系、以及草除灵(benazolin)等通过干扰植物激素作用而表现出除草效力的除草活性成分(作用部位：吲哚乙酸样活性，除草剂抗性行动委员会(Herbicide Resistance ActionCommittee)的分类(以下，“HRAC分类”)：O)；

抑草生(naptalam)、氟吡草腙(diflufenzopyr)等邻甲酰胺苯甲酸酯缩氨基脲(フタラメートセミカルバゾン)系等通过抑制植物生长素迁移而表现出除草效力的除草活性成分(作用部位：生长素迁移抑制，HRAC分类：P)；

绿麦隆(chlorotoluron)、敌草隆(diuron)、伏草隆(fluometuron)、利谷隆(linuron)、异丙隆(isoproturon)、特丁噻草隆(tebuthiuron)、异恶隆(isouron)、环草隆(siduron)、枯草隆(chloroxuron)、氯溴隆(chlorbromuron)、恶唑隆(dimefuron)、磺噻隆(ethidimuron)、非草隆(fenuron)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、溴谷隆(metobromuron)、甲氧隆(metoxuron)、绿谷隆(monolinuron)、草不隆(neburon)等脲系；西马嗪(simazine)、莠去津(atrazine)、莠去通(atraton)、西草净(simetryn)、扑草净(prometryn)、异戊乙净(dimethametryn)、环嗪酮(hexazinone)、嗪草酮(metribuzin)、苯嗪草酮(metamitron)、特丁津(terbuthylazine)、氰草津(cyanazine)、莠灭净(ametryn)、2-叔丁氨基-4-环丙氨基-6-甲硫基-s-三嗪(cybutryne，シブトリン)、扑灭津(propazine)、敌草净(desmetryn)、扑灭通(prometon)、特丁通(terbumeton)、特丁净(terbutryn)、草达津(trietazine)等三嗪系；除草定(bromacil)、环草啶(lenacil)、特草定(terbacil)等尿嘧啶系；敌稗(propanil)、戊酰苯草胺(pentanochlor)等酰苯胺系；甜菜安(desmedipham)、甜菜宁(phenmedipham)等氨基甲酸酯系；溴苯腈(bromoxynil)、碘苯腈(ioxynil)、溴酚肟(bromofenoxim)等羟基苄腈系；以及哒草特(pyridate)、氯草敏(chloridazon)、苯达松(bentazone)、氨唑草酮(amicarbazone)、灭草唑(methazole)、氯苯咕醇(pyridafol)等通过抑制植物的光合作用而表现出除草效力的除草活性成分(作用部位：光合作用(光化学体系II)抑制剂、HRAC分类：C1～C3)；

本身在植物体中变为自由基并生成活性氧而表现出速效的除草效力的百草枯(paraquat)、敌草快(diquat)等季铵盐系除草活性成分(作用部位：光化学体系I电子转化、HRAC分类：D)；

甲氧除草醚(chlomethoxyfen)、甲羧除草醚(bifenox)、三氟羧草醚(acifluorfen)、氟磺胺草醚(fomesafen)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、乳氟禾草灵(lactofen)、氯氟草醚乙酯(ethoxyfen-ethyl)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、5-[2-氯-6-氟-4-(三氟甲基)苯氧基]-N-乙基磺酰基-2-硝基苯甲酰胺(halosafen)等二苯基醚系；氯酰亚胺(chlorphthalim)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、氟亚胺草酯(flumiclorac-pentyl)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)等环状酰亚胺系；氟噻甲草酯(fluthiacet-methyl)、噻二唑草胺(thidiazimin)等噻二唑系；丙炔

草酮(oxadiargyl)、

草酮(oxadiazon)等

二唑系；唑啶草酮(azafenidin)、甲磺草胺(sulfentrazone)、唑酮草酯(carfentrazone-ethyl)、苯唑磺隆(bencarbazone)等三唑啉酮系；异丙吡草酯(fluazolate)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)等苯基吡唑系；双苯嘧草酮(benzfendizone)、氟丙嘧草酯(butafenacil)等嘧啶二酮系；以及环戊

草酮(pentoxazone)、氟唑草胺(profluazol)、双唑草腈(pyraclonil)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethy)等通过抑制植物的叶绿素生物合成并使光敏性过氧化物质在植物体中异常蓄积而表现出除草效力的除草活性成分(作用部位：原卟啉原氧化酶抑制，HRAC分类：E)；

吡唑特(pyrazolynate)、苄草唑(pyrazoxyfen)、吡草酮(benzofenap)、苯吡唑草酮(topramezone)、磺酰草吡唑(pyrasulfotole)等吡唑系；磺草酮(sulcotrione)、硝磺草酮(mesotrione)、呋喃磺草酮(tefuryltrione)、环磺酮(tembotrione)等三酮系；异

唑草酮(isoxaflutole)、异

氯草酮(isoxachlortole)等异

唑系；以及杀草强(amitrole)、伏草隆(fluometuron)、苯草醚(aclonifen)、达草灭(norflurazon)、氟啶草酮(fluridone)、呋草酮(flurtamone)、吡氟酰草胺(diflufenican)、异恶草酮(clomazone)、双环磺草酮(benzobicyclon)、氟吡酰草胺(picolinafen)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、氟咯草酮(flurochloridone)等类胡萝卜素等表现出抑制植物的色素生物合成并以白化作用为特征的除草效力的除草活性成分(作用部位：色素生物合成抑制剂，HRAC分类：F1～F4)；

禾草灵甲酯(diclofop-methyl)、麦草伏-M-甲酯(flamprop-M-methyl)、氟甲吡啶氧酚丙酸丁酯(fluazifop-butyl)、氟吡甲禾灵(haloxyfop-methyl)、喹禾灵(quizalofop-ethyl)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、

唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、

唑酰草胺(metamifop)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、喔草酯(propaquizafop-P-ethyl)等芳氧基苯氧基丙酸系；禾草灭(alloxydim)、烯草酮(clethodim)、烯禾啶(sethoxydim)、三甲苯草酮(tralkoxydim)、丁苯草酮(butroxydim)、吡喃草酮(tepraloxydim)、环苯草酮(profoxydim)、噻草酮(cycloxydim)等环己二酮系；唑啉草酯(pinoxaden)等的苯基吡唑啉系等通过抑制植物的乙酰CoA羧化酶而表现出除草效力的除草活性成分(作用部位：乙酰CoA羧化酶抑制，HRAC分类：A)；

氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)、甲嘧磺隆(sulfometuron-methyl)、氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl)、氯磺隆(chlorsulfuron)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、醚磺隆(cinosulfuron)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron-ethyl)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、氟磺隆(prosulfuron)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl)、甲基噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)、碘甲磺隆(iodosulfuron)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆(Tribenuron-methyl，トリベヌロンメチル)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、甲酰胺基嘧磺隆(foramsulfuron)、苯黄隆(tribenuron-methyl，トリベニュロンメチル)、甲基二磺隆(mesosulfuron-methyl)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron-methy)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、丙嗪嘧磺隆(propyrisulfuron)、TH－547等磺酰脲系；唑嘧磺草胺(flumetsulam)、磺草唑胺(metosulam)、双氯磺草胺(diclosulam)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、双氟磺草胺(florasulam)、五氟磺草胺(penoxsulam)、甲氧磺草胺(pyroxsulam)等三唑并嘧啶磺酰胺系；灭草烟(imazapyr)、咪草烟(imazethapyr)、杀草喹(imazaquin)、甲氧咪草烟(imazamox)、咪草酸(imazamethabenz)、甲基咪草烟(imazapic)等咪唑啉酮系；嘧硫草醚(pyrithiobac)、双草醚钠盐(bispyribac-sodium)、嘧草醚(pyriminobac-methyl)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalid)、嘧氟磺草胺(pyrimisulfan)等吡啶水杨酸系；氟唑磺隆(flucarbazone)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、噻酮磺隆(thiencarbazone-methyl)等磺酰氨基羰基三唑啉酮系等通过抑制植物的氨基酸生物合成而表现出除草效力的除草活性成分(作用部位：乙酰乳酸合成酶抑制，HRAC分类：B)；

草甘膦(glyphosate)、草甘膦铵盐(glyphosate-ammonium)、草甘膦异丙胺盐(glyphosate-isopropylammonium)、草硫膦(sulfosate)等甘氨酸系等通过抑制植物的氨基酸生物合成而表现出除草效力的除草活性成分(作用部位：EPSP合成酶抑制，HRAC分类：G)；

草铵膦(glufosinate)、双丙氨酰膦(bilanafos)等膦酸系等通过抑制植物的氨基酸生物合成而表现出除草效力的除草活性成分(作用部位：谷氨酰氨合成酶抑制，HRAC分类：H)；

氟乐灵(trifluralin)、氨磺乐灵(oryzalin)、二甲戊乐灵(pendimethalin)、烯氯乐灵(ethalfluralin)、乙丁氟灵(benfluralin)、氨氟乐灵(prodiamine)、布托乐灵(butoralin，ブトルアリン)、氨氟灵(Dinitramine)等二硝基苯胺系；戊炔草胺(propyzamide)、牧草胺(tebutam)等苯甲酰胺系；甲基胺草磷(amiprofos-methyl)、抑草磷(butamifos)等有机磷系；氟硫草定(dithiopyr)、噻唑烟酸(thiazopyr)等吡啶系等通过抑制植物的细胞有丝分裂而表现出除草效力的除草活性成分(作用部位：微小管聚合抑制，HRAC分类：K1)；

苯胺灵(propham)、氯苯胺灵(chlorpropham)、卡草胺(carbetamide)等氨基甲酸苯酯系等通过抑制植物的细胞有丝分裂而表现出除草效力的除草活性成分(作用部位：有丝分裂/微小管形成抑制，HRAC分类：K2)；

甲草胺(alachlor)、吡唑草胺(metazachlor)、丁草胺(butachlor)、丙草胺(pretilachlor)、异丙甲草胺(metolachlor)、精异丙甲草胺(S-metolachlor)、甲氧噻草胺(thenylchlor)、烯草胺(pethoxamid)、乙草胺(acetochlor)、毒草安(propachlor)、异丙草胺(propisochlor)、二甲吩草胺(dimethenamid)、精二甲吩草胺(dimethenamid-P)、二甲草胺(dimethachlor)等氯乙酰胺系；双苯酰草胺(diphenamid)、草萘胺(napropamide)、萘丙胺(naproanilide)等乙酰胺系；氟噻草胺(flufenacet)、苯噻草胺(mefenacet)等氧乙酰胺系；砜吡草唑(pyroxasulfone)等长链脂肪酸抑制剂系；以及四唑酰草胺(fentrazamide)、唑草胺(cafenstrole)、莎稗磷(anilofos)、哌草磷(piperophos)等通过抑制植物的细胞分裂或者抑制超长链脂肪酸生物合成而表现出除草效力的除草活性成分(作用部位：VLCFA的抑制，HRAC分类：K3)；

禾草敌(molinate)、哌草丹(dimepiperate)、EPTC、丁草特(butylate)、环草敌(cycloate)、禾草畏(esprocarb)、坪草丹(orbencarb)、克草猛(pebulate)、苄草丹(prosulfocarb)、禾草丹(thiobencarb)、仲草丹(tiocarbazil)、野麦畏(tri-allate)、灭草猛(vernolate)等硫代氨基甲酸酯系；呋草黄(benfuresate)、乙氧呋草黄(ethofumesate)等苯并呋喃系；以及地散磷(bensulide)、三氯乙酸钠(TCA-sodium)、茅草枯(dalapon)、四氟丙酸(flupropanate)等通过抑制植物的脂质生物合成而表现出除草效力的除草活性成分(作用部位：脂质合成抑制(非ACCase抑制)，HRAC分类：N)；以及

磺草灵(asulam)等氨基甲酸酯系等通过抑制植物的合成酶而表现出除草效力的除草活性成分(作用部位：二氢叶酸合成酶抑制，HRAC分类：I)；

地乐酚(dinoseb)、特乐酚(dinoterb)等二硝基苯酚系等通过破坏植物的膜而表现出除草效力的除草活性成分(作用部位：去耦合作用，HRAC分类：M)；

氟胺草唑(flupoxam)等三唑羧酰胺系；敌草腈(dichlobenil)、草克乐(chlorthiamid)等腈系；异

酰草胺(isoxaben)等苯甲酰胺系等通过抑制植物的细胞壁合成而表现出除草效力的除草活性成分(作用部位：细胞壁合成抑制、HRAC分类：L)；

MSMA、DSMA、茵多酸(endothal)、盐酸盐(sodium chlorate)、天竺葵酸(pelargonic acid)、调节膦(fosamine-ammonium)、麦草氟异丙酯(flamprop-isopropyl)、双苯唑快(difenzoquat)、溴丁酰草胺(bromobutide)、整形醇(chlorflurenol)、环庚草醚(cinmethylin)、苄草隆(cumyluron)、棉隆(dazomet)、杀草隆(daimuron)、甲基杀草隆(methyldymron)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、威百亩(matam)、

嗪草酮(oxaziclomefone)、稗草畏(pyributicarb)、茚草酮(indanofan)、HOK－201以及其它具有除草效力的除草活性成分(作用部位：作用部位尚不明确，HRAC分类：Z)等。

其中，本发明中，对吲哚乙酸样活性(HRAC分类：O)、光合作用(光化学体系II)抑制剂(HRAC分类：C1～C3)、原卟啉原氧化酶抑制(HRAC分类：E)、色素生物合成抑制剂(HRAC分类：F1～F4)、乙酰CoA羧化酶抑制剂(HRAC分类：A)、VLCFA的抑制(HRAC分类：K3)、乙酰乳酸合成酶抑制(HRAC分类：B)、EPSP合成酶抑制(HRAC分类：G)、谷氨酰氨合成酶抑制(HRAC分类：H)、有丝分裂/微小管形成抑制(HRAC分类：K2)、脂质合成抑制(非ACCase抑制)(HRAC分类：N)以及具有其它效力(HRAC分类：Z)的除草活性成分的药害减轻效果良好，

进一步，对光合作用抑制剂、原卟啉原氧化酶抑制、色素生物合成抑制剂、乙酰CoA羧化酶抑制剂、VLCFA的抑制、乙酰乳酸合成酶抑制、EPSP合成酶抑制、谷氨酰氨合成酶抑制、脂质合成抑制(非ACCase抑制)以及具有其它效力的除草活性成分的药害减轻效果良好，

进一步对原卟啉原氧化酶抑制、乙酰CoA羧化酶抑制剂、VLCFA的抑制、乙酰乳酸合成酶抑制以及具有其它效力的除草活性成分的药害减轻效果良好。

另外，作为有益植物为结缕草时的除草活性成分(“结缕草用除草活性成分”)，可以例示MCPP、精异丙甲草胺、碘苯腈、磺草灵、莠去津、氨唑草酮、甲草胺、异

酰草胺、杀草喹、唑吡嘧磺隆、乙氧嘧磺隆、乙氧苯草胺、丙炔

草酮、

嗪草酮、氨磺乐灵、唑草胺、唑酮草酯、苄草隆、草甘膦异丙胺盐、草铵膦、氯嘧磺隆、氯酰亚胺、氰草津、环丙嘧磺隆、氟硫草定、绿草定、氟乐灵、草萘胺、氯吡嘧磺隆、双草醚钠盐、吡嘧磺隆、吡草醚、稗草畏、砜吡草唑、抑草磷、啶嘧磺隆、氟噻草胺、氟胺草唑、丙炔氟草胺、氨氟乐灵、戊炔草胺、双氟磺草胺、苯达松、二甲戊乐灵、呋草黄、甲酰胺基嘧磺隆、硝磺草酮、

唑酰草胺、甲磺隆、异丙甲草胺、砜嘧磺隆、环草啶等。

作为有益植物为小麦时的除草活性成分(“小麦用除草活性成分”)，可以例示茚草酮、禾草畏、草甘膦铵盐、草甘膦异丙胺盐、草铵膦、吡氟酰草胺、甲基噻吩磺隆、氟乐灵、吡草醚、氟噻草胺、苄草丹、扑草净、苯达松、二甲戊乐灵、利谷隆等。

作为有益植物为玉米时的除草活性成分(“玉米用除草活性成分”)，可以例示精异丙甲草胺、莠去津、甲草胺、草甘膦铵盐、草甘膦异丙胺盐、敌草快、二甲吩草胺、精二甲吩草胺、甲基噻吩磺隆、苯吡唑草酮、烟嘧磺隆、百草枯、氯吡嘧磺隆、氟噻甲草酯、苄草丹、扑草净、苯达松、二甲戊乐灵、硝磺草酮、异丙甲草胺、利谷隆等可以例示。

作为有益植物为油菜籽时的除草活性成分(“油菜籽用除草活性成分”)，可以例示草铵膦、烯禾啶、氟乐灵等。

作为有益植物为水稻时的除草活性成分(“水稻用除草活性成分”)，可以例示MCPB、四唑嘧磺隆、唑吡嘧磺隆、茚草酮、禾草畏、乙氧嘧磺隆、乙氧苯草胺、

草酮、丙炔

草酮、

嗪草酮、唑草胺、唑酮草酯、苄草隆、草甘膦铵盐、草甘膦异丙胺盐、稗草胺、环丙嘧磺隆、敌草快、氰氟草酯、异戊乙净、西草净、杀草隆、甲氧噻草胺、呋喃磺草酮、氟乐灵、百草枯、氯吡嘧磺隆、双草醚钠盐、双唑草腈、苄草唑、吡嘧磺隆、吡草醚、环酯草醚、稗草畏、嘧氟磺草胺、嘧草醚、四唑酰草胺、丁草胺、抑草磷、丙草胺、丙嗪嘧磺隆、扑草净、溴丁酰草胺、五氟磺草胺、苄嘧磺隆、双环磺草酮、吡草酮、苯达松、二甲戊乐灵、环戊

草酮、呋草黄、硝磺草酮、

唑酰草胺、苯噻草胺、禾草敌、盐酸盐等。

作为有益植物为大豆时的除草活性成分(“大豆用除草活性成分”)，可以例示精异丙甲草胺、甲草胺、喹禾灵、草甘膦铵盐、草甘膦异丙胺盐、草铵膦、烯草酮、敌草快、二甲吩草胺、精二甲吩草胺、烯禾啶、吡喃草酮、氟乐灵、百草枯、吡草醚、氟噻甲草酯、丙炔氟草胺、扑草净、苯达松、二甲戊乐灵、异丙甲草胺、利谷隆等。

特别是作为具体的除草活性成分，对唑吡嘧磺隆、嘧草醚、溴丁酰草胺、吡嘧磺隆、丙嗪嘧磺隆、苄嘧磺隆、双草醚钠盐、五氟磺草胺、唑草胺、稗草畏、双唑草腈、氰氟草酯或丙草胺的药害减轻效果良好。

本发明中使用的除草活性成分可以直接为除草活性成分，也可以为制成粉剂、粒剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、水分散性颗粒剂、可溶性颗粒剂、流动剂、乳剂等各种剂型的制剂。当制剂化时，可以使用公知的添加剂、载体。制剂化的除草活性成分可以使用市售的产品，作为市售的产品，可以例示Take Off(注册商标)粒剂(含有0.3质量％的唑吡嘧磺隆的产品，住友化学公司制)，Hieclean(注册商标)1kg粒剂(含有1.2质量％的嘧草醚的产品，KUMIAI化学工业社制)、Shokinee(注册商标)250g(含有24质量％的溴丁酰草胺的产品，KUMIAI化学工业社制)、SIRIUS(注册商标)粒剂(含有0.07质量％的吡嘧磺隆的产品，日产化学公司制)、ZETA-ONE(注册商标)1kg粒剂(含有0.9质量％的丙嗪嘧磺隆的产品，住友化学公司制)、Zark(注册商标)粒剂25(含有0.25质量％的苄嘧磺隆的产品，DuPontProduction Agriscience公司制)、NOMINEE(注册商标)液剂(含有2质量％的双草醚钠盐的产品，KUMIAI化学工业公司制)、Wideattack(注册商标)SC(含有3.6质量％的五氟磺草胺的产品，Dow Chemical Japan公司制)、MIC KUSATORI S(注册商标)L袋剂(含有7质量％的唑草胺的产品，MITSUI CHEMICALS AGRO公司制)、EIGEN(注册商标)可湿性粉剂(含有47质量％的稗草畏的产品，日本曹达公司制)、PIRAKURON(注册商标)1kg粒剂(含有1.8质量％的双唑草腈的产品，Kyoyu Agri公司制)、ACROS(注册商标)CLINCHER 1kg粒剂(含有1.8质量％的氰氟草酯的产品，住友化学公司制)、Agreen(注册商标)水分散性颗粒剂(含有70质量％的吡嘧磺隆的产品，日产化学公司制)，Elijan EW乳剂(含有38.5质量％的丙草胺的产品，Syngenta Japan公司制)等。

((C)表面活性剂)

优选本发明的药害减轻组合物进一步含有表面活性剂。表面活性剂可以分别含于四唑吡氨酯和除草活性成分中后进行混合，也可以使四唑吡氨酯和除草活性成分混合后再混合表面活性剂。通过含有表面活性剂而能够使四唑吡氨酯和/或除草活性成分在水中的分散性、对杂草的展着性等提高。本发明中使用的表面活性剂只要是农药制剂中使用的表面活性剂，就没有特别限定。作为表面活性剂的具体例，可以举出以失水山梨醇脂肪酸酯(C12～18)、POE失水山梨醇脂肪酸酯(C12～18)、蔗糖脂肪酸酯等糖酯型表面活性剂；POE脂肪酸酯(C12～18)、POE树脂酸酯、POE脂肪酸二酯(C12～18)等脂肪酸酯型表面活性剂；POE烷基醚(C12～18)等醇型表面活性剂；POE苄基苯基醚、POE单苯乙烯基ル苯基醚、POE二苯乙烯基苯基醚、POE三苯乙烯基苯基醚等POE芳基醚等醚型表面活性剂；POE烷基(C8～12)苯基醚、POE二烷基(C8～12)苯基醚、POE烷基(C8～12)苯基醚福尔马林缩合物等烷基酚型表面活性剂；聚氧乙烯·聚氧丙烯嵌段聚合物；烷基(C12～18)聚氧乙烯·聚氧丙烯嵌段聚合物醚等聚氧乙烯·聚氧丙烯嵌段聚合物型表面活性剂；POE烷基胺(C12～18)、POE脂肪酸酰胺(C12～18)等烷基胺型表面活性剂；POE脂肪酸双苯基醚等双酚型表面活性剂；POA苄基苯基(或苯基苯基)醚、POA苯乙烯基苯基(或苯基苯基)醚等多芳香环型表面活性剂；POE醚和酯型硅和氟系表面活性剂等硅系、氟系表面活性剂；POE蓖麻油、POE固化蓖麻油等植物油型表面活性剂等为代表的非离子性表面活性剂；

以烷基硫酸盐(C12～18，Na，NH4，链烷醇胺)、POE烷基醚硫酸盐(C12～18，Na，NH4，链烷醇胺)、POE烷基苯基醚硫酸盐(C12～18，NH4，链烷醇胺)、POE苄基(或苯乙烯基)苯基(或苯基苯基)醚硫酸盐(Na，NH4，链烷醇胺)、聚氧乙烯、聚氧丙烯嵌段聚合物硫酸盐(Na，NH4，链烷醇胺)等硫酸盐型表面活性剂；石蜡(烷烃)磺酸盐(C12～22，Na，Ca，链烷醇胺)、AOS(C14～16，Na，链烷醇胺)、二烷基磺基琥珀酸酯(C8～12，Na，Ca，Mg)、烷基苯磺酸盐(C12，Na，Ca，Mg，NH4，烷基胺，链烷醇，胺，环己胺)、单或二烷基(C3～6)萘磺酸盐(Na，NH4，链烷醇胺，Ca，Mg)、萘磺酸盐·福尔马林缩合物(Na，NH4)、烷基(C8～12)二苯基醚二磺酸盐(Na，NH4)、木质素磺酸盐(Na，Ca)、POE烷基(C8～12)苯基醚磺酸盐(Na)、POE烷基(C12～18)醚磺基琥珀酸半酯(Na)等磺酸盐型表面活性剂；羧酸型脂肪酸盐(C12～18，Na，K，NH4，链烷醇胺)、N-甲基-脂肪酸肌氨酸盐(C12～18、Na)、树脂酸盐(Na、K)等POE烷基(C12～18)醚磷酸盐(Na，链烷醇胺)、POE单或二烷基(C8～12)苯基醚磷酸盐(Na，链烷醇胺)、POE苄基(或苯乙烯基)化苯基(或苯基苯基)醚磷酸盐(Na、链烷醇胺)、聚氧乙烯·聚氧丙烯嵌段聚合物(Na，链烷醇胺)、磷脂酰胆碱·磷脂酰乙醇亚胺(卵磷脂)、烷基(C8～12)磷酸盐等磷酸盐型表面活性剂等为代表的阴离子性表面活性剂；

以烷基三甲基氯化铵(C12～18)、甲基·聚氧乙烯·烷基氯化铵(C12～18)、烷基·N-甲基溴化吡啶

(C12～18)、单或二烷基(C12～18)甲基化氯化铵、烷基(C12～18)五甲基丙烯二胺二氯化物等铵型表面活性剂；烷基二甲基苯扎氯铵(C12～18)、苄索氯铵(辛基苯氧基乙氧基乙基二甲基苄基氯化铵)等苄烷铵型表面活性剂等为代表的阳离子性表面活性剂；以及

以二烷基(C8～12)二氨基乙基甜菜碱、烷基(C12～18)二甲基苄基甜菜碱等甜菜碱型表面活性剂；二烷基(C8～12)二氨基乙基甘氨酸、烷基(C12～18)二甲基苄基甘氨酸等甘氨酸型表面活性剂等为代表的两性表面活性剂。

上述“POE”为聚氧乙烯的缩写。另外，作为括号内所记载的标记为“C”的数字的含义，例如，“烷基(C12～18)”的记载表示碳原子数为12～18的烷基。

表面活性剂可以单独使用1种或者组合2种以上使用。

本发明的药害减轻组合物中含有的表面活性剂相对于四唑吡氨酯的质量比没有特别限定，优选为0～60，更优选为0.005～20，进一步优选为0.01～2。

((D)其它成分)

本发明的药害减轻组合物可以进一步含有作为其它成分的pH调节剂、着色剂、消泡剂、比重调节剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗漂移剂、混合改良剂、保湿剂、扩展剂、固定剂、螯合剂、香料、有机溶剂、水等。其它成分可以分别含有于四唑吡氨酯和除草活性成分，然后进行混合，也可以使四唑吡氨酯和除草活性成分混合后，再混合其它成分。

本发明的药害减轻组合物中含有的其它成分相对于四唑吡氨酯的质量比没有特别限定，优选为0～200，更优选为1～100，进一步优选为5～20。

(优选的范围)

本发明的药害减轻组合物中的(A)四唑吡氨酯、(B)除草活性成分、(C)表面活性剂和(D)其他成分的优选的质量比的范围在不含有稀释用的水且使成分(A)～成分(D)的合计的质量为100质量％的情况下为：

进一步优选为：

进一步优选为：

本发明的药害减轻组合物中的(A)四唑吡氨酯与(B)除草活性成分的优选的质量比用成分(B)/成分(A)表示时为0.001～1000，进一步优选为0.005～200，进一步优选为0.01～120，进一步优选为0.05～60，进一步优选为0.5～6。

(含有药害减轻组合物的制剂)

本发明的药害减轻组合物可以为制成粉剂(Dustable powder)、粒剂(Granule)、可湿性粉剂(Wettable powder)、可溶性粉剂(Water soluble powder)、水分散性颗粒剂(Water dispersible granule)、可溶性颗粒剂(Water soluble granule)、流动剂(Suspo-emulsion,Suspension concentrate,Emulsionoil in water,Flowable)、乳剂(Emulsifiable concentrate)等各种剂型的制剂。当制剂化时，可以使用公知的添加剂、载体等。制剂化可以使四唑吡氨酯和除草活性成分分别制剂化，然后进行混合，也可以使四唑吡氨酯和除草活性成分混合后，进行制剂化。分别制剂化时，可以制成相同剂型的制剂而混合，然后，用水等稀释使用，也可以用水等稀释后，再混合使用，还可以用水等稀释后，在不混合的情况下分别散布，分别散布的情况下，可以同时散布，也可以先散布任一者，然后再散布另一者。

(稀释用的水)

上述“用水等稀释”所使用的液体只要是用于稀释药害减轻剂、药害减轻组合物、除草活性成分、制剂化的药害减轻剂、制剂化的药害减轻组合物或制剂化的除草活性成分等而容易散布等的液体，就没有特别限定，可以例示自来水、工业用水、井水、河水、地下水等。另外，也可以简称为“稀释用的水”。

(用于制剂化的添加剂)

用于制剂化的添加剂没有特别限定，可以使用在农药制剂中通常使用的添加剂。例如，为流动剂时，可以添加水、消泡剂等，为乳剂时，可以添加有机溶剂(油性溶剂)等，为水分散性颗粒剂、可溶性颗粒剂时，可以添加在制成颗粒时含有并后续通过干燥而除去的水等。

(用于制剂化的载体)

可以为了制成粉剂、粒剂、可湿性粉剂等制剂而含有载体。载体没有特别限定，可以使用农药制剂中通常使用的载体。作为载体，可以例示碳酸钙、硫酸钙、硫酸铵、硫酸钾、硫酸钠、苯甲酸钠、二氧化硅、硅藻土(diatomite)、磷灰石(apatite)、滑石(talc)、膨润土(bentonite)、叶蜡石(pyrophyllite)、粘土(clay)、草坪土(joint soil)等。

(施用方法)

本发明涉及的减轻除草活性成分所致的对有益植物的伤害并防除杂草的方法包括：(1)在有益植物的栽培时，施用本发明的药害减轻组合物，(2)在有益植物的栽培时，施用除草活性成分，同时施用四唑吡氨酯，(3)在有益植物的栽培时，施用除草活性成分，接着施用四唑吡氨酯，或者(4)在有益植物的栽培时，施用四唑吡氨酯，接着施用除草活性成分。

本发明的药害减轻组合物、四唑吡氨酯和/或除草活性成分的施用例如可以用药害减轻组合物、四唑吡氨酯和/或除草活性成分直接进行，或者将药害减轻组合物、四唑吡氨酯和/或除草活性成分用水稀释为规定浓度而进行。四唑吡氨酯和/或除草活性成分的施用也可以用将四唑吡氨酯和/或除草活性成分制剂化的制剂进行。施用可以根据剂型以散布、喷雾、混和、灌注等方式进行。施用可以对土壤、杂草的茎叶、种子等进行。

(有益植物)

作为施用对象的有益植物只要是存在通过被杂草夺取养分或者遮蔽阳光而抑制生长的可能性的植物，就没有特别限定。本发明中优选作为施用对象的有益植物为结缕草、小麦、玉米、油菜籽、水稻或大豆等。施用时的有益植物可以为其生长阶段中的任意阶段的形态，例如，可以为稻种的阶段、幼苗的阶段等。

(可防除的杂草)

可利用本发明的药害减轻组合物或方法而防除的杂草根据各除草活性成分的谱(スペクトル)而变化，例如，可以例示：

以龙葵(Solanum nigrum)和曼陀罗(Datura stramonium)等为代表的茄科(Solanaceae)杂草，

以野老鹳草(Granium caroli nianum)等为代表的牻牛儿苗科(Geraniaceae)杂草，

以苘麻(Abutilon theophrasti)和刺黄花稔(Sida sp inosa)等为代表的锦葵科(Malvaceae)杂草，

以圆叶牵牛(Ipomoea purpurea)等甘薯属(Ipomoea spps.)、打碗花属(Calystegia spps.)等为代表的旋花科(Convolvulaceae)杂草，

以凹头苋(Amaranthus lividus)和反枝苋(Amaranthus retroflexus)等为代表的苋科(Amaranthaceae)杂草，

以宾州苍耳(xanthium pensylvanicum)、西方苍耳(Xanthium occidentale)、美洲豕草(Ambrosia artemisiaefolia)、向日葵(Helianthus annuus)、粗毛牛膝菊(Galinsoga ciliata)、丝路蓟(Cirsium arvense)、欧洲千里光(Senecio vulgaris)和一年蓬(Erigeron annus)、大狼杷草(Bidens frondosa)和狼把草(Bidens tripartita)、蒲公英(Taraxacum officinale)、苏门白酒草(Conyza sumatrensis)、野艾(Artemisiaindicavar.maximowiczii)、小蓬草(Conyza canadensis)、春飞蓬(Erigeronphiladelphicus)、墨旱莲(Eclipta thermalis)、锐齿马兰(Aster yomena)、加拿大一枝黄花(Solidago canadensis)、菊芋(Helianthus tuberosus)和白花鬼针草(Bidens pilosavar.Pilosa)等为代表的菊科(Compositae)杂草、

以野蔊菜(Rorippa indica)、野芥(Sinapis arvensis)、荠菜(Caps ellaBursapastoris)和弯曲碎米荠(Cardamine flexuosa)等为代表的十字花科(Cruciferae)杂草、

以马蓼(Polygonum Blumei)、酸模叶蓼(Persicaria lapathifolia)、虎杖(Fallopia japonica)、土大黄(Rumex japonicus)和卷茎蓼(Poly gonum convolvulus)等为代表的蓼科(Polygonaceae)杂草、

以马齿苋(Portulaca oleracea)等为代表的马齿苋科(Portulacaceae)杂草、

以藜(Chenopodium album)、小藜(Chenopodium ficifolium)和地肤(Kochiascoparia)等为代表的藜科(Chenopodiaceae)杂草、

以繁缕(Stellaria media)等为代表的石竹科(Caryophyllaceae)杂草、

以母草(Lindernia pyxidaria)、美洲母草(Lindernia dubia)、拟樱草(Lindernia anagallidea)、狭叶母草(Lindernia micrantha)和泥花草(Linderniaantipoda)为代表的母草科(Linderniaceae)杂草、

以鸭跖草(Commelina communis)和疣草(Murdannia keisak)等为代表的鸭跖草科(Comme linaceae)杂草、

以宝盖草(Lamium amplexicaule)和大苞野芝麻(Lamium purpureum)等为代表的唇形科(Labiatae)杂草、

以斑叶地锦(Euphorbia supina)和斑地锦(Euphorbia maculata)等为代表的大戟科(Eup horbiaceae)杂草、

以原拉拉藤(Galium spurium)、东南茜草(Rubia akane)和鸡矢藤(Paederiascandens)等为代表的茜草科(Rubiaceae)杂草、

以白花东北堇菜(Viola mandshurica)等为代表的堇菜科(Violaceae)杂草、

以合萌(Aeschynomene indica)、大果田菁(Sesbania exaltata)、钝叶决明(Cassia obtusifolia)、白三叶(Trifolium repens)、鸡眼草(Lespedeza striata)、野豌豆(Vicia sepium)和越南葛藤(Pueraria montana)等为代表的豆科(Legumi nosae)杂草、

以酢浆草(Oxsalis courniculata)为代表的酢浆草科(Oxsaldaseae)杂草、

以野生高粱(Sorgham bicolor)、洋野黍(Panicum dichotomiflorum)、石茅(Sorghum halepense)、稗草(Echinochloa crus-galli var.crus-galli)、细叶旱禾卑(Echinochloa crus-g allivar.praticola)、稻稗(Echinochloa oryzicola)、双穗雀稗(Paspalum distichum)、日本稷子(Echinochloautilis)、升马唐(Digitaria ciliaris)、牛筋草(Eleusine indica)、紫马唐(Digitaria violascens)、狗牙根(Cynodondactylon)、结缕草(Zoysia japonica)、细叶结缕草(Zoysia pacifica)、鼠尾粟(Sporobolus fertilis)、菵草(Beckmannia syzigachne)野燕麦(Avena fatua)、燕麦(Avena sativa)、多花黑麦草(Lolium multiflorum)、大穗看麦娘(Alopecurusmyosuroides)、弯叶画眉草(Eragrostis curvula)、白茅(Imperata cylindrica)、芒(Miscanthus sinensis)、荻(Miscanthus sacchariflorus)、狗尾草(Setaria viridis)、大狗尾草(Setaria faberi)、梯牧草(Phleum pratense)、苇状羊茅(Festucaarundinacea)、黄花茅(Anthoxanthum odoratum)、黄背草(Themeda japonica)、巨序剪股颖(Agrostis gigantea)、千金子(Leptochloa chinensis)、鸭茅(Dactylis glomerata)、柯孟披碱草(Elymus tsukushiensis var.transiens)、虉草(Phalaris arundinacea)、青苦竹(Pleioblastus chino)、假稻(Homalocenchrus japonocus)、早熟禾(Poa annua)、看麦娘(Alopecurus aegualis)、秕壳草(Leersia sayanuka Ohwi)、李氏禾(Leersiaoryzoides)和短多穗扁莎草(Cyperus polystachyos Rottb.)等为代表的水稻科杂草(Graminaceous weeds)、

以白药古精草(Eriocaulon cinereum)、四国古精草(Eriocaulon miquelianum)和宽叶古精草(Eriocaulon robustius)等为代表的古精草科(Eriocaulaceae)杂草、

以香附子(Cyperus rotundus,Cyperus esculentus)、草野荸荠(Eleochariskuroguwai)、萤蔺(Scirpus juncoides)、三江蔗草(Scirpus nipponicus)、水莎草(Cyperus serotinus)、异型莎草(Cyperus difformis)、碎米莎草(Cyperus iria)、箱根莎草(Cyperus hakonensis)、水蜈蚣(Cyperus brevifolius、Kyllinga brevifolia)、水虱草(Fimbristylis miliacea)、牛毛毡(Eleocharis acicularis(L.)Roem.etSchult.var.Longiseta Svenson)、猪毛草(Schoenoplectiella wallichii)、细秆萤蔺(Scirpus juncoides var.ohwianus)、透明鳞荸荠(Eleocharis pellucida)、球穗扁莎(Cyperus flavidus Retz.)和海三菱藨草(Scirpus martimus)等为代表的莎草科(Cyperaceous weeds)杂草、

以眼子菜(Potamogeton distinctus)等为代表的眼子菜科(Potamogetonaceae)杂草、

以窄叶泽泻(Alisma canaliculatum)、矮慈姑(Sagittaria pygmaea)、野慈菇(Sagittaria trifolia)和泽泻(Alisma plantago-aquatica var.orientale)等为代表的泽泻科(Alismataceae)杂草、

以紫萍(Spirodela polyrhiza)和三叶浮萍(Lemnapaucicos tata)等为代表的浮萍科(Lemnaceae)杂草、

以雨久花(Monochoria korsakowii)和鸭舌草(Monochoria vaginalis)等为代表的雨久花科(Pontederiaceae)杂草、

以三蕊沟繁缕(Elatine triandra)等为代表的沟繁缕科(Elatinaceae)杂草、

以多花水苋(Ammannia multiflora)和印度小圆叶(Rotala indica)等为代表的千屈菜科(Lythraceae)杂草、

以假柳叶菜(Lidwigia epilobioides)等为代表的柳叶菜科(Oenotheraceae)杂草、

以天胡荽(Hydrocotyle sibt horpioides)为代表的五加科(Araliaceae)杂草、

以车前(Plantago asiatica)、沼生水马齿(Callitriche palustris)、阿拉伯婆婆纳(Veronica persi ca)、虻眼(Dopatrium junceum)、白花水八角(Gratiola japonica)和石龙尾(Limnophila sessilifolia)为代表的车前科(Plantaginaceae)杂草，

以问荆(Equisetum arvense)为代表的木贼科(Equisetaceae)杂草，

以刺果瓜(Sicyos angulatus)为代表的葫芦科(Cucurbitaceae)杂草，

以麦冬(Ophiopogon japonicus)为代表的天门冬科(Asparagaceae)杂草，

以水芹(Oenanthe javanica)为代表的伞形科(Apiaceae)杂草，

以贴毛苎麻(Boehmeria nivea var.nipononivea)为代表的荨麻科(Urticaceae)杂草，

以半边莲(Lobelia chinensis)等为代表的桔梗科(Campanulaceae)杂草，

以槐叶萍(Salvinia natans(L.)All.)等为代表的槐叶萍科(Salviniaceae)杂草，

以浮藓(Ricciocarpos natans)等为代表的钱苔科(Ricciaceae)杂草，

以狐尾藻(Myriophyllum verticillatum)等为代表的小二仙草科(Haloragaceae)杂草，

以布氏轮藻(Chara braunii)等为代表的轮藻科(Characeae)杂草，

以水绵(Spirogyra)等为代表的双星藻科(Zygnemataceae)杂草等可以例示。

实施例

以下，举出实施例，对本发明所起到的优异的效果进行说明。其中，本发明的范围不限定于这些实施例。

实施例1

(药害减轻剂(A)的制备)

将四唑吡氨酯10质量份、聚氧乙烯芳基苯基醚2质量份、二烷基磺基琥珀酸酯钠盐0.5质量份、甘油5质量份、黄原胶0.3质量份和水82.2质量份混合，湿式粉碎至粒度为3μm以下，得到含有四唑吡氨酯10％(W/W)的流动剂(药害减轻剂(A))。

(药害减轻组合物(1)的制备)

将OSAKINI(注册商标)1kg粒剂(以下，称为“OSAKINI粒剂”。住友化学株式会社制，含有唑吡嘧磺隆(HRAC分类：B)0.90％(W/W)、嘧草醚(HRAC分类：B)0.60％(W/W)和溴丁酰草胺(HRAC分类：Z)9.0％(W/W))用研钵粉碎，得到粉末。将该粉末5mg和实施例1中得到的药害减轻剂(A)0.1ml添加到水耕栽培溶液(将HYPONeX原液(株式会社HYPONeX JAPAN公司制)0.5ml稀释在1L水中所得的溶液)1L中并进行分散而得到药害减轻组合物(1)。

(除草剂液(1)的制备)

将OSAKINI粒剂(住友化学株式会社制，含有唑吡嘧磺隆0.90％(W/W)、嘧草醚0.60％(W/W)和溴丁酰草胺9.0％(W/W))用研钵粉碎，得到粉末。将该粉末5mg添加到水耕栽培溶液(将HYPONeX原液(株式会社HYPONeX JAPAN公司制)0.5ml稀释在1L水中所得的溶液)1L中并进行分散而得到除草剂液(1)。

将药害减轻组合物(1)、除草剂液(1)和水耕栽培溶液分别注入到试管中。向该试管中移植1株2叶期的水稻幼苗(品种：越光)。将其放置在设定为光照时期16小时(25℃)、黑暗时期8小时(20℃)的人工气象装置内。经过3天时，数出新根的产生根数。将该试验合计进行6次。由6次试验的测定值而算出平均值。

水耕栽培溶液的试管中的新根的平均产生根数为6.5根。除草剂液(1)的试管中的新根的平均产生根数为2.0根。可知通过OSAKINI粒剂而抑制了新根的产生。与此相对，药害减轻组合物(1)的试管中的新根的平均产生根数为7.0根。可知药害减轻组合物(1)能够减轻由OSAKINI粒剂所致的新根的产生抑制。

实施例2

将药害减轻剂(A)200ml用水稀释至1L。将得到的稀释液60ml吹送至干燥稻谷(未脱壳的干燥后的稻米，品种：越光)1kg，同时添加铁粉和烧石膏并进行混合，得到经铁包衣的稻谷(1)。

将水60ml吹送至干燥稻谷(品种：越光)1kg，同时添加铁粉和烧石膏并进行混合，得到经铁包衣的稻谷(2)。

将水60ml吹送至干燥稻谷(品种：越光)1kg，同时添加铁粉和烧石膏并进行混合，得到经铁包衣的稻谷(3)。

将稻谷(1)、稻谷(2)和稻谷(3)分别播种到灌溉有深度约10mm的水的水田土壤中。向播种有稻谷(1)和稻谷(2)的水田土壤中以1.0kg/10a的比例分别散布OSAKINI粒剂(住友化学株式会社制，含有唑吡嘧磺隆0.90％(W/W)、嘧草醚0.60％(W/W)、溴丁酰草胺9.0％(W/W))。不向播种有稻谷(3)的水田土壤中散布任何物质。

将它们在设定为光照时期16小时(25℃)、黑暗时期8小时(20℃)的人工气象装置内放置20天。随机抽出6株发芽的稻谷，测定根长，并算出平均值。

播种有稻谷(3)的水田土壤中的根长的平均值为69.4mm。

播种有稻谷(2)的水田土壤中的根长的平均值为46.9mm。可知通过OSAKINI粒剂而抑制了根的生长。与此相对，播种有稻谷(1)的水田土壤中的根长的平均值为67.2mm。可知减轻了由OSAKINI粒剂所致的根的生长抑制。

实施例3

准备种植于育苗箱(30×60×3cm使用土壤约5L)的生长至2叶期的水稻幼苗(品种：越光)。将药害减轻剂(A)1ml用水1L稀释。将该稀释液1L灌注至水稻幼苗和土壤。自灌注起经过24小时时，将水稻幼苗移植到灌溉深度约10mm的水的水田土壤，得到苗(1)。

准备种植于育苗箱(30×60×3cm使用土壤约5L)的生长至2叶期的水稻幼苗(品种：越光)。将水1L灌注于水稻幼苗和土壤。自灌注起经过24小时时，将水稻幼苗移植到灌溉深度约10mm的水的水田土壤，得到苗(2)。

准备种植于育苗箱(30×60×3cm使用土壤约5L)的生长至2叶期的水稻幼苗(品种：越光)。将水1L灌注至水稻幼苗和土壤。自灌注起经过24小时时，将水稻幼苗移植到灌溉深度约10mm的水的水田土壤，得到苗(3)。

将栽培苗(1)和苗(2)的水田土壤以1.0kg/10a的比例分别散布OSAKINI粒剂(住友化学株式会社制，含有唑吡嘧磺隆0.90％(W/W)、嘧草醚0.60％(W/W)、溴丁酰草胺9.0％(W/W))。不向栽培苗(3)的水田土壤散布任何物质。将它们在设定为光照时期16小时(25℃)、黑暗时期8小时(20℃)的人工气象装置内放置7天。其后，使苗以80℃干燥24小时，得到干燥苗。测定干燥苗的地上部和地下部的重量。

种植苗(3)的水田土壤中，干燥苗的地上部和地下部的重量分别为27.0mg和21.9mg。

种植苗(2)的水田土壤中，干燥苗的地上部和地下部的重量分别为24.9mg和18.8mg。可知通过OSAKINI粒剂而抑制了地上部和地下部的生长。

与此相对，种植苗(1)的水田土壤中，干燥苗的地上部和地下部的重量分别为27.8mg和21.7mg。可知减轻了由OSAKINI粒剂所致的地上部和地下部的生长抑制。

实施例4

将药害减轻剂(A)0.1ml、0.5ml、1ml、5ml、10ml和50ml分别用水稀释至1L，准备稀释液(1)～(6)。

将2.5叶期的水稻幼苗(品种：越光)移植到含有作为有害杂草的萤蔺的种子的灌注深度约10mm的水的水田土壤。将种植水稻幼苗的水田土壤进行8等分并分为第1区～第8区。

在第1区～第7区，将OSAKINI粒剂(住友化学株式会社制，含有唑吡嘧磺隆0.90％(W/W)、嘧草醚0.60％(W/W)、溴丁酰草胺9.0％(W/W))以1.0kg/10a的比例散布于土壤和作物茎叶部。

在第8区不散布任何物质。

接下来，在第1区～第6区，将稀释液(1)～(6)分别以100L/10a的比例散布于土壤和作物茎叶部(处理区)。

在第7区和第8区，将水以100L/10a的比例散布于土壤和作物茎叶部(比较区和无处理区)。

将它们在设定为光照时期16小时(25℃)和黑暗时期8小时(20℃)的人工气象装置内放置5天。测定新产生的根的长度。另外，将作为有害杂草的萤蔺的生长状况作为下述式表示的生育抑制率而算出。将结果示于表1。

生育抑制率(％)＝100－(处理区或比较区的萤蔺总长/无处理区的萤蔺总长)×100

[表1]

表1

根据表1，可知：施用药害减轻剂(A)时，即便散布含有除草活性成分的OSAKINI粒剂而进行作为有害杂草的萤蔺的除草，也不抑制水稻的生长。

实施例5

(药害减轻组合物(2)的制备)

将使0.01mg的吡嘧磺隆溶解于10μl的DMSO而得到的溶液和0.1ml的实施例1中得到的药害减轻剂(A)添加到水耕栽培溶液(将HYPONeX原液(株式会社HYPONeX JAPAN公司制)0.5ml稀释在水1L中的溶液)1L中并进行分散而得到药害减轻组合物(2)。

(除草剂液(2)的制备)

将使0.01mg的吡嘧磺隆(HRAC分类：B)溶解于10μl的DMSO而得到的溶液添加到水耕栽培溶液(将HYPONeX原液(将株式会社HYPONeX JAPAN公司制)0.5ml稀释在水1L中的溶液)1L中并进行分散而得到除草剂液(2)。

将药害减轻组合物(2)、除草剂液(2)和水耕栽培溶液分别注入试管。向该试管移植1株2叶期的水稻幼苗(品种：越光)。将它们在设定为光照时期16小时(25℃)、黑暗时期8小时(20℃)的人工气象装置内放置。经过5天时，数出新根的产生根数。将该试验合计进行6次。由6次试验的测定值而算出平均值。

水耕栽培溶液的试管中的新根的平均产生根数为4.0根。除草剂液(2)的试管中的新根的平均产生根数为3.3根。可知通过吡嘧磺隆而抑制了新根的产生。与此相对，药害减轻组合物(2)的试管中的新根的平均产生根数分别为3.8根。可知药害减轻组合物(2)减轻了由吡嘧磺隆所致的新根的产生抑制。

实施例6～15

(药害减轻组合物(3)～(12)的制备)

将实施例5的药害减轻组合物(2)的吡嘧磺隆0.01mg分别替换为表2中记载的除草剂(5)～(15)，除此以外，利用与药害减轻组合物(2)相同的方法而得到药害减轻组合物(3)～(12)。

(除草剂液(3)～(12)的制备)

将实施例5的除草剂液(2)的吡嘧磺隆0.01mg分别替换为表2中记载的除草剂(5)～(15)，除此以外，利用与除草剂液(2)相同的方法而得到除草剂液(3)～(12)。

[表2]

表2除草剂

根据表2可知：除草剂(5)与除草剂(14)相同，药害减轻组合物(2)和除草剂液(2)与药害减轻组合物(11)和除草剂液(11)相同。

水耕栽培溶液的试管中的根长的平均值、除草剂液(3)～(12)的试管中的根长的平均值、以及药害减轻组合物(3)～(12)的试管中的根长的平均值如表3所示。根据其结果可知：药害减轻组合物(3)～(12)能够减轻由除草剂(6)～(15)所致的根的生长抑制。

[表3]

表3

表3中，新根的状况在除草剂(5)中示为平均产生根数，在除草剂(6)～(15)中示为根长的平均值。

比较例1

(比较药害减轻组合物(1)的制备)

将实施例5的0.1ml的药害减轻剂(A)替换为使0.01mg的α－萘基乙酰胺溶解于10μl的DMSO而得到的溶液，除此以外，利用与药害减轻组合物(2)相同的方法而得到比较药害减轻组合物(1)。

(比较除草剂液(1)的制备)

与实施例5的除草剂液(2)同样地，将使0.01mg的吡嘧磺隆溶解于10μl的DMSO而得到的溶液添加到水耕栽培溶液(将HYPONeX原液(株式会社HYPONeX JAPAN公司制)0.5ml稀释在水1L中的溶液)1L中并进行分散而得到比较除草剂液(1)。

利用与实施例5相同的方法来测量新根的产生根数。将其结果与药害减轻剂(A)的结果一并示于表4。药害减轻剂(A)虽然能够减轻由吡嘧磺隆所致的新根的产生抑制，但作为植物调节剂的α－萘基乙酰胺并没有药害的减轻效果。

比较例2

(比较药害减轻组合物(2)的制备)

将实施例5的0.1ml的药害减轻剂(A)替换为使0.01mg的吲哚丁酸溶解于10μl的DMSO而得到的溶液，除此以外，利用与药害减轻组合物(2)相同的方法而得到比较药害减轻组合物(2)。

(比较除草剂液(2)的制备)

与实施例5的除草剂液(2)同样地，将使0.01mg的吡嘧磺隆溶解于10μl的DMSO而得到的溶液添加到水耕栽培溶液(将HYPONeX原液(株式会社HYPONeX JAPAN公司制)0.5ml稀释在水1L中的溶液)1L中并进行分散而得到比较除草剂液(2)。

利用与实施例5相同的方法来测量新根的产生根数。将其结果和药害减轻剂(A)的结果一并示于表4。药害减轻剂(A)虽然能够减轻由吡嘧磺隆所致的新根的产生抑制，但作为植物调节剂的吲哚丁酸并没有药害的减轻效果。

[表4]

表4

实施例16

(药害减轻组合物(13)的制备)

将实施例5的药害减轻组合物(2)的吡嘧磺隆0.01mg替代为吡嘧磺隆0.1mg，除此以外，利用与药害减轻组合物(2)相同的方法而得到药害减轻组合物(13)。

(除草剂液(13)的制备)

将实施例5的除草剂液(2)的吡嘧磺隆0.01mg替代为吡嘧磺隆0.1mg，除此以外，利用与除草剂液(2)相同的方法而得到除草剂液(13)。

将药害减轻组合物(13)、除草剂液(13)和水耕栽培溶液分别注入试管。向该试管移植1株2叶期的水稻幼苗(品种：越光)。将其放置在设定为光照时期16小时(25℃)、黑暗时期8小时(20℃)的人工气象装置内。经过5天时，通过目视来观察对第1叶及其叶鞘造成的药害，按照以下基准来划分药害指数。该试验合计进行6次。由6次试验的测定值而算出平均值(以下，称为“平均药害指数”)。

药害指数及其状况

0：无药害

1：在小于10％的面积看到黄化或褐变

2：在10％以上且小于20％的面积看到黄化或褐变

3：在20％以上且小于30％的面积看到黄化或褐变

4：在30％以上且小于40％的面积看到黄化或褐变

5：在40％以上且小于50％的面积看到黄化或褐变

6：在50％以上且小于60％的面积看到黄化或褐变

7：在60％以上且小于70％的面积看到黄化或褐变

8：在70％以上且小于80％的面积看到黄化或褐变

9：在80％以上且小于90％的面积看到黄化或褐变

10：在90％以上的面积看到黄化或褐变，或者枯死

其结果，水耕栽培溶液的平均药害指数为0。

除草剂液(13)的平均药害指数为3.8。与此相对，药害减轻组合物(13)的平均药害指数为1.8。可知能够减轻由吡嘧磺隆所致的茎叶部的药害。由于药害减轻剂(A)能够减轻茎叶部的药害，因此表明减轻了除草剂的药害。

实施例17

(药害减轻组合物(14)的制备)

将实施例5的药害减轻组合物(2)的吡嘧磺隆0.01mg替代为双唑草腈0.1mg，除此以外，利用与药害减轻组合物(2)相同的方法而得到药害减轻组合物(14)。

(除草剂液(14)的制备)

将实施例5的除草剂液(2)的吡嘧磺隆0.01mg替代为双唑草腈0.1mg，除此以外，利用与除草剂液(2)相同的方法而得到除草剂液(14)。

利用与实施例16相同的方法而算出平均药害指数。

其结果，水耕栽培溶液的平均药害指数为0。

除草剂液(14)的平均药害指数为1.7。与此相对的，药害减轻组合物(14)的平均药害指数为0.3。可知能够减轻由双唑草腈所致的茎叶部的药害。由于药害减轻剂(A)能够减轻茎叶部的药害，因此可知减轻了除草剂的药害。

实施例18

(药害减轻组合物(15)的制备)

将实施例5的药害减轻组合物(2)的吡嘧磺隆0.01mg替代为丙草胺1.0mg，除此以外，利用与药害减轻组合物(2)相同的方法而得到药害减轻组合物(15)。

(除草剂液(15)的制备)

将实施例5的除草剂液(2)的吡嘧磺隆0.01mg替代为丙草胺1.0mg，除此以外，利用与除草剂液(2)相同的方法而得到除草剂液(15)。

利用与实施例16相同的方法而算出平均药害指数。

其结果，水耕栽培溶液的平均药害指数为0。

除草剂液(15)的平均药害指数为2.7。与此相对，药害减轻组合物(15)的平均药害指数为0.7。可知能够减轻由丙草胺所致的茎叶部的药害。由于药害减轻剂(A)能够减轻茎叶部的药害，因此表明减轻了除草剂的药害。

实施例19

将药害减轻剂(A)0.5g用水稀释至30ml，制成药害减轻稀释液。将药害减轻稀释液30ml吹送至1.0kg的大豆种子，进行混合和包衣，得到种子(1)。

将30ml的水吹送至1.0kg的大豆种子，进行混合，得到种子(2)。

将30ml的水吹送至1.0kg的大豆种子，进行混合，得到种子(3)。

将种子(1)、种子(2)和种子(3)分别以10000粒/10a的比例播种于红土土壤。向播种有种子(1)和种子(2)的红土土壤分别以10.0g/10a的比例散布Flumio WDG(住友化学株式会社制，含有丙炔氟草胺50.0％(W/W))。不对播种有种子(3)的红土土壤散布任何物质。

将它们在玻璃温室放置7天。随机选取8株种子发出的“新芽”(包括胚轴、子叶)，通过目视观察对胚轴和子叶造成的药害，基于上述“药害指数及其状况”而算出平均药害指数。

种子(1)的平均药害指数为2.6，种子(2)的平均药害指数为4.1，种子(3)的平均药害指数为0。根据其结果，可确认通过药害减轻剂(A)而减轻了由丙炔氟草胺所致的胚轴和子叶的药害。

产业上的可利用性

本发明的除草剂用药害减轻剂能够减轻除草剂等中含有的除草活性成分所致的对有益植物的伤害。

根据本发明的药害减轻组合物和除草方法，能够在不抑制结缕草、小麦、玉米、油菜籽、水稻、大豆等有益植物的生长的情况下防除其周边繁茂的杂草。

Claims (8)

1.一种四唑吡氨酯作为除草剂的药害减轻剂的用途，其中，所述除草剂的除草活性成分为唑吡嘧磺隆、嘧草醚、溴丁酰草胺、吡嘧磺隆、丙嗪嘧磺隆、苄嘧磺隆、双草醚钠盐、五氟磺草胺、唑草胺、稗草畏、双唑草腈、氰氟草酯或丙草胺。

2.一种药害减轻组合物，含有四唑吡氨酯和除草活性成分，其中，所述除草活性成分为唑吡嘧磺隆、嘧草醚、溴丁酰草胺、吡嘧磺隆、丙嗪嘧磺隆、苄嘧磺隆、双草醚钠盐、五氟磺草胺、唑草胺、稗草畏、双唑草腈、氰氟草酯或丙草胺。

3.根据权利要求2所述的药害减轻组合物，其中，进一步含有表面活性剂。

4.一种减轻药害减轻组合物中含有的除草活性成分所致的对有益植物的伤害并防除杂草的方法，包括：在有益植物的栽培时施用权利要求2或3所述的药害减轻组合物。

5.一种减轻除草活性成分所致的对有益植物的伤害并防除杂草的方法，包括：在有益植物的栽培时，施用除草活性成分，同时施用四唑吡氨酯，所述除草活性成分为唑吡嘧磺隆、嘧草醚、溴丁酰草胺、吡嘧磺隆、丙嗪嘧磺隆、苄嘧磺隆、双草醚钠盐、五氟磺草胺、唑草胺、稗草畏、双唑草腈、氰氟草酯或丙草胺。

6.一种减轻除草活性成分所致的对有益植物的伤害并防除杂草的方法，包括：在有益植物的栽培时，施用除草活性成分，接着，施用四唑吡氨酯，所述除草活性成分为唑吡嘧磺隆、嘧草醚、溴丁酰草胺、吡嘧磺隆、丙嗪嘧磺隆、苄嘧磺隆、双草醚钠盐、五氟磺草胺、唑草胺、稗草畏、双唑草腈、氰氟草酯或丙草胺。

7.一种减轻除草活性成分所致的对有益植物的伤害并防除杂草的方法，包括：在有益植物的栽培时，施用四唑吡氨酯，接着，施用除草活性成分，所述除草活性成分为唑吡嘧磺隆、嘧草醚、溴丁酰草胺、吡嘧磺隆、丙嗪嘧磺隆、苄嘧磺隆、双草醚钠盐、五氟磺草胺、唑草胺、稗草畏、双唑草腈、氰氟草酯或丙草胺。

8.根据权利要求4～7中任一项所述的方法，其中，有益植物为结缕草、小麦、玉米、油菜籽、水稻或大豆。