发明内容
针对现有技术的不足和实际需求,本发明提供一种防晒组合物、包含其的防晒凝露及其制备方法,所述防晒组合物能够对UVA、UVB、HEV和IRA进行防护,含有所述防晒组合物的防晒凝露肤感水润丝滑,温和不刺激,且能够提高皮肤的屏障功能及抵抗力、预防光老化。
为达此目的,本发明采用以下技术方案:
第一方面,本发明提供一种防晒组合物,所述防晒组合物包括紫外线吸收剂和光防护添加剂,所述紫外线吸收剂包括负载化学防晒剂的微球颗粒,所述紫外线吸收剂还包括游离的化学防晒剂。
本发明的防晒组合物中,将化学防晒剂负载于微球颗粒上,使油溶性化学防晒剂可以添加在水相中,与油相中游离的化学防晒剂相互配合,从而平衡了防晒凝露中的水相和油相的化学防晒剂,对UVA和UVB进行防护,此外,微球颗粒结构能引起光线的散射和折射,从而增加化学防晒剂与光线的接触,进一步提升防晒效果,所述光防护添加剂能够对HEV和IRA进行防护,提升皮肤屏障功效和抵御紫外线的能力,预防光老化,与紫外线吸收剂相配合,实现UVA、UVB、HEV和IRA全波段防护。
优选地,所述负载化学防晒剂的微球颗粒、游离的化学防晒剂和光防护添加剂的质量比为1:(0.2~8.8):(0.05~2),包括但不限于1:0.5:0.1、1:1.5:0.5、1:3.5:1.1、1:5.5:1.4或1:7.5:1.8。
优选地,所述负载化学防晒剂的微球颗粒包括负载化学防晒剂的硅石,优选为负载双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的硅石。
本发明中,将化学防晒剂、尤其是双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪负载于硅石中,使油溶性化学防晒剂能够添加在水相中,与油相中游离的化学防晒剂相互配合,从而平衡了防晒凝露中的水相和油相的化学防晒剂,避免涂抹时的“防晒漏洞”,硅石的微球颗粒结构能引起光线的散射和折射,从而增加化学防晒剂与光线的接触,进一步提升防晒效果。
优选地,所述负载双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的硅石按质量百分比包括双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪24%~35%,包括但不限于25%、26%、27%、30%、32、33%或34%,和硅石65%~76%,包括但不限于66%、67%、68%、69%、72%、74%、或75%。
优选地,所述硅石的粒径为6~9μm,包括但不限于6.5μm、7μm、7.5μm或8μm。
优选地,所述游离的化学防晒剂包括双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯、4-甲基苄亚基樟脑、乙基己基三嗪酮、p-甲氧基肉桂酸异戊酯或甲氧基肉桂酸乙基己酯中任意一种或至少两种的组合,其中典型但非限制性的组合包括:双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪和二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯的组合、二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯和甲氧基肉桂酸乙基己酯的组合、4-甲基苄亚基樟脑和乙基己基三嗪酮的组合或p-甲氧基肉桂酸异戊酯和甲氧基肉桂酸乙基己酯的组合。
优选地,所述光防护添加剂包括肌肽、水解酵母蛋白和抗坏血酸四异棕榈酸酯。
本发明中,所述光防护添加剂包括肌肽、水解酵母蛋白和抗坏血酸四异棕榈酸酯,肌肽具有淬灭活性氧自由基的作用,能防护HEV诱导生成的活性氧自由基对皮肤造成损伤,促进胶原蛋白生成,抑制IRA诱导MMP-1生成;水解酵母蛋白能够提高天冬氨酸特异性半胱氨酸蛋白酶(Caspase-14)的表达,Caspase-14与角质化和水合作用有关,且参与天然保湿因子(Natural Moisturizing Factor,NMF)的合成,提高丝聚蛋白(NMF的前体)的表达,能够增强皮肤抵御UV的能力,减少UV造成的皮肤损伤;抗坏血酸四异棕榈酸酯具有优异的经皮渗透性,被皮肤吸收后,经过酶的催化作用转化为维生素C,能够防止UV诱导DNA损伤,抑制UV辐射和活性氧自由基对细胞的损伤,促进胶原蛋白生成,各组分协同增效,能够防护HEV和IRA,还能提高皮肤的屏障功能,增强锁水保湿能力,提升皮肤抵抗紫外线的能力,减少紫外线造成的皮肤损伤、预防光老化。
第二方面,本发明提供一种防晒凝露,所述防晒凝露包括第一方面所述的防晒组合物。
优选地,所述防晒组合物在所述防晒凝露中的质量百分比为5.0%~37%,包括但不限于6.0%、8.0%、10.0%、15.0%、20.0%、25.0%、30.0%或35.0%。
优选地,所述防晒凝露还包括增稠剂、多元醇、防腐剂、pH调节剂和水。
优选地,所述负载化学防晒剂的微球颗粒在所述防晒凝露中的质量百分比为2.5%~10.0%,包括但不限于2.6%、2.9%、3.5%、5.0%、6.0%、7.0%、7.5%、8.0%、8.5%、9.0%或9.5%。
优选地,所述双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯、p-甲氧基肉桂酸异戊酯或甲氧基肉桂酸乙基己酯在所述防晒凝露中的质量百分比为2.0%~10.0%,所述4-甲基苄亚基樟脑在所述防晒凝露中的质量百分比为2.0%~3.5%,所述乙基己基三嗪酮在所述防晒凝露中的质量百分比为2.0%~5%。
优选地,所述光防护添加剂在所述防晒凝露中的质量百分比为0.5%~5.0%,包括但不限于0.5%、0.9%、1.5%、2.0%、3.5%或4.0%。
优选地,所述增稠剂在所述防晒凝露中的质量百分比为0.2%~0.5%,包括但不限于0.3%、0.35%或0.4%。
优选地,所述多元醇在所述防晒凝露中的质量百分比为8.0%~18.0%,包括但不限于8.2%、8.6%、8.8%、9.5%、10.0%、12.0%、14.0%或16.0%。
优选地,所述防腐剂在所述防晒凝露中的质量百分比为0.5%~1.0%,包括但不限于0.6%、0.7%、0.8%或0.9%。
优选地,所述pH调节剂在所述防晒凝露中的质量百分比为0.12%~0.5%,包括但不限于0.15%、0.2%、0.25%、0.3%、0.35%或0.4%。
优选地,所述水在所述防晒凝露中的质量百分比为45.0%~85.0%,包括但不限于55%、60%、65%、70%、75%、80%或84%。
优选地,所述防晒凝露还包括油脂。
优选地,所述油脂在所述防晒凝露中的质量百分比为0%~20.0%,包括但不限于0.5%、1.0%、5.0%、10%、11%、13%、15%或18%。
优选地,所述防晒凝露按质量百分比包括:负载化学防晒剂的微球颗粒2.5%~10.0%、游离的化学防晒剂、光防护添加剂0.5%~5.0%、增稠剂0.2%~0.5%、多元醇8.0%~18.0%、防腐剂0.5%~1.0%、pH调节剂0.12%~0.5%和油脂0%~20.0%,余量为水;所述双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯、p-甲氧基肉桂酸异戊酯或甲氧基肉桂酸乙基己酯在所述防晒凝露中的质量百分比为2.0%~10.0%,所述4-甲基苄亚基樟脑在所述防晒凝露中的质量百分比为2.0%~3.5%,所述乙基己基三嗪酮在所述防晒凝露中的质量百分比为2.0%~5%。
优选地,所述增稠剂包括丙烯酸(酯)类/C10-C30烷醇丙烯酸酯交联聚合物。
优选地,所述增稠剂还包括卡波姆、黄原胶、聚丙烯酸钠或丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物中任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述多元醇包括甘油、丁二醇、1,3-丙二醇或1,2-己二醇中任意一种或至少两种的组合,其中典型但非限制性的组合包括:甘油和丁二醇的组合、丁二醇和1,3-丙二醇的组合或丁二醇和1,2-己二醇的组合。
优选地,所述防腐剂包括对羟基苯乙酮和/或苯氧乙醇。
优选地,所述pH调节剂包括氨甲基丙醇和/或三乙醇胺。
优选地,所述油脂包括碳酸二辛酯、C12-C15醇苯甲酸酯、异十六烷、十一烷/十三烷或辛基聚甲基硅氧烷中任意一种或至少两种的组合,其中典型但非限制性的组合包括:碳酸二辛酯和C12-C15醇苯甲酸酯的组合、异十六烷和辛基聚甲基硅氧烷的组合、十一烷/十三烷和C12-C15醇苯甲酸酯的组合或碳酸二辛酯和异十六烷的组合。
第三方面,本发明提供了一种第二方面所述的防晒凝露的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:
(1)将水、增稠剂、多元醇和负载化学防晒剂的微球颗粒混合,获得A相;
(2)将游离的化学防晒剂加热,随后降温,获得B相;
(3)将B相加入A相中并混合;
(4)再加入防腐剂、光防护添加剂和pH调节剂,混合;
(5)抽真空脱泡,得到所述防晒凝露。
优选地,步骤(1)所述混合在乳化锅中进行。
优选地,步骤(1)所述混合的温度为30~45℃,包括但不限于32℃、34℃、36℃、38℃、40℃、42℃或44℃。
优选地,步骤(2)所述加热的温度为60~80℃,包括但不限于62℃、64℃、66℃、70℃、75℃或78℃。
优选地,步骤(2)所述降温的温度为30~45℃,包括但不限于32℃、34℃、36℃、38℃、40℃、42℃或44℃。
优选地,步骤(3)所述混合的时间为10~15min,包括但不限于11min、12min、13min或14min。
优选地,步骤(4)所述防腐剂预先用多元醇溶解。
优选地,步骤(4)所述混合的时间为10~15min,包括但不限于11min、12min、13min或14min。
优选地,步骤(5)所述抽真空脱泡的温度为30~37℃,包括但不限于32℃、34℃、35℃或36℃。
作为优选的技术方案,所述防晒凝露的制备方法包括以下步骤:
(1)控温30~45℃,向乳化锅中加入水、增稠剂、多元醇和负载化学防晒剂的微球颗粒,混合均匀,获得A相;
(2)将游离的化学防晒剂和油脂加热至60~80℃,混合均匀,降温至30~45℃,获得B相;
(3)将B相加入A相中并混合10~15min;
(4)再加入预先用多元醇溶解的防腐剂、光防护添加剂和pH调节剂,混合10~15min;
(5)30~37℃下抽真空脱泡,得到所述防晒凝露。
与现有技术相比,本发明至少具有以下有益效果:
(1)本发明的防晒组合物中,所述负载化学防晒剂的微球颗粒使得油溶性化学防晒剂能够添加在水相中,与油相中游离的化学防晒剂相互配合,从而平衡了防晒凝露中的水相和油相的化学防晒剂,对UVA和UVB进行防护,此外,微球颗粒结构能引起光线的散射和折射,从而增加化学防晒剂与光线的接触,进一步提升防晒效果,所述光防护添加剂能够对HEV和IRA进行防护,提高皮肤的屏障功能,增强锁水保湿能力,提升皮肤抵抗紫外线的能力,减少紫外线造成的皮肤损伤,预防光老化,与紫外线吸收剂相配合,实现UVA、UVB、HEV和IRA全波段防护;
(2)本发明的防晒凝露包含所述防晒组合物,能够对UVA、UVB、HEV和IRA进行防护,且能够提高皮肤的屏障功能及抵抗力,与添加相同种类和含量化学防晒剂的普通产品相比,本发明的防晒凝露能使SPF值提高20%以上,PFA值提高17%以上,色素沉着抑制率高于91%,最高为99.5%;MMP-1抑制率高于90%,最高为98.6%;TEWL上升值减少率高于70.5%,最高为80.6%;日晒伤细胞减少率高于54%,最高为63.8%;且温和不刺激,肤感水润,在防晒护肤品领域具有广阔的发展前景;
(3)本发明的制备方法操作简单,条件温和且效率高,适合应用于大规模生产。
具体实施方式
为便于理解本发明,本发明列举实施例如下。本领域技术人员应该明了,所述实施例仅仅是帮助理解本发明,不应视为对本发明的具体限制。
实施例中未注明具体技术或条件者,按照本领域内的文献所描述的技术或条件,或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可通过正规渠道商购获得的常规产品。
实施例1
本实施例提供一种防晒组合物,所述防晒组合物的成分如表1所示。
防晒组合物的总质量是100克。
表1
所述双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪/硅石中双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪和硅石的质量比为2.4:7.6。
制备方法包括以下步骤:
(1)将B相投入乳化锅内,加热至80℃,搅拌分散均匀,随后降温至30℃;
(2)缓慢且匀速地将A相加入B相,搅拌均质15min;
(3)再将C相加入乳化锅中,搅拌均质10min;
(4)30℃下抽真空脱泡,出料,静置,得到所述防晒组合物。
实施例2
本实施例提供一种防晒组合物,所述防晒组合物的成分如表2所示。
防晒组合物的总质量是15克。
表2
所述双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪/硅石中双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪和硅石的质量比为3.5:6.5。
制备方法包括以下步骤:
(1)将B相投入乳化锅内,加热至80℃,搅拌分散均匀,随后降温至30℃;
(2)缓慢且匀速地将A相加入B相,搅拌均质15min;
(3)再将C相加入乳化锅中,搅拌均质10min;
(4)30℃下抽真空脱泡,出料,静置,得到所述防晒组合物。
实施例3
本实施例提供一种防晒凝露,所述防晒凝露的成分如表3所示。
表3
所述双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪/硅石中双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪和硅石的质量比为3:7。
制备方法包括以下步骤:
(1)预先用适量丁二醇加热溶解对羟基苯乙酮和苯氧乙醇;
(2)将A相投入乳化锅内,30℃下搅拌分散均匀;
(3)将B相加热至80℃,搅拌分散均匀,随后降温至30℃;
(4)缓慢且匀速地将B相加入A相,搅拌均质15min;
(5)再将C相加入到乳化锅中,搅拌均质10min;
(6)30℃下抽真空脱泡,出料,静置,得到所述防晒凝露。
实施例4
本实施例提供一种防晒凝露,所述防晒凝露的成分如表4所示。
表4
所述双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪/硅石中双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪和硅石的质量比为3:7。
制备方法包括以下步骤:
(1)预先用适量1,2-己二醇加热溶解对羟基苯乙酮;
(2)将A相投入乳化锅内,45℃下搅拌分散均匀;
(3)将B相加热至75℃,搅拌分散均匀,随后降温至45℃;
(4)缓慢且匀速地将B相加入A相,搅拌均质10min;
(5)再将C相加入到乳化锅中,搅拌均质15min;
(6)37℃下抽真空脱泡,出料,静置,得到所述防晒凝露。
实施例5
本实施例提供一种防晒凝露,所述防晒凝露的成分如表5所示。
表5
所述双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪/硅石中双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪和硅石的质量比为3:7。
制备方法包括以下步骤:
(1)预先用适量丁二醇加热溶解对羟基苯乙酮和苯氧乙醇;
(2)将A相投入乳化锅内,30℃下搅拌分散均匀;
(3)将B相加热至70℃,搅拌分散均匀,随后降温至30℃;
(4)缓慢且匀速地将B相加入A相,搅拌均质15min;
(5)再将C相加入到乳化锅中,搅拌均质10min;
(6)30℃下抽真空脱泡,出料,静置,得到所述防晒凝露。
实施例6
本实施例提供一种防晒凝露,所述防晒凝露的成分如表6所示。
表6
所述双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪/硅石中双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪和硅石的质量比为3:7,所述十一烷/十三烷中十一烷和十三烷的质量比为7:3。
制备方法包括以下步骤:
(1)预先用适量1,2-己二醇加热溶解对羟基苯乙酮;
(2)将A相投入乳化锅内,30℃下搅拌分散均匀;
(3)将B相加热至60℃,搅拌分散均匀,随后降温至30℃;
(4)缓慢且匀速地将B相加入A相,搅拌均质15min;
(5)再将C相加入到乳化锅中,搅拌均质10min;
(6)30℃下抽真空脱泡,出料,静置,得到所述防晒凝露。
实施例7
本实施例提供一种防晒凝露,所述防晒凝露的成分如表7所示。
表7
所述双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪/硅石中双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪和硅石的质量比为3:7。
制备方法包括以下步骤:
(1)预先用适量丁二醇加热溶解对羟基苯乙酮和苯氧乙醇;
(2)将A相投入乳化锅内,30℃下搅拌分散均匀;
(3)将B相加热至80℃,搅拌分散均匀,随后降温至30℃;
(4)缓慢且匀速地将B相加入A相,搅拌均质15min;
(5)再将C相加入到乳化锅中,搅拌均质10min;
(6)30℃下抽真空脱泡,出料,静置,得到所述防晒凝露。
对比例1
本对比例提供一种防晒凝露,不含负载化学防晒剂的微球颗粒,且化学防晒剂含量与实施例3相同,所述防晒凝露的成分如表8所示。
表8
所述双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪/硅石中双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪和硅石的质量比为3:7。
制备方法同实施例3。
对比例2
本对比例提供一种防晒凝露,不含负载化学防晒剂的微球颗粒,且化学防晒剂含量与实施例4相同,均高于实施例3,所述防晒凝露的成分如表9所示。
表9
所述双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪/硅石中双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪和硅石的质量比为3:7。
制备方法同实施例4。
对比例3
本对比例提供一种防晒凝露,光防护添加剂为肌肽和抗坏血酸四异棕榈酸酯,所述防晒凝露的成分如表10所示。
表10
所述双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪/硅石中双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪和硅石的质量比为3:7。
制备方法同实施例5。
对比例4
本对比例提供一种防晒凝露,光防护添加剂剂为水解酵母蛋白和抗坏血酸四异棕榈酸酯,所述防晒凝露的成分如表11所示。
表11
所述双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪/硅石中双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪和硅石的质量比为3:7,所述十一烷/十三烷中十一烷和十三烷的质量比为7:3。
制备方法同实施例6。
对比例5
本对比例提供一种防晒凝露,光防护添加剂为肌肽和水解酵母蛋白,所述防晒凝露的成分如表12所示。
表12
所述双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪/硅石中双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪和硅石的质量比为3:7。
制备方法同实施例7。
对比例6
本对比例提供一种防晒凝露,光防护添加剂仅为抗坏血酸四异棕榈酸酯,所述防晒凝露的成分如表13所示。
表13
所述双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪/硅石中双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪和硅石的质量比为3:7。
制备方法同实施例5。
对比例7
本对比例提供一种防晒凝露,光防护添加剂仅为水解酵母蛋白,所述防晒凝露的成分如表14所示。
表14
所述双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪/硅石中双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪和硅石的质量比为3:7。
制备方法同实施例6。
对比例8
本对比例提供一种防晒凝露,光防护添加剂仅为肌肽,所述防晒凝露的成分如表15所示。
表15
所述双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪/硅石中双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪和硅石的质量比为3:7。
制备方法同实施例7。
试验例1防晒效果测试
防晒指数(Sun Protection Factor,SPF)也称为日光防护系数,表征防晒用品所能发挥的防晒效能的高低,SPF适用于评价防晒化妆品对UVB的防护效果,SPF值越大,防晒效果越好,SPF根据皮肤的最低红斑剂量(Minimum Erythema Dose,MED)确定,如公式(1)所示。
防晒化妆品长波紫外线防护指数(Protection Factor of UVA,PFA)也称UVA防护指数。日光中UVA照射到皮肤,主要产生皮肤黑化的生理学效应,该效应以最小持续性黑化量(Minimal Persistent Pigment Darkening Dose,MPPD)度量,MPPD是照射后2~4h,在整个照射部位皮肤上产生轻微黑化所需的最小紫外线辐照剂量或最短辐照时间,PFA计算公式如式(2)所示。
选取实施例1-7、对比例1和2制备的样品,按照《化妆品安全技术规范》(2015版)中防晒化妆品防晒指数测试方法(人体法)测试样品的防晒效果,测试结果如表16所示。
表16
由表16可知,实施例1-7的化学防晒剂负载于硅石上,防晒性能良好,SPF均高于12.2,最高为59.1,PFA均高于10.7,最高为19.4,对比例1相对于实施例3,对比例2相对于实施例4,区别仅在于不在水相添加双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪/硅石,而是在油相添加等量的双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪,保证化学防晒剂含量相同,以排除化学防晒剂含量不同对SPF和PFA的影响,由表13可知,实施例3相比对比例1,实施例4相比于对比例2,SPF提升了20.0%以上,PFA提升了17%以上,说明本发明利用负载化学防晒剂的微球颗粒,平衡水相和油相的化学防晒剂,能够提升防晒效果,进而能够在不影响防晒效果的情况下,减少化学防晒剂的添加量,需要说明的是,化学防晒剂的添加量能够显著影响SPF和PFA,呈正相关,即化学防晒剂添加量越高,SPF和PFA值越大,而化学防晒剂添加量越低,SPF和PFA值则越低,实施例6化学防晒剂的添加量较低,因此其SPF值和PFA值亦较低。
试验例2蓝光诱导的色素沉着抑制率实验
取实施例1-7和对比例3-8制备的样品进行测试,以各自不含光防护添加剂的空白基质产品为空白对照。
使用3D人造皮肤模型进行蓝光诱导的色沉抑制试验,取等量各样品分别涂抹于人造皮肤模型,每种样品使用2个孔进行重复试验,每天将皮肤模型用LED蓝光(476nm,1000lux)持续照射1h,并持续进行7天,随后使用1mol/L的NaOH溶液(含10%二甲基亚砜)萃取出模型中的黑色素,80℃水浴0.5h,待黑色素颗粒完全溶解后离心,取上清液并测量其在波长405nm处OD值,通过黑色素的标准曲线计算出模型中的黑色素含量,以空白对照为参照,按式(3)计算色素沉着抑制率,实验结果如表17所示。
抑制率(%)=(空白对照黑色素含量-样品黑色素含量)/空白对照黑色素含量×100%(3)
试验例3近红外(IRA)诱导的MMP-1表达抑制实验
IRA辐射通过上调基质金属蛋白酶1(MMP-1)的表达破坏胶原蛋白-1,导致皮肤失去弹性。采用人体真皮成纤维细胞法评估样品对IRA诱导MMP-1表达的抑制效果,从而评估其IRA护效果。
取实施例1-7和对比例3-8制备的样品进行测试,以各自不加光防护添加剂的空白基质产品为空白对照,分别用培养基培养人体真皮成纤维细胞,24h后用PBS溶液清洗后再添加适量PBS溶液,使用红外线(IRA:760~1400nm,360J/cm2)照射,分别添加各样品(稀释10倍),随后提取RNA并进行PCR,采用MMP-1/18S rRNA进行定量分析,以空白对照为参照,按式(4)计算MMP-1抑制率,实验结果如表17所示。
MMP-1抑制率(%)=(空白对照MMP-1表达量-样品MMP-1表达量)/空白对照MMP-1表达量×100%(4)
表17
实验组 |
色素沉着抑制率(%) |
MMP-1抑制率(%) |
实施例1 |
99.5 |
98.6 |
实施例2 |
91.4 |
90.1 |
实施例3 |
97.8 |
97.2 |
实施例4 |
95.1 |
93.7 |
实施例5 |
94.2 |
92.0 |
实施例6 |
96.5 |
94.3 |
实施例7 |
92.4 |
91.2 |
对比例3 |
75.7 |
72.6 |
对比例4 |
40.6 |
51.3 |
对比例5 |
70.8 |
62.8 |
对比例6 |
30.3 |
34.9 |
对比例7 |
20.4 |
30.8 |
对比例8 |
61.7 |
60.4 |
由表17可知,实施例1-7制备的样品,同时含有肌肽、水解酵母蛋白和抗坏血酸四异棕榈酸酯3种光防护添加剂,色素沉着抑制率和MMP-1抑制率均在90%以上,即具有较好HEV和IRA防护效果;与之相比,对比例3-8制备的样品,并未同时添加肌肽、水解酵母蛋白和抗坏血酸四异棕榈酸酯,色素沉着抑制率和MMP-1抑制率均较低,其中色素沉着抑制率最高仅为75.7%,MMP-1抑制率最高仅为72.6%,HEV和IRA防护效果较差;综合上述结果表明,本发明的防晒组合物同时采用肌肽、水解酵母蛋白和抗坏血酸四异棕榈酸酯3种光防护添加剂,使得各组分间发挥协同作用,从而达到更强的HEV和IRA防护效果。
试验例4 UV损伤实验
科学研究表明,UV照射后,皮肤的经皮水分流失(Trans Epidermal Water Loss,TEWL)会上升,屏障功能受损,皮肤变得干燥,且产生晒伤细胞。本试验例取实施例1-7和对比例3-8制备的样品进行测试,以各自不加光防护添加剂的空白基质产品为空白对照。
选取30名23~34岁志愿者进行人体测试,首先选取大腿部位皮肤测试TEWL,随后分别使用测试样品和空白对照样品,每天两次,早晚各一次,使用15d,按志愿者皮肤的最低红斑剂量对大腿皮肤进行全光谱照射6h,测试TEWL,以空白对照为参照,并按式(5)计算TEWL上升值减少率,结果如表18所示,继续对大腿皮肤进行全光谱照射18h,采用共焦显微镜,观察和计数日晒伤细胞,并按式(6)计算日晒伤细胞减少率,结果如表18所示。
TEWL上升值减少率(%)=(空白对照TEWL数值差-样品TEWL数值差)/空白对照TEWL数值差×100% (5)
日晒伤细胞减少率(%)=(空白对照晒伤细胞数-样品晒伤细胞数)/空白对照晒伤细胞数×100% (6)
表18
实验组 |
TEWL上升值减少率(%) |
日晒伤细胞减少率(%) |
实施例1 |
80.6 |
63.8 |
实施例2 |
70.9 |
54.1 |
实施例3 |
76.3 |
61.5 |
实施例4 |
72.4 |
57.2 |
实施例5 |
71.7 |
56.6 |
实施例6 |
73.6 |
59.4 |
实施例7 |
71.1 |
55.3 |
对比例3 |
28.3 |
30.7 |
对比例4 |
57.1 |
44.2 |
对比例5 |
45.4 |
32.5 |
对比例6 |
22.6 |
23.9 |
对比例7 |
54.5 |
38.1 |
对比例8 |
17.7 |
18.2 |
由表18可知,实施例1-7制备的样品,同时含有肌肽、水解酵母蛋白和抗坏血酸四异棕榈酸酯3种光防护添加剂,TEWL上升值减少率高于70.9%,日晒伤细胞减少率高于54.1%,即能够能提高皮肤的屏障功能、增强锁水保湿能力以及提升皮肤抵抗紫外线的能力;与之相比,对比例3-8制备的样品,并未同时添加肌肽、水解酵母蛋白和抗坏血酸四异棕榈酸酯,TEWL上升值减少率最高仅为57.1%,日晒伤细胞减少率最高仅为44.2%;由此表明,本发明的防晒组合物同时采用肌肽、水解酵母蛋白和抗坏血酸四异棕榈酸酯3种光防护添加剂,使得各组分间发挥协同作用,从而能够显著提高皮肤的屏障功能,增强锁水保湿能力,提升皮肤抵抗紫外线的能力,以及减少紫外线造成的皮肤损伤、预防光老化。
试验例5斑贴测试
取实施例1-7制备的样品进行斑贴测试,以检测其引起人体皮肤不良反应的潜在可能性。
参照《化妆品安全技术规范》(2015版)中人体皮肤斑贴试验的方法进行试验,选择30名18~60岁符合试验要求的志愿者作为受试对象(男女各15名)。将各样品分别加入斑试器内,用量为0.020~0.025g,空白对照不添加任何物质,将斑试器用无刺激胶带贴敷于受试者的前臂屈侧,用手掌轻压,使之均匀地贴敷于皮肤上,试验部位做好标记,以便观察,每隔24h贴敷一次,揭开贴片后30min,待压痕消失后观察皮肤反应,若为可疑反应或阳性反应,则该受试者停止进行斑贴试验;若为阴性反应,则在该受试者同一受试部位继续进行如上斑贴试验,共重复进行6次斑贴实验,按表19记录受试群体反应结果,测试结果如表20所示。
表19
等级 |
符号 |
鉴定标准 |
0 |
- |
阴性反应:无刺激、无红斑 |
1 |
± |
可疑反应:轻度红斑 |
2 |
+ |
弱阳性反应:红斑 |
3 |
++ |
强阳性反应:红斑、丘疹、水疱 |
4 |
+++ |
极强阳性反应:严重浮肿、大泡 |
表20
表20表明,本发明制备的防晒组合物和防晒凝露不会引起皮肤过敏和刺激,温和性良好。
试验例6肤感测试
为了评价本发明的使用肤感,选取实施例3-7和对比例1和2制备的样品作为试验样品,进行肤感评价。选取10名25~35岁的女性(感官测试培训合格)进行产品感官评价测试,在恒温(22±1℃)、相对湿度(50±5%)独立环境下,休息1h后进行测试,评分制度:分值为1~10分,分值越高该项目指标特征性越强,结果如下表21所示。
表21
实验组 |
水润感 |
油腻感 |
轻盈感 |
实施例3 |
9.5 |
0.55 |
9.25 |
实施例4 |
9.3 |
0.65 |
9.1 |
实施例5 |
9.6 |
0.4 |
9.35 |
实施例6 |
9.8 |
0.35 |
9.5 |
实施例7 |
9.1 |
0.8 |
9.05 |
对比例1 |
7.6 |
2.8 |
7.2 |
对比例2 |
7.2 |
3.2 |
7.0 |
由表21可知,实施例3-7制备的样品的肤感测试结果均优于对比例1和2制备的样品,表明本发明中,将化学防晒剂、尤其是双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪负载于硅石中,使油溶性化学防晒剂能够添加在水相中,与油相中游离的化学防晒剂相互配合,从而平衡了防晒凝露中的水相和油相的化学防晒剂,并且硅石具有良好的吸油性能,能够降低油腻感,增强水润感和轻盈感。
综上所述,本发明的防晒组合物中,所述负载化学防晒剂的微球颗粒使得油溶性化学防晒剂可以添加在水相中,与油相中游离的化学防晒剂相互配合,从而平衡了防晒凝露中的水相和油相的化学防晒剂,对UVA和UVB进行防护,此外,微球颗粒结构能引起光线的散射和折射,从而增加化学防晒剂与光线的接触,进一步提升防晒效果,所述光防护添加剂能够对HEV和IRA进行防护,提高皮肤的屏障功能,增强锁水保湿能力,提升皮肤抵抗紫外线的能力,减少紫外线造成的皮肤损伤,与紫外线吸收剂相配合,实现UVA、UVB、HEV和IRA全波段防护。含有所述防晒组合物的防晒凝露能够对UVA、UVB、HEV和IRA进行防护,且能够提高皮肤的屏障功能及抵抗力,且温和不刺激,肤感水润,在防晒护肤品领域具有广阔的发展前景。
申请人声明,本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺设备和工艺流程,但本发明并不局限于上述详细工艺设备和工艺流程,即不意味着本发明必须依赖上述详细工艺设备和工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了,对本发明的任何改进,对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等,均落在本发明的保护范围和公开范围之内。