CN112261873A - 表面、空气、织物、油漆、塑料、硅酮和木材、聚乙烯；金属及衍生物的抗微生物性质 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及消除各种表面以及空气、尤其是硬表面上的致病微生物，其中此类微生物可以在相对长的时间段保持活性，长期以来一直这是清洁和维护家中的抗菌厨房和浴室以及商业和机构场所(例如医院、医疗诊所、旅馆和餐馆)中的那些目标。另一个目标是防止由霉菌和霉变在浴室表面上的生长引起的过敏原的形成。此外，涂层可以作为液体涂覆并且凝固成硬涂层。涂料的实例包括抛光剂、表面清洁剂、填料、粘合剂、涂饰剂、油漆、蜡、可聚合组合物。本发明还涉及用于无孔硬表面如玻璃、上釉瓷、金属、瓷砖、搪瓷、玻璃纤维的清洁、去污、消毒以及霉菌和霉变抑制组合物。

Description

表面、空气、织物、油漆、塑料、硅酮和木材、聚乙烯；金属及衍 生物的抗微生物性质
发明领域
本发明涉及表面、空气、织物、油漆、塑料、硅酮和木材、聚乙烯及衍生物的抗微生物性质。本发明涉及基于在两个氨基之间含有氧化烯链的二胺的组合聚合胍衍生物，所述胍衍生物表示胍酸加成盐与在两个氨基之间含有聚氧化烯链的二胺之间的缩聚产物，六亚甲基二胺(1,6-己二胺)胍衍生物，特别是低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、作为抗微生物剂的改性的聚六亚甲基胍(PHMG)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺衍生物(JEFFAMINEEDR-148)、聚醚胺(三乙二醇二胺(TEGDA)酶、PGPR、氨基酸、抗氧化剂如腐殖酸和一些天然产物如植物治疗性植物提取物的组合，用于产生具有抗微生物活性的液体、粉末和片剂形式。
基于在两个氨基之间含有氧化烯链的二胺的聚合胍衍生物的用途，所述胍衍生物表示胍酸加成盐与在两个氨基之间含有聚氧化烯链的二胺之间的缩聚产物。六亚甲基二胺(1,6-己二胺)，
Figure BDA0002831661620000011
Figure BDA0002831661620000021
聚(六亚甲基二胺氯化胍)
Figure BDA0002831661620000022
聚醚胺
Figure BDA0002831661620000023
Sentez材料化学结构
Figure BDA0002831661620000031
OSCAR的合成制备
发明背景
在各种表面、特别是硬表面上消除致病微生物(其中此类的生物可以在相对长的时间段保持活性)长期以来一直是清洁和维护家中的抗菌厨房和浴室以及商业和机构环境(例如医院、医疗诊所、旅馆和餐馆)的那些目标。另一个目标是防止形成由浴室表面上的霉菌和霉变的生长引起的过敏原。本发明还涉及用于无孔硬表面例如玻璃(例如镜子和淋浴门)、上釉瓷、金属(例如，铬、不锈钢和铝)、瓷砖、搪瓷、玻璃纤维、Formica.RTM.、Corian.RTM.和塑料的清洁、去污、消毒以及霉菌和霉变抑制组合物。
除了它们在土地和设备的去污中的用途之外，所述制剂还发现了在一般消毒剂目的的家用洗涤剂中的用途。此外，本发明的一些实施方案可以用于防止食物被细菌或真菌污染(例如，无毒组合物)。这可以在食品制备过程中进行，或者通过添加至食物中作为添加剂、消毒剂或防腐剂来进行。
本发明的组合物可以以液体或气溶胶形式用于硬表面上。因此，将前述组分与一种或多种适合的水性或非水性载体液体混合。载体的选择不是关键的。然而，它应该是安全的，并且它应该与本发明的组合物是化学相容的。在一些实施方案中，载体液体可以包含通常用于硬表面清洁组合物中的溶剂。此类溶剂应与本发明的组合物是相容的并且应在本发明的组合物的pH下是化学稳定的。用于硬表面清洁剂中的溶剂描述于例如第5,108,660号美国专利中，所述专利通过引用整体并入本文。
本发明还涉及通过用本发明的抗微生物组合物处理样品使样品去污，使得表面上的细菌、病毒、真菌或孢子被杀死或失效。预期的表面可以是固体表面，例如家庭或工业设施或医疗设施中的表面或医疗装置的表面。另外，所述表面可以是生物体的表面，并且可以是内部或外部生物体表面。所述表面还可以是食物产品的表面。
本发明的组合物可以喷雾到大气中以灭活大气中的有害微生物。这喷雾消毒剂由本领域技术人员容易地配制，并且载体的选择在本领域的技术范围内。
微生物污染和生物膜不利地影响卫生保健工业和其它工业，其中微生物污染对人(例如公共水供应和食物生产设施)造成健康风险。涉及植入的医疗装置的感染例如通常涉及生物膜，其中固着群落为侵入性感染提供了储库。抗体和宿主免疫防御在杀灭生物膜中包含的生物体方面是无效的，即使这些生物体已经引起抗体和相关的免疫反应。抗生素通常治疗由浮游生物体引起的感染，但不能杀死在生物膜中保护的那些固着生物体。因此，即使被污染的医疗装置从宿主中取出，任何替换装置将特别容易地被来自医疗装置从其中取出的区域中的残留微生物污染。
由于与消除基于生物膜的感染和污染相关的困难是公知的，已经开发了许多技术来防止或削弱生物膜的形成。这些技术包括开发与污染或易感表面接触的各种杀生物剂。然而，用于削弱生物膜形成的任何试剂对于人和其它非目标生物体的使用必须是安全的。已知有效消除不需要的微生物生长的杀生物剂通常是有毒的或对人、动物或其它非目标生物体是有害的。已知对非目标生物体安全的杀生物剂通常在防止或消除微生物生长方面不太有效，并且需要频繁地应用于目标表面。
因此，需要安全、无毒、持久且有效地控制不希望的微生物生物体的污染和感染的抗微生物剂，其中抗性微生物或多抗性微生物的发展最小。
在一个方面，本发明涉及新的抗微生物聚合物。在另一方面，本发明涉及抗微生物药物组合物和用于治疗哺乳动物中的微生物感染的方法。
在另一方面，本发明涉及用于伤口处理的抗微生物药物组合物和方法。
在另一方面，本发明涉及用于治疗皮肤、口腔黏膜和胃肠道感染的抗微生物药物组合物和方法。
在又一方面，本发明涉及防止、抑制或消除微生物在易感表面上，特别是在健康相关环境中的生长、散布和积聚的抗微生物组合物和方法。
本发明的阳离子(ionene)聚合物和组合物还特别可用于抑制微生物的生长和散布，特别是在不希望这种生长的表面上。术语“抑制微生物的生长”意指一种或多种微生物的生长、散布、积累和/或附着(例如附着至易感表面)被削弱、减缓、消除或防止。在优选的实施方案中，本发明的抗微生物组合物用于在健康相关环境中抑制生物体在易感表面上生长的方法中。如本文使用的术语“健康相关环境”包括直接或间接进行活动的所有那些环境，其涉及人类健康的恢复或维持。健康相关环境可以是其中进行活动以恢复人类健康的医疗环境。手术室、医生办公室、病房和制造医疗设备的工厂都是健康相关环境的实例。其它健康相关环境可以包括工业或住宅场所，其中进行与人类健康有关的活动，例如包括食物加工、水纯化、娱乐性水维护和环境卫生的活动。
如本文使用的术语“易感表面”是指在工业或医疗环境中在物体与流体之间提供界面的任何表面。如本文理解的，表面还提供了其机械结构在没有进一步处理的情况下与微生物的粘附相容的平面。具有健康隐患的微生物生长和/或生物膜形成可能涉及所有健康相关环境中的那些表面。此类表面包括但不限于解剖刀、针、剪刀和用于侵入性手术、治疗或诊断程序的其它装置；可植入医疗装置，包括人造血管、导管和用于将流体移除或递送至患者、人造心脏、人造肾、矫形钉、板和植入物的其它装置；导管和其它管(包括泌尿和胆管、气管内管、外周可插入的中央静脉导管、透析导管、长期隧穿的中央静脉导管、外周静脉导管、肺导管、Swan-Ganz导管、泌尿导管、腹膜导管)、泌尿装置(包括长期泌尿装置、组织粘合性泌尿装置、人造泌尿括约肌、泌尿扩张器)、分流器(包括心室或动静脉分流器)；假体(包括乳房植入物、阴茎假体、血管移植假体、心脏瓣膜、人造关节、人造喉、耳科植入物)、血管导管口、伤口引流管、脑积水分流器、起搏器和可植入除纤颤器等。
其它表面包括医疗设备的内表面和外表面、卫生保健设备中的人员佩戴或携带的医疗齿轮以及用于生物危害或生物战争应用的防护服。此类表面可以包括在用于医疗程序或用于制备呼吸治疗中使用的医疗器械、管和容器的区域中的工作台面和固定物，包括施用氧气、喷雾器中的溶解的药物和麻醉剂。另外的表面包括那些旨在作为感染性生物体的生物屏障(例如手套、围裙和面罩)的表面。
与液体接触的表面特别易于微生物生长和/或生物膜形成。作为实例，用于向患者递送加湿氧的那些储库和管可以承载由传染剂所栖息的生物膜。牙科单元水线类似地可以在它们的表面上承载生物膜，提供储库用于继续污染在牙科中使用的流动和雾化水的系统。
与健康相关的其它表面包括用于水纯化、水储存和水递送的设备的内表面和外表面，以及涉及家庭使用的食物加工设备、婴儿护理材料和抽水马桶的那些制品。
根据本发明，用于防止、抑制或消除微生物在易感表面上的生长、散布和/或积聚(包括但不限于生物膜的形成)的方法包括使此类表面与本发明的抗微生物剂或其组合物接触的步骤，所述抗微生物剂或其组合物的量足以防止、抑制或消除此类生长、散布和/或积聚，即，具有有效量。
如本文使用，“接触”是指用于将本发明的化合物提供至待保护的表面以免微生物生长和/或生物膜形成的任何手段。接触可以包括喷涂、润湿、浸泡、浸渍，涂漆、粘合、涂覆、粘附或以其它方式提供具有根据本发明的化合物或组合物的表面。“涂层”是指覆盖表面的任何临时的、半永久性的或永久性的层。涂料可以是气体、蒸气、液体、糊剂、半固体或固体。此外，涂层可以作为液体涂覆并且凝固成硬涂层。涂料的实例包括抛光剂、表面清洁剂、填料、粘合剂、涂饰剂、油漆、蜡、可聚合组合物(包括酚醛树脂、硅酮聚合物、氯化橡胶、煤焦油和环氧组合、环氧树脂、聚酰胺树脂、乙烯基树脂、弹性体、丙烯酸酯聚合物、含氟聚合物、聚酯和聚氨酯、胶乳)。硅酮树脂、硅酮聚合物(例如RTV聚合物)和硅酮热固化橡胶是用于本发明并且在本领域中被描述的适合的涂料。涂层可以是烧蚀的或可溶解的，使得基质的溶解速率控制本发明的组合物递送至表面的速率。涂层也可以是非烧蚀的，并且依赖于扩散原理将本发明的组合物递送至目标表面。非烧蚀性涂层可以是多孔的或无孔的。含有自由分散在聚合物粘合剂中的本发明的抗微生物剂的涂层被称为“整体的”涂层。可以将弹性设计到涂层中以适应柔韧性，例如待涂覆表面的膨胀或收缩。
用于接触的其它手段包括持续或控制的释放系统，其提供本发明的试剂从易感表面的恒定或延长释放。这可以通过使用扩散系统来实现，所述扩散系统包括其中本发明的试剂的核被多孔膜或层包围的储库装置，以及其中化合物分布在整个惰性基质中的基质装置。可以用于形成储库或基质的材料包括硅酮、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基化合物(例如聚氯乙烯)、烯烃(例如聚乙烯或聚丙烯)、含氟聚合物(例如聚四氟乙烯)或聚丙烯、含氟聚合物(例如聚四氟乙烯)和聚酯(例如对苯二甲酸酯)。或者，本发明的组合物可以与树脂(例如聚氯乙烯)混合，然后模塑成成形的制品，所述成形的制品整体掺有化合物以形成具有多孔基质的结构，所述多孔基质允许化合物或其功能部分扩散到周围环境中。微囊化技术也可以用于维持本发明的化合物的持续局部释放。
用于将本发明的抗微生物剂提供至易感表面的其它手段对于本领域技术人员将是显而易见的。
本发明的化合物和组合物还可用于预防健康相关行业以外的行业中的微生物生长和/或生物膜，例如其中水性环境的存在导致生物膜形成的工业系统。此类系统的实例包括金属加工流体、冷却水(例如，进水冷却水、流出物冷却水、再循环冷却水)和其它再循环水系统(例如在造纸或织物制造中使用的那些)。海洋工业也受到不希望的生物膜的困扰，例如在船壳和其它海洋结构上形成的那些生物膜。
本发明的另一个实施方案是包含本发明的聚合物的制品，所述聚合物的量足以防止、抑制或消除微生物的生长或散布或者生物膜的形成，即“有效量”。聚合物可以在制品中或在制品的表面上。优选地，用包含有效量的本发明的聚合物的组合物涂覆制品。有利地用本发明的聚合物涂覆的制品是其中期望抑制微生物和/或生物膜生长的那些制品，例如医疗装置、医疗家具和暴露于水性环境的装置。此类制品的实例如上所述的聚合物，并且硅酮热固化橡胶是用于本发明并且在本领域中被描述的适合的涂层。涂层可以是烧蚀的或可溶解的，使得基质的溶解速率控制本发明的组合物递送至表面的速率。涂层也可以是非烧蚀的，并且依赖于扩散原理将本发明的组合物递送至目标表面。非烧蚀性涂层可以是多孔的或无孔的。含有自由分散在聚合物粘合剂中的本发明的抗微生物剂的涂层被称为“整体的”涂层。可以将弹性设计到涂层中以适应柔韧性，例如待涂覆表面的膨胀或收缩。
用于接触的其它手段包括持续或控制的释放系统，其提供本发明的试剂从易感表面的恒定或延长释放。这可以通过使用扩散系统来实现，所述扩散系统包括其中本发明的试剂的核被多孔膜或层包围的储库装置，以及其中化合物分布在整个惰性基质中的基质装置。可以用于形成储库或基质的材料包括硅酮、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基化合物(例如聚氯乙烯)、烯烃(例如聚乙烯或聚丙烯)、含氟聚合物(例如聚四氟乙烯)或聚丙烯、含氟聚合物(例如聚四氟乙烯)和聚酯(例如对苯二甲酸酯)。或者，本发明的组合物可以与树脂(例如聚氯乙烯)混合，然后模塑成成形的制品，所述成形的制品整体掺有化合物以形成具有多孔基质的结构，所述多孔基质允许化合物或其功能部分扩散到周围环境中。微囊化技术也可以用于维持本发明的化合物的持续聚焦释放。
用于将本发明的抗微生物剂提供至易感表面的其它手段对于本领域技术人员将是显而易见的。
本发明的化合物和组合物还可用于预防健康相关行业以外的行业中的微生物生长和/或生物膜，例如其中水性环境的存在导致生物膜形成的工业系统。此类系统的实例包括金属加工流体、冷却水(例如，入口冷却水、流出物冷却水、再循环冷却水)和其它再循环水系统(例如在造纸或织物制造中使用的那些)。海洋工业也受到不希望的生物膜的困扰，例如在船壳和其它海洋结构上形成的那些生物膜。
本发明的另一个实施方案是包含本发明的聚合物的制品，所述聚合物的量足以防止、抑制或消除微生物的生长或散布或者生物膜的形成，即“有效量”。聚合物可以在制品中或在制品的表面上。优选地，用包含有效量的本发明的聚合物的组合物涂覆制品。有利地用本发明的聚合物涂覆的制品是其中期望抑制微生物和/或生物膜生长的那些制品，例如医疗装置、医疗家具和暴露于水性环境的装置。此类制品的实例如上所述。
抗菌杀死的时间过程：
这种试验的目的是确定本发明的化合物如何快速杀死微生物。
将具有阳离子的1ml Mueller Hinton肉汤用病原体微生物接种，所述病原体为微生物例如百日咳博德特氏杆菌(Bordetella pertussis)、伯氏疏螺旋体(Borreliaburgdorferi)、流产布鲁氏菌(Brucella abortus)、犬布鲁氏菌(Brucella canis)、羊布鲁氏菌(Brucella melitensis)、猪布鲁氏菌(Brucella suis)、空肠弯曲菌(Campylobacterjejuni)、肺炎衣原体(Chlamydia pneumonia)、鹦鹉热衣原体(Chlamydia psittaci)、沙眼衣原体(Chlamydia trachomatis)、肉毒梭菌(Clostridium botulinum)、艰难梭菌(Clostridium difficile)、产气荚膜梭菌(Clostridium perfringens)、破伤风梭菌(Clostridium tetani)、白喉棒状杆菌(Corynebacterium diphtheria)、粪肠球菌(Enterococcus faecalis)、屎肠球菌(Enterococcus faecium)、大肠杆菌(Escherichiacoll,E.coli)、肠产毒性大肠杆菌(Enterotoxigenic Escherichia coli,ETEC)、肠致病性大肠杆菌(Enteropathogenic E.coli)、土拉热埃拉氏菌(Erancisella tularensis)、嗜血杆菌流感(Haemophilus influenza)、幽门螺杆菌(Helicobacter pylori)、嗜肺军团菌(Legionella pneumophila)、肾脏钩端螺旋体(Leptospira interrogans)、单核细胞增生利斯特氏菌(Listeria monocytogenes)、麻风分枝杆菌(Mycobacterium leprae)、结核分枝杆菌(Mycobacterium tuberculosis)、肺炎支原体(Mycoplasma pneumonia)、淋病奈瑟氏菌(Neisseria gonorrhoeae)、脑膜炎奈瑟氏球菌(Neisseria meningitidis)、绿脓假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa)、立克次氏体(Rickettsia rickettsii)、伤寒沙门氏菌(Salmonella typhi)、鼠伤寒沙门氏菌(Salmonella typhimurium)、索内志贺菌(Shigellasonnei)、表皮葡萄球菌(Staphylococcus epidermidis)、腐生葡萄球菌(Staphylococcussaprophyticus)、无乳链球菌(Streptococcus agalactiae)、变形链球菌(Streptococcusmutans)、肺炎链球菌(Streptococcus pneumonia)、酿脓链球菌(Streptococcuspyogenes)、梅毒螺旋体(Treponema pallidum)、霍乱弧菌(Vibrio cholera)、哈氏弧菌(Vibrio harveyi)和鼠疫耶尔森菌(Yersinia pestis)。在时间点零(Tq)时添加等于5x的MIC的量的合成产物，并且将混合物在37℃孵育。在时间点零(在Tq开始)取出样品，制备连续十倍稀释液，将试样等份放置在胰酶大豆琼脂板上，并且在37℃孵育过夜。然后对菌落计算。对于研究的抗微生物聚合物，在5x的MIC下在10分钟内发生杀死。
体外毒性：
测试具有高抗微生物活性的聚合物对组织培养细胞的体外毒性。将细胞暴露于聚合物18至24小时，然后使用线粒体氧化还原指示剂染料
Figure BDA0002831661620000101
(AccuMedInternational，Inc.，Chicago，Ill.)按照制造商的说明测试代谢活性。
使用三种不同的细胞系：AGS细胞(永生化胃细胞系)、CHO(中国仓鼠卵巢)细胞和MDBK(Madin Darby Bovine Cell)细胞。将细胞以1-5×10’*个细胞/孔铺在96孔微量滴定板中的含有10％胎牛血清(FBS)的RPMI或MEM培养基中，并且在37℃生长1至2天直至汇合。在具有10％FBS的MEM中制备试验合成产物的一系列2倍稀释液。将培养基从汇合的组织培养细胞中吸出，用100fil聚合物溶液替换，并且将板在37℃孵育过夜。第二天，将细胞用MEM(不含酚红或FBS)洗涤2次，用缺乏酚红或FBS但含有
Figure BDA0002831661620000102
的MEM覆盖，在37℃孵育4小时，并且将板在荧光计中使用530nm激发和590nm读取荧光来读取。将值表示为未处理对照的百分比，并且通过回归分析测定ED50。
对于本发明的抗微生物合成，ED50在50至100x的MIC之间(数据未示出)。
体内毒性：
在小鼠中测定式II的聚合物的体内毒性。通过口服管饲法以10、100或500mg/kg体重的剂量每天两次对5只动物的组给药5天。每天评估动物，并且记录死亡。动物死亡％的剂量被认为是LD50。LD50>90mg/kg(数据未示出)。
将抗微生物化合物添加至涂层(参见例如美国公开申请2011/0077363和US 2010/0204357)和聚合物基质中是众所周知的。此外，已知将抗微生物化合物添加至用于医疗装置和医疗织物的涂层中，例如在共同未决的第13/527,972号和第13/528,289号美国申请系列中。此外，第7,520,897号、第6,585,989号美国专利教导了抗微生物剂的组合，例如在聚合物基质中的银和三氯生，其给出了意想不到的效果。
此外，文献提出了某些抗微生物聚合物与银的组合(即，Langmuir，2006，22，9820-9823，Biomacromolecules，2008，9，2677-2681，Macromol.Rapid Commun.2009，30，1350-1355和ACS Applied Materials and Interfaces，2012，4，460-465).
但是迄今为止，适合用于聚合物涂层组合物或聚合物模塑组合物(例如耐久的接触表面)的添加剂是缓慢作用的(例如银离子)，仅对一种或两种细菌有效，或者在实际浓度下在快速杀灭试验中具有低效力(<log 5减少)。
在一些实施方案中，本发明的抗微生物剂是抗微生物防腐剂，其具有本发明的制剂抑制微生物生长、减少微生物侵染、处理产品或表面以改善产品对微生物侵染的抗性、减少生物膜、防止细菌转化成生物膜、防止或抑制微生物感染、防止腐败、延缓或最小化或防止群体感应和延缓微生物繁殖的能力。
抗微生物剂能够赋予产品或产品表面对至少一种生物效应的生物抗性，所述生物效应在不存在此类试剂的情况下将最终引起对产品的短期或长期损害。在本发明的上下文中，抗微生物剂改善了产品对某种环境条件的抗性。在一些实施方案中，对此类状况的抗性是对生物污垢的抗性。
在一些实施方案中，微生物是细菌，在一些实施方案中，选自百日咳博德特氏杆菌、伯氏疏螺旋体、流产布鲁氏菌、犬布鲁氏菌、羊布鲁氏菌、猪布鲁氏菌、空肠弯曲菌、肺炎衣原体、鹦鹉热衣原体、沙眼衣原体、肉毒梭菌、艰难梭菌、产气荚膜梭菌、破伤风梭菌、白喉棒状杆菌、粪肠球菌、屎肠球菌、大肠杆菌(E.coli)、肠产毒性大肠杆菌(ETEC)、肠致病性大肠杆菌、土拉热埃拉氏菌、嗜血杆菌流感、幽门螺杆菌、嗜肺军团菌、肾脏钩端螺旋体、单核细胞增生利斯特氏菌、麻风分枝杆菌、结核分枝杆菌、肺炎支原体、淋病奈瑟氏菌、脑膜炎奈瑟氏球菌、绿脓假单胞菌、立克次氏体、伤寒沙门氏菌、鼠伤寒沙门氏菌、索内志贺菌、表皮葡萄球菌、腐生葡萄球菌、无乳链球菌、变形链球菌、肺炎链球菌、酿脓链球菌、梅毒螺旋体、霍乱弧菌、哈氏弧菌和鼠疫耶尔森菌。
在其它实施方案中，微生物是真菌，在一些实施方案中，其选自犁头霉属(Absidiacorymbifera)、荚膜组织胞浆菌(Ajellomyces capsulatus)、皮炎组织胞浆菌(Ajellomyces dermatitidis)、苯黑末节皮真菌(Arthroderma benhamiae)、粉节皮菌(Arthroderma fulvum)、石膏样节皮菌(Arthroderma gypseum)、内弯节皮菌(Arthrodermaincurvatum)、太田节皮菌(Arthroderma otae)、万博节皮菌(Arthrodermavanbreuseghemii)、黄曲霉(Aspergillus flavus)、烟曲霉(Aspergillus fumigates)、黑曲霉(Aspergillus niger)、皮炎芽生菌(Blastomyces dermatitidis)、白色念珠菌(Candida albicans)、白色念珠菌星形变种(Candida albicans var.stellatoidea)、杜氏念珠菌(Candida dublinensis)、光滑念珠菌(Candida glabrata)、吉利蒙念珠菌(Candidaguilliermondii)、克鲁斯念珠菌(Candida krusei)、近平滑念珠菌(Candidaparapsilosis)、薄膜念珠菌(Candida pelliculosa)、热带念珠菌(Candida tropicalis)、卡氏枝孢霉(Cladophialophora carrionii)、粗球孢子菌(Coccidioides immitis)、新生隐球菌(Cryptococcus neoformans)、小克银汉霉属(Cunninghamella sp.)、絮状表皮癣菌(Epidermophyton floccosum)、皮炎外瓶霉(Exophiala dermatitidis)、新型线状黑粉菌(Eilobasidiella neoformans)、裴氏着色霉(Eonsecaea pedrosoi)、白地霉(Geotrichumcandidum)、荚膜组织胞浆菌(Histoplasma capsulatum)、威尼克何德霉(Hortaea wemeckii)、东方伊萨酵母(Issatschenkia orientalis)、灰色马杜拉菌(Madurella grisae)、糠批马拉色菌(Malassezia furfur)、糠批马拉色菌复合物(Malassezia furfur complex)、球形马拉色菌(Malassezia globosa)、钝马拉色菌(Malassezia obtuse)、厚皮马拉色菌(Malassezia pachydermatis)、限制性马拉色菌(Malassezia restricta)、斯洛菲马拉色菌(Malassezia slooffiae)、合轴马拉色菌(Malassezia sympodialis)、犬小孢子菌(Microsporum canis)、粉小孢子菌(Microsporumfulvum)、石膏样小孢子菌(Microsporum gypseum)、石膏样小孢子菌复合物(Microsporumgypseum complex)、石膏样小孢子菌(Microsporum gypseum)、卷枝毛霉(Mucorcircinelloides)、鞭毛藻丛赤壳菌(Nectria haematococca)、多变拟青霉(Paecilomycesvariotii)、巴西副球孢子菌(Paracoccidioides brasiliensis)、马尔尼菲青霉(Penicillium marneffei)、疣状瓶霉(Phialophora verrucosa)、异常毕赤酵母(Pichiaanomala)、季也蒙毕赤酵母(Pichia guilliermondii)、耶氏肺孢子菌(Pneumocystisjirovecii)、波氏假阿利什菌(Pseudallescheria boydii)、米根霉(Rhizopus oryzae)、深红酵母菌(Rodotorula rubra)、酿酒酵母(Saccharomyces cerevisiae)、尖端赛多孢子菌(Scedosporium apiospermum)、裂褶菌(Schizophyllum commune)、申克孢子丝菌(Sporothrix schenckii)、黑葡萄穗霉(Stachybotrys chartarum)、须毛癣菌(Trichophyton mentagrophytes)、须毛癣菌复合物(Trichophyton mentagrophytescomplex)、须毛癣菌(Trichophyton mentagrophytes)、须毛癣菌(Trichophytonmentagrophytes)、红色毛癣菌(Trichophyton rubrum)、断发毛癣菌(Trichophytontonsurans)。
如本文使用，术语“干雾”或其任何语言变体是指将待处理的液体(例如，水)和内含的或空气扩散的抗微生物剂以及表面以允许去除空气和污染表面内的生物体的方式一起涂覆产品表面的至少一部分上。又一方面提供了防止细菌在与干雾接触的表面或直接喷涂的表面上生长至少一段时间的方法，所述方法包括将本发明的抗微生物剂掺入到所述表面上。在一些实施方案中，产品的表面用如本文所述的抗微生物剂涂覆的表面。
抗微生物剂为向基材赋予抗微生物性质的存在的材料。所述表面可以以任何方式(例如范德华力、离子键、氢键键合、或通过涂层连接剂(例如胶))与表面相关联，形成稳定的涂层，所述涂层例如在暴露于水性介质时表现出最小的降解或浸出、或者没有降解或浸出。如此，包含根据本发明的抗微生物剂的干雾对于用于各种月份应用是安全的。
根据本发明的干雾基材可以用于(a)减少或防止细菌感染，而不需要对最终产品使用药物材料(例如抗生素)，所述基材可以是用于食物包装、食物和饮料容器、食物和饮料制备或处置设备、血袋、蛋白质或药物的储存容器或递送系统的任何区域。或者，本发明的抗微生物剂可以用于个人产品或工业产品的构造，例如用于体育活动的装置、正畸装置、面罩或呼吸罩、奶嘴、隐形眼镜、成人产品、食物制备表面、食物包装、表面、空气、织物、油漆、塑料、硅酮和木材、聚乙烯、金属和衍生的可再用水容器、水合系统、水瓶、计算机键盘、电话、租赁汽车方向盘、健康俱乐部设备、漩涡式浴缸和加湿器以提供抗微生物性质。
为了评估基于在两个氨基之间含有氧化烯链的二胺的组合聚合胍衍生物的杀菌效率，其中胍衍生物表示胍酸加成盐与在两个氨基之间含有聚氧化烯链的二胺的缩聚产物，评估了六亚甲基二胺(1,6-己二胺)胍盐衍生物，特别是低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、作为抗微生物剂的改性的聚六亚甲基胍(PHMG)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺衍生物(JEFFAMINE EDR-148)、聚醚胺(三乙二醇二胺(TEGDA)酶、PGPR、氨基酸、抗氧化剂如腐殖酸和一些天然产物如植物治疗性植物提取物的组合用于制备液体、粉末和片剂形式的抗微生物活性的杀菌效率。
抗微生物活性：
从基于在两个氨基之间含有氧化烯链的二胺的组合聚合胍衍生物获得具有0.5％和1％w/w的合成产物的HPP板，其中胍衍生物表示胍酸加成盐与在两个氨基之间含有聚氧化烯链的二胺之间的缩聚产物，六亚甲基二胺(1,6-己二胺)胍盐衍生物，特别是低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、作为抗微生物剂的改性的聚六亚甲基胍(PHMG)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺衍生物(JEFFAMINE EDR-148)、聚醚胺(三乙二醇二胺(TEGDA)、酶、PGPR、氨基酸、抗氧化剂如腐殖酸的组合通过注射混合物获得。通过将样品浸泡在细菌悬浮液中持续预定的时间段来测试混合物对大肠杆菌细菌的杀病毒和杀菌功效。用于评估生物活性的微生物给出在表1中。
表1.用于评估生物活性的微生物
Figure BDA0002831661620000151
众所周知的消毒剂中的一种是过氧化氢及其制剂。这组消毒剂的代表是含有过氧化氢、月桂基硫酸镁、甘油、油酸钠、EDTA的二钠盐、苯甲酸钠和水的消毒制剂(RU2108810 C1，1998)。这种试剂旨在用于对房屋、卫生器具、亚麻布、医疗用品中的表面进行去污，并且其功效是不充分的。它对人或动物是无毒性的。
广为人知的是表现出增强活性的含有羊毛硫氨酸(lanthionine)和螯合剂的杀菌组合物。适合的螯合剂是例如乙二胺四乙酸(EDTA)、其盐和柠檬酸盐。(第5,260,271号美国专利；第5,334,582号美国专利)
还描述了杀菌剂组合物，其包括作为活性化合物的十六烷基三甲基氯化铵(DE4326866,1995；第5,206,016号美国专利；第5,575,991号美国专利)。
本发明的相关组合物是含有活性化合物-过氧化物化合物、表面活性剂、螯合络合物和溶剂的消毒制剂(RU20614497)。这种组合物仅在18-25℃的正温度下使用时是有活性的。细菌失活的延长在5-30分钟的间隔内变化。
所述出版物描述了所述方法能够抑制与腐烂或变质相关的微生物的生长。所述出版物没有提及该方法对介质致病菌的任何效果。描述了一种试验，其中麦芽糖和甘氨酸的所述组合被用于测试由芽孢杆菌属(Bacillus)细菌对牛肉提取物培养基的腐烂。所述出版物涉及由乳酸菌引起的食物腐败，而不涉及由革兰氏阴性细菌病原体引起的食物中毒，但基于胍盐的产品对于这种应用要好得多。胍盐可以通过“在通常的烹饪或热处理操作中存活的耐热的固有或天然菌群”用于抵抗食物腐败，并且还可以通过例如化脓微球菌(Micrococcus pyogenes)或更通常称为葡萄球菌(Staphylococcus)的肠毒性微生物来抵抗食物中毒发作。JP 57-008747公开了向用于干面的原材料中添加胍盐对一般大肠杆菌样细菌群具有抗菌作用，并且没有公开胍盐和胍盐衍生物材料，例如低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺、三乙二醇二胺、酶、PGPR、氨基酸、如腐殖酸的抗氧化剂和如植物治疗性植物提取物的一些天然产物作为冷藏食物中的抗菌剂的用途。Stonsaovapak等人(Food 30年，第4卷，2000年10月至12月；XP002315133)公开了甘氨酸影响TSB营养肉汤中两种大肠杆菌菌株的生长。此外，测量保持在4℃下的三种即食食物中大肠杆菌O157:H7的存活率，然而，在不添加甘氨酸的情况下，胍盐和衍生物产品是最有效的。
另一篇出版物描述了胍盐对霉菌和酵母以及大肠菌的使用：国际食物信息，通过非传统的保存方法延长食物的贮存期”。一些文章描述了胍盐对延长腌制产品的贮存期的作用。将生猪肉汤用作测试产品。所有样品通过热处理进行处理。结果显示，添加胍盐对随后经过热处理和巴氏灭菌的生猪肉中存在的霉菌和酵母的生长有影响。涉及大肠菌微生物和形成好氧孢子的微生物的微生物部分不受胍盐存在的显著影响。
根据本发明的活性化合物组合或组合物可以原样用于动物(animal)、鱼和鸡肉，或者取决于它们各自的物理和/或化学性质，以它们的制剂形式或由其制备的使用形式使用，例如气溶胶、胶囊悬浮液、冷雾浓缩物、暖雾浓缩物、包封的颗粒、细颗粒剂、用于处理种子的可流动浓缩物、即用型溶液、可粉尘化粉末、可乳化浓缩物、水包油乳液、油包水乳液、大颗粒、微颗粒、油分散性粉末、油混溶性可流动浓缩物、油混溶性液体、泡沫、糊剂、农药包被的种子、悬浮液浓缩物、悬浮乳液浓缩物、可溶性浓缩物、悬浮液、可湿性粉末、可溶性粉末、粉剂和颗粒剂、水溶性颗粒剂或片剂、用于处理种子的水溶性粉末、可湿性粉末、用活性化合物浸渍的天然产物和合成物质、以及聚合物质中和用于种子、幼苗和收获产品的包衣材料和ULV冷雾和暖雾制剂中的微胶囊。
根据本发明的活性化合物组合可以存在于(市售)制剂中，以及存在于由这些制剂作为与其它(已知)活性化合物的混合物制备的使用形式中，所述其它(已知)活性化合物例如杀虫剂、引诱剂、消毒剂、杀菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、肥料、安全剂和化学信息素。
根据本发明用活性化合物或组合物对动物、鱼和鸡肉的处理直接进行，或者通过作用于它们的环境、栖息地或储存空间使用常规处理方法进行，例如通过浸渍、喷洒、喷雾、灌溉、蒸发、粉化、雾化、撒播、发泡、涂覆、扩散、浇水(浸湿)、滴灌，以及在繁殖材料的情况下，特别是在种子的情况下，还作为用于干燥种子处理的粉末、用于种子处理的溶液、用于浆料处理的水溶性粉末，通过包硬外壳、通过包被一个或多个层等。此外，可以通过超低体积方法应用活性化合物，或者将活性化合物制剂或活性化合物本身注入土壤中。
本发明涉及低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺、三乙二醇二胺、酶、PGPR、氨基酸、如腐殖酸的抗氧化剂和如植物治疗性植物提取物的一些天然产物的组合作为抗革兰氏阴性细菌和真菌病原体的抗菌剂的用途，在冷藏动物、鱼和鸡肉或冷藏饮料中使用低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺、三乙二醇二胺、酶、PGPR、氨基酸、抗氧化剂(例如腐殖酸)和一些天然产物如植物治疗性植物提取物的组合，条件是除了所述胍盐和/或胍盐衍生物之外，没有含杂多糖的大分子，在所述食物中也不是使用1,5-D-脱水果糖作为抗菌剂。虽然在一些现有技术文献中提到了复杂的胍盐化合物，其被陈述为具有抗菌性质，但本发明涉及“简单”的胍盐化合物的用途，例如在两个氨基之间含有聚氧化烯链，六亚甲基二胺(l,6-己二胺)胍盐衍生物，特别是低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、作为抗微生物剂的改性的聚六亚甲基胍(PHMG)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺衍生物(JEFFAMINE EDR-148)、聚醚胺(三乙二醇二胺(TEGDA)酶、PGPR、氨基酸、抗氧化剂如腐殖酸和一些天然产物如植物治疗性植物提取物的组合。存在于实际食物和食物产品中的介质包含蛋白质和脂肪，具有存在的液体的特定迁移率，在食物产品中可能发生胍盐的吸附或掺入。不受理论所约束，认为胍盐是食物和食物产品的胺基团和天然结构单元并且大量存在于食物成分中的事实，导致了其在实际食物和食物产品中以相当不可预见的方式进行干扰。
我们已经发现，在两个氨基之间含有聚氧化烯链，六亚甲基二胺(1,6-己二胺)胍衍生物的组合，特别是低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、作为抗微生物剂的改性的聚六亚甲基胍(PHMG)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺衍生物(JEFFAMINE EDR-148)、聚醚胺(三乙二醇二胺(TEGDA)、酶、PGPR、氨基酸、抗氧化剂如腐殖酸和一些天然产物如植物治疗性植物提取物的组合可以有效地用作唯一的抗菌剂，其浓度在食物和食物产品中仍然是可接受的而不会在例如味道和质地方面负面地影响产品质量。我们已经发现，低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺、三乙二醇二胺、酶、PGPR、氨基酸、抗氧化剂例如腐殖酸和一些天然产物如植物治疗性植物提取物的组合可以用作唯一的抗菌剂用于保存目的，并且使用接触表面诸如聚乙烯、金属、塑料的抗微生物表面进一步防止由于温度滥用和/或污染造成由致病菌污染果实、蔬菜、动物、鱼和鸡肉和饮料产品作为食物中毒的后果。与上述专利中描述的结果相比，不需要添加辅助抗菌剂来实现所需的保存效果。这不仅导致较低的材料成本，而且导致较高的产品质量。在添加较少的辅助成分的情况下获得产品，同时保持和甚至改善所述产品的质量和保质期。此外，这符合旨在最小化添加剂在食物应用中的使用的法规。此外，还保护所获得的产品免受温度滥用或污染的后果。
在两个氨基之间含有聚氧化烯链，六亚甲基二胺(1,6-己二胺)胍盐衍生物，特别是低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、作为抗微生物剂的改性的聚六亚甲基胍(PHMG)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺衍生物(JEFFAMINE EDR-148)、聚醚胺(三乙二醇二胺(TEGDA)、酶、PGPR、氨基酸、抗氧化剂如腐殖酸的组合发现在包括鱼和家禽的肉应用(腌制和未腌制的肉，鲜肉，直接使用和具有接触表面食物常见材料(例如聚乙烯、金属、塑料)的具有抗菌表面的储存位置)中作为抗菌剂是非常有效的。在这些类型的应用中经常发现革兰氏阴性细菌病原体、大肠埃希氏菌(Escherichia Coli)、阪崎肠杆菌、沙门氏菌、假单胞菌、大肠杆菌(escheria coli)、产气肠杆菌、大肠菌(coliform)、军团菌和弯曲杆菌，特别是针对鼠伤寒沙门氏菌、肠炎沙门氏菌、大肠杆菌O157:H7和空肠弯曲杆菌。以上提及的细菌对控制pH、水活性或添加亚硝酸盐相对不敏感。酸、盐或亚硝酸盐必须以高浓度添加以实现对细菌生长的一些影响，但这些高浓度在不良的味道和肉质的损失方面负面地影响产品质量。发现使用低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺、三乙二醇二胺、酶、PGPR、氨基酸、例如腐殖酸的抗氧化剂和如植物治疗性植物提取物的一些天然产物的组合作为抗菌剂对所述细菌是有效的，而没有味道损失和质地损失，直接应用和/或使用诸如聚乙烯、金属、塑料的接触表面的抗微生物表面污染。此外，以上提及的方法和作为例如用于保存的热处理的替代加工技术不能防止作为温度滥用和/或污染的结果的食物中毒。新鲜蔬菜和干蔬菜、水果和鲜肉的实例是牛肉、牛排、牛尾、颈骨、牛小排、烤牛肉、炖肉、牛胸肉、猪肉、带骨猪排、猪排、肉排、烤猪肉、羔羊肉、小牛肉、野山羊、沙司牛肉末(filet americain)、鞑靼牛排、寿司(sushi)、生牛肉片、鸡肉、火鸡、鸭肉和其它家禽，直接地和/或使用诸如聚乙烯、金属、塑料的接触表面的抗微生物表面污染。这些鲜肉应用中的一些将被原始消费，而其它的在仅应用部分热处理之后被消费，所述部分热处理被有意地应用为例如中熟的牛排，或者由于食物产品的不适当的制备或不适当的处理而被无意地应用。在两个氨基之间含有聚氧化烯链，六亚甲基二胺(1,6-己二胺)胍盐衍生物，特别是低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、作为抗微生物剂的改性的聚六亚甲基胍(PHMG)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺衍生物(JEFFAMINE EDR-148)、聚醚胺(三乙二醇二胺(TEGDA)、酶、PGPR、氨基酸、抗氧化剂如腐殖酸的组合用作抗菌剂即使在部分热处理的情况下也确保了食物安全。抗菌活性不仅包括防止进一步细菌生长的抑菌活性，而且还包括实际上减少细菌数量的一些细菌杀菌活性。发现，在两个氨基之间含有聚氧化烯链的六亚甲基二胺(1,6-己二胺)胍盐衍生物，特别是基于产品的总重量，0.5wt％至2wt％的低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、作为抗微生物剂的改性的聚六亚甲基胍(PHMG)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺衍生物(JEFFAMINE EDR-148)、聚醚胺(三乙二醇二胺(TEGDA)、酶、PGPR、氨基酸、抗氧化剂如腐殖酸作为大肠杆菌、产气肠杆菌、大肠菌(coliform)、军团菌的抗菌剂是有效的，并且发现，基于产品的总重量，浓度为0.5wt％至1.8wt％的甘氨酸被用于确保产品的味道。发现，基于产品的总重量，浓度为0.25wt％至2wt％的低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍盐)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺、三乙二醇二胺、酶、PGPR、氨基酸、抗氧化剂(例如腐殖酸)和一些天然产物如植物治疗性植物提取物的组合作为坂崎肠杆菌的抗菌剂是有效的，并且发现，基于产品的总重量，0.5wt％至1.5wt％的在两个氨基之间含有聚氧化烯链的六亚甲基二胺(1,6-己二胺)胍盐衍生物，特别是低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍盐)、作为抗微生物剂的改性的聚六亚甲基胍(PHMG)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺衍生物(JEFFAMINE EDR-148)、聚醚胺(三乙二醇二胺(TEGDA)、酶、PGPR、氨基酸、抗氧化剂如腐殖酸的组合适于确保产品的味道。
基于产品的总重量，浓度为00.2wt％至3wt％的低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺、三乙二醇二胺、酶、PGPR、氨基酸、例如腐殖酸的抗氧化剂和如植物治疗性植物提取物的一些天然产物的组合显示出抗沙门氏菌的抗菌活性，特别是鼠伤寒沙门氏菌和肠炎沙门氏菌。发现，基于产品的总重量，浓度为0.2wt％至1.5wt％的低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺、三乙二醇二胺、酶、PGPR、氨基酸、例如腐殖酸的抗氧化剂和如植物治疗性植物提取物的一些天然产物的组合适于确保产品的味道。测试显示，基于产品的总重量，浓度为约1wt％至1.8wt％的低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺、三乙二醇二胺、酶、PGPR、氨基酸、例如腐殖酸的抗氧化剂和如植物治疗性植物提取物的一些天然产物的组合开始影响所述产品的味道。在所述产品中不存在辅助抗菌剂和其它影响味道的成分。基于产品的总重量，浓度高于1.5wt％的低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺、三乙二醇二胺、酶、PGPR、氨基酸、例如腐殖酸的抗氧化剂和如植物治疗性植物提取物的一些天然产物的组合赋予产品甜味。根据产品的类型，这种甜味是可接受的或不可接受的。例如在甜饮料中，胍盐的增甜效果不认为是问题。因此，基于产品的总重量，低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺、三乙二醇二胺、酶、PGPR、氨基酸、抗氧化剂(例如腐殖酸)和一些天然产物如植物治疗性植物提取物的最大可接受的组合在不负面地影响味道方面可以增加至高于1.8wt％胍盐的浓度。此外，取决于产品中其它影响味道的成分(例如掩蔽剂)的存在，低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺、三乙二醇二胺、酶、PGPR、氨基酸、抗氧化剂(例如腐殖酸)和一些天然产品(如植物治疗性提取物)的组合的最大浓度也可以增加至味道开始受存在的胍盐衍生物的负面影响的点。发现，根据本发明的胍盐和/或其衍生物在冷藏食物和冷藏饮料中作为抗菌剂的用途可以与低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺、三乙二醇二胺、酶、PGPR、氨基酸、抗氧化剂例如腐殖酸和一些天然产品如植物治疗性提取物的一种或多种组合相结合。
感兴趣的相关技术描述了各种食物补充剂，但没有公开本发明。对粉末状食物保护组合物存在需求，其提供多种营养素和调味剂用于丰富和调味某人的食物，但是也抑制某人的食欲以防止过量进食。相关技术将按照与本发明感知的相关性的顺序进行讨论。
Dirk J.D.Uiterwaal等人于1987年12月1日发布的第4,710,387号美国专利描述了基于乳成分的孕妇和母乳喂养妇女的营养补充制剂及其制备方法。所述组合物含有按重量计10-20％的蛋白质、16-28％的脂肪、43-65％的碳水化合物、至多3.5％的水分、矿物质、微量元素和维生素(例如钙、磷、镁、铜、锌、碘、铁、维生素A、维生素B1、维生素B6、维生素C、维生素D3、维生素E)、烟酸、叶酸和任选的调味剂和/或着色剂。所述组合物的特征为适于为怀孕或母乳喂养妇女提供营养物，并且要求大量的脂肪(亚油酸)和碳水化合物(乳糖、糊精和蔗糖)。
Frank J.Kutilek，III等人于1998年6月23日发布的第5,770,217号美国专利描述了膳食成丸的补充剂，其包含草药、草药提取物、维生素、矿物质和氨基酸，有效地调节血液毒性，增强免疫系统并维持食欲和体重。补充剂含有大量十字花科植物提取物(8-12wt.％)和抗坏血酸或维生素C(8-13wt.％)。氨基酸包括谷胱甘肽、L-半胱氨酸和L-甲硫氨酸。所述组合物的特征为要求丸形式的十字花科植物提取物和氨基酸。
Horst Kowalsky等人于1982年9月7日发布的第4,348,379号美国专利描述了用于自然消化调节的饮食组合物，其包含各自50重量份至150重量份的全叶车前籽、全亚麻籽、小麦麸和乳糖。粘合剂基于天然橡胶和任选的调味剂和/或食物色料。所述组合物的特征为要求车前种子和全亚麻籽。
Rex E.Newnham于1984年4月3日发布的第4,440,760号美国专利描述了用于缓解关节炎病况的食物补充剂，其在片剂成形中包含2重量份至500重量份的四硼酸钠，各自150重量份的干燥草药愈创树(Gauaiacum)、小檗属植物(Berberis)和爪钩草属(Harpagophytum)、1ppm的Rhus-tox和/或泻根属、作为粘合剂的阿拉伯树胶、作为崩解助剂的淀粉和作为润滑助剂的硬脂酸镁。所述组合物的特征为要求四硼酸钠和本发明中不需要的几种干燥草药。
Anthony J.Umbdenstock于1994年7月26日发布的第5,332,579号美国专利描述了用于优化康复的药物成瘾者、酒精成瘾者、吸烟者等的细胞健康的营养补充剂，其包含：1,500-15,000I.U.维生素A；5,000-45,000I.U.β胡萝卜素；33-300mg维生素Bl；50-1,000mg维生素B6；30-300mcg维生素B12；20-500mg烟酸；100-2,000mg烟酰胺；100mg维生素C；5-100mg镁；10-100mg锌；50-1,000mg缬草根；选自钙、20-500mcg铬、铜、铁，5-1,000mg锰和硒的至少两种矿物质；以及至少四种额外的维生素、草药以及选自100-1,000I.U.维生素D3、10-800I.U.维生素E、5-100mg维生素B2、100-1,000mcg生物素、50-500mg泛酸、70-900mg胆碱、100-1,000mg肌醇、50-1,000mg谷氨酸、50-1,000mg谷氨酰胺的氨基酸和紫锥菊(echinachea)。所述组合物可区分为省去黄豆、豌豆、浆果和谷物。Udo Erasmus等人于1997年8月12日发布的第5,656,312号美国专利和1998年11月10日发布的第5,834,048号美国专利描述了包装在密封袋中用于人的每日饮食食物补充剂组合物，其按重量比计至少包含71-73％的亚麻籽、5％的酵母，6％的稻米和麸酵母、2％的肝脏、2％的苜蓿、1％的骨、2％的胡萝卜、2％的苹果、0.07％的海藻、0.01％的卵磷脂、0.01％的大蒜、0.02％的牛磺酸、0.01％的木贼属(equiteum)草药、0.01％的肉毒碱。所述组合物必须在低于100°F的温度制备，持续少于20分钟并且在红光的有限照射下制备。该食物组合物的特征要求肝脏、酵母、亚麻籽、大蒜和牛磺酸以及有限的加热和光照条件。
Teja D.Gerth等人于1999年7月20日发布的第5,925,377号美国专利描述了膳食补充剂组合物，其结合了氨基酸、矿物质、草药、维生素、利尿剂和消化酶。例如，D,L-苯丙氨酸与酪氨酸、L-谷氨酰胺和St.John's麦芽汁组合用作食欲抑制剂，而L-肉毒碱与吡啶甲酸铬组合起脂肪引导剂的作用，以将储存的身体脂肪转化为能量。所述组合物的特征为要求利尿剂和消化酶。
Linsey McLean于1999年11月2日发布的第5,976,579号美国专利和2000年11月7日发布的第6,143,332号美国专利描述了用于预防和治疗肠通透性过高的营养补充剂，其包含至少50wt.％的营养缓冲液(碳酸钙)、氨基酸螯合物(硒、铜、锌、锰、碘和铬)、矿物质、维生素(A、B-复合物、D和E)、抗氧化剂、自由基清除剂和舒肠道草药。所述组合物的特征为要求缓冲剂、螯合物、抗氧化剂和自由基清除剂。
Jau-Fei Chen于2001年5月29日发布的第6,238,672B1号美国专利描述了含有脱水的仙人掌果汁和人参浆果汁的膳食补充物，用于食物产品、饮料、胶囊和片剂。所述补充物剂的特征为要求仙人掌果汁和人参浆果汁。
Thomas Newmark等人于2001年7月24日发布的第6,264,995号美国专利描述了用于减轻骨和关节的炎症的草药组合物，其包含圣罗勒、姜黄、生姜、绿茶、迷迭香、虎杖、黄连、伏牛花、牛至和黄芩。所述组合物的特征为其药用特性。
Massoud Kazemzadeh于2001年8月14日发布的第6,274,189 B1号美国专利描述了减少肠胃胀气基于豆类的小吃食物，其包含脱糖的豆类(蚕豆、白豌豆、花菜豆、绿豆、利马豆、胡豆、鹰嘴豆、扁豆、花生、荞麦和亚麻)、基于谷物的成分(谷类谷物、油籽、油籽面粉及其混合物)、水和加工助剂(钙、钾、钠及其混合物的无机和有机化合物)，其用烹饪时具有高松脆质地和低脂肪吸收的熟化基质加工。所述组合物的特征为要求烹饪。
Kurt Jesselring等人在1983年5月11日公开的第DE 31 43 926 A1号德国专利申请描述了饮食组合物，其包含麸和/或果胶、维生素、矿物质、常规助剂和载体、以及衍生自担子菌纲(例如木耳属、黑木耳(Himeola auricula judae))、绵地多孔菌、巨型多孔菌和绣球菌的抗血栓形成活性部分。所述组合物的特征为要求抗血栓活性部分
Harro Carstens等人在1995年11月30日公开的第DE 44 16 402 Al号德国专利申请描述了改善免疫力的食物保护组合物，其包含药用草药(芦荟)的乙醇提取物、含有丁子香酚的植物油以及任选的常规稳定剂和添加剂。该药用草药提取物通过胃和肠道具有排毒作用。所述组合物的特征为仅要求草药提取物、植物油和丁子香酚。
Jean P.Curtay等人在1997年2月21日公开的第2 737 849号法国专利申请描述了用于年龄超过40岁的成人的口服施用的食物补充剂，其包含：(1)赋形剂(阿拉伯树胶或淀粉)；(2)矿物盐(碳酸钙、碳酸镁、柠檬酸锌；(3)维生素B1、B2、B6、B8、B9、B12、C、E和PP；(4)β-胡萝卜素，(5)琉璃苣油(草药)；(6)鱼油；以及(7)甲硫氨酸。所述组合物的特征为要求β-胡萝卜素、琉璃苣油和甲硫氨酸。
Adolph Metz在1998年7月23日公开了第DE 196 53 100 Al号德国专利申请描述了含乳糖的磁性胶囊食物补充剂，其包含：(1)铁磁性磁铁矿；(2)压电岩石晶体(二氧化硅)；(3)菱镁粉(碳酸镁)；(4)人参根、泰加根、槲寄生、银杏叶、山楂花或叶、马栗叶、奶蓟草、芳香薄荷叶、St.John's麦芽汁、虎尾草、菩提树花、山金车花、小矢车菊(百金花属)、万寿菊花、蓍草(欧蓍草)、红肥皂草和菖蒲根；(5)维生素A、维生素C、维生素E、硫胺素、核黄素、吡哆醇、B12和Q10；还原型谷胱甘肽、谷氨酰胺、半胱氨酸、甲硫氨酸；(6)柠檬酸钙、柠檬酸镁和柠檬酸钾；(7)大肠杆菌或嗜酸乳杆菌；(8)北美乔柏(Thuaja plicata)的心材；(9)橡树皮；(10)阿司匹林和/或柳树皮；(11)锌、硒和锰；以及(12)乳糖，淀粉和右旋糖。所述组合物的特征为要求大量的外来草药、维生素、乳糖、矿物质和磁性成分。
Houn S.Hsia在1998年1月8日公开的第WO 98/00024号W.I.P.O.专利申请和1998年10月29日第WO 98/47376号W.I.P.O.专利申请描述了饮食补充组合物，以增加高密度脂蛋白(HDL)的水平和钙离子的水平，并降低人血浆中的自由基和葡萄糖的水平，所述饮食补充组合物包含：(1)抗氧化剂，硒，维生素A、B、C、D和E，以及果汁或蔬菜汁浓缩物；(2)绿色大麦组合物；(3)银杏提取物的酊剂；以及(4)矿物质。所述组合物的特征为要求矿物质、银杏以及果汁和蔬汁浓缩物。
Waldemar Braun等人在2000年8月24日公开的第DE 199 07 586A1号德国专利申请描述了每日营养组合物，其包含(a)用于恒定昼夜节律剂量的基本试剂盒，其与(b)以时间依赖量使用的“附加”补充剂组合。基本试剂盒含有特定量的各种维生素和矿物质，包括β-胡萝卜素、维生素B1、维生素B2、维生素B6、维生素B12、烟酸、泛酸、生物素、叶酸、叶绿醌、钙、镁、锰、锌、铁、硒、铬、钼、铜和碘。“附加”组合物含有苹果醋粉、洋蓟提取物、肉毒碱、guarina、二氧化硅、肌酸、卵磷脂和牛磺酸。所述组合物的特征为要求矿物质和“附加”组合物
以上发明和专利中，无论是单独或组合，都没有看到描述本发明的调味和治疗效果。因此，期望解决上述问题的食物保护组合物。
发明概述
本发明的目的是提供高效通用的消毒、防腐和杀菌、杀真菌或杀病毒组合物，其可用于宽范围的正温度和负温度，并且可用于增加杀微生物和消毒作用。本发明的另一个目的是提高杀微生物剂或消毒作用的时间长度。本发明的组合物适用于长期储存、安全使用，并且表现出高杀菌、杀病毒、杀真菌和杀孢子活性，并且对动物和人是无毒的。本发明的抗微生物剂和抗孢子剂组合物可用于多种应用领域。这些组合物可用作治疗个体中的杀微生物感染的局部应用。申请人的组合物可以应用于各种表面上，并且当如此施用时，这些组合物用作灭菌剂或消毒剂。类似地，本发明的组合物可用于在例如游泳池、温泉等的应用区域作为洗衣皂或洗涤剂添加剂，作为油漆或表面涂层添加剂，作为天然或合成表面防腐剂，例如防止微生物群落在表面(例如聚合物、塑料或木材)上的生长，作为硬表面或地毯消毒剂。这些组合物通常用于在许多工业、医学、农业、兽医和家庭应用中控制和/或消除微生物群落和孢子。另外，本发明的组合物可以用于对气态环境杀菌或消毒，包括例如在家庭和工业场所以及飞机等中清洁大气。
根据这些和其它方面，本发明提供了具有抗微生物活性的新型阳离子聚合物。如本发明中使用的“基于在两个氨基之间含有氧化烯链的二胺的组合聚合物胍衍生物，其中胍衍生物表示在胍酸加成盐与在两个氨基之间含有聚氧化烯链的二胺之间的缩聚产物，六亚甲基二胺(1,6-己二胺)胍衍生物，特别是低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、作为抗微生物剂的改性的聚六亚甲基胍(PHMG)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺衍生物(JEFFAMINE EDR-148)、聚醚胺(三乙二醇二胺(TEGDA)、酶、PGPR、氨基酸、抗氧化剂如腐殖酸和一些天然产物(如植物治疗植物提取物)”或“合成产物”，是在聚合物的主聚合物链或主链中具有胺基的阳离子聚合物或共聚物，提供正电荷。已经发现本发明的合成对温血动物无刺激性和低毒性。本发明还提供了包含合成产物的抗微生物组合物和用于治疗哺乳动物中的微生物感染的方法，所述方法包括向哺乳动物施用治疗有效量的至少一种本发明的抗微生物组合物的步骤。本发明还提供了包含至少一种合成体的抗微生物组合物以及用于防止、抑制或消除微生物在易感表面上的生长、散布和/或积聚的方法，所述易感表面例如表面、空气、织物、油漆、塑料、硅酮和木材、聚乙烯和衍生物。
发明详述
本发明涉及用于保护家禽(鸡、鸭)、鱼和动物(牛、猪、鹿、羊)乳制品及衍生物(例如肉、酸乳、黄油、奶酪、香肠和鸡、鱼和鱼腌制品)以防由在储存条件中表达的某些过程、储存疾病或病症引起的腐烂的方法，所述肉、鸡和鱼及衍生物在消耗前已经用低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺、三乙二醇二胺、酶、PGPR、氨基酸、例如腐殖酸的抗氧化剂和如植物治疗性植物提取物的一些天然产物的组合处理。
具有5.5至7.5的pH的食物保护剂组合物含有至少2000mg/l、优选至少1800mg/l的食物保护剂和胍盐衍生物的组合，特别是低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺、三乙二醇二胺、酶、PGPR、氨基酸、例如腐殖酸的抗氧化剂和如植物治疗性植物提取物的一些天然产物的组合。
用于牛、猪等、鱼和鸡的任何原材料和加工产品的目的是防止可能损害产品的最终质量的疾病的发展。在包装期间对牛、猪等、鱼、鸡进行保护的牛、猪等、鱼和鸡的系统，旨在保证牛、猪等、鱼和鸡在储藏和运输到最终消费者的时间段期间的健康。此外，由于在例如活性、毒性、选择性、应用率、残留物的形成和有利的制备能力方面对现代杀真菌剂的环境和经济要求持续增加，并且由于例如对于已知活性化合物的抗性发展可能存在问题，因此持续的任务是开发新的杀真菌剂，其在一些领域中至少比其已知的对应物具有优势。因此，仍然需要找到和/或开发其它细菌、病毒和杀真菌剂来控制储存疾病。一些化学物质本身是已知的。还已知这些化合物可以用作更健康和可应用的材料。
本发明涉及抗食物中革兰氏阴性细菌病原体的抗菌剂的用途。所述抗菌剂特别应用于冷藏食物，更特别地应用于鲜肉或熟肉(包括家禽和鱼)产品。此外，所述抗菌剂特别用于抗来自所述食物中的以下细菌：镰刀菌属，例如半裸镰刀菌、串珠镰刀菌、腐皮镰刀菌、尖孢镰刀菌；黄萎病菌属，例如，轮枝菌冠腐病菌；黑孢属；葡萄孢属，例如灰葡萄孢；地霉属，例如白地霉；拟茎点霉属，纳塔尔拟茎点霉；色二孢属，例如色二孢菌(Diplodia citri)；链格孢属，例如，柑桔链格孢菌(Altemaria citri)，交链格孢菌；疫霉属，例如，柑桔褐腐疫霉菌、草莓疫霉菌、恶疫霉菌、寄生疫霉菌；壳针孢属，例如，抑郁症壳针孢菌(Septoriadepressa)；毛霉属，例如梨形毛霉菌；褐腐病菌属，例如，桃褐腐病菌、核果链核盘菌；黑星菌属，例如，苹果黑星病菌、梨黑星病菌；根霉属，例如匍枝根霉、米根霉菌；小丛壳菌属，例如，葡萄炭疽病菌；核盘菌属，例如果生核盘菌；长喙壳菌属，例如，奇异长喙壳菌；青霉菌属，例如，绳状青霉菌、扩展青霉菌、指状青霉菌、意大利青霉；盘长孢属，例如，苹果炭疽病菌、多年生盘长孢属(Gloeosporium perennans)、核桃炭疽病菌、Gloeosporiumsingulata；壳蛇孢属，例如Phlyctaena vagabunda；柱孢菌属，例如苹果柱孢菌；匍柄霉属，例如，黄花菜匍柄霉菌；星裂壳孢属，例如，Phacydiopycnis malirum；串珠根霉菌属，例如，奇异根串株霉菌；曲霉菌属，例如黑曲霉菌、炭黑曲霉菌；丛赤壳属，例如溃疡病菌；无柄盘菌属，大肠埃希氏菌(Escherichia Coli)、阪崎肠杆菌、沙门氏菌、假单胞菌、大肠杆菌(escheria coli)、产气肠杆菌、大肠菌(coliform)、军团菌、沙门氏菌属、弯曲杆菌属、金黄色葡萄球菌、单核细胞增多性李斯特氏菌、蜡样芽胞杆菌、梭菌属、大肠埃希氏菌O157:H7、志贺氏菌属、结肠炎耶尔森杆菌、弧菌属、布鲁氏菌属、气单胞菌属和弯曲杆菌。通常，通过pH调节、水活性控制，添加质量保护剂如亚硝酸盐和/或使用各种加工技术如热处理、辐射或高压处理来控制和/或防止食物中的细菌、病毒和真菌生长。然而，当控制革兰氏阴性细菌病原体时，以上描述的措施通常不足、不希望或不适合于食物类型。例如，通过例如盐添加可以控制产物中的水活性。然而，通过盐添加来控制或防止产品中的细菌生长需要高盐浓度。所述高浓度经常导致味道的损失，因为产品变得太咸和不适用。此外，对于健康问题，例如心脏和血管疾病或血压，也不希望太高的盐剂量。此外，在含蛋白质的产品(例如肉，这包括鱼和家禽)中，所述高盐浓度可能导致产品质地的劣化。作为革兰氏阴性细菌病原体和一些真菌，例如镰刀菌属，例如半裸镰刀菌、串珠镰刀菌、腐皮镰刀菌、尖孢镰刀菌；黄萎病菌属，例如，轮枝菌冠腐病菌；黑孢属；葡萄孢属，例如灰葡萄孢；地霉属，例如白地霉；拟茎点霉属，纳塔尔拟茎点霉；色二孢属，例如色二孢菌(Diplodia citri)；链格孢属，例如，柑桔链格孢菌(Altemaria citri)，交链格孢菌；疫霉属，例如，柑桔褐腐疫霉菌、草莓疫霉菌、恶疫霉菌、寄生疫霉菌；壳针孢属，例如，抑郁症壳针孢菌(Septoria depressa)；毛霉属，例如梨形毛霉菌；褐腐病菌属，例如，桃褐腐病菌、核果链核盘菌；黑星菌属，例如，苹果黑星病菌、梨黑星病菌；根霉属，例如匍枝根霉、米根霉菌；小丛壳菌属，例如，葡萄炭疽病菌；核盘菌属，例如果生核盘菌；长喙壳菌属，例如，奇异长喙壳菌；青霉菌属，例如，绳状青霉菌、扩展青霉菌、指状青霉菌、意大利青霉；盘长孢属，例如，苹果炭疽病菌、多年生盘长孢属(Gloeosporium perennans)、核桃炭疽病菌、Gloeosporium singulata；壳蛇孢属，例如Phlyctaena vagabunda；柱孢菌属，例如苹果柱孢菌；匍柄霉属，例如，黄花菜匍柄霉菌；星裂壳孢属，例如，Phacydiopycnis malirum；串珠根霉菌属，例如，奇异根串株霉菌；曲霉菌属，例如黑曲霉菌、炭黑曲霉菌；丛赤壳属，例如溃疡病菌；无柄盘菌属，大肠埃希氏菌(Escherichia Coli)、阪崎肠杆菌、沙门氏菌、假单胞菌、大肠杆菌(escheria coli)、产气肠杆菌、大肠菌(coliform)、军团菌、沙门氏菌属、弯曲杆菌属、金黄色葡萄球菌、单核细胞增多性李斯特氏菌、蜡样芽胞杆菌、梭菌属、大肠埃希氏菌O157:H7、志贺氏菌属、结肠炎耶尔森杆菌、弧菌属、布鲁氏菌属、气单胞菌属和弯曲杆菌众所周知地存在于含蛋白质的产品中，例如乳、肉、奶酪等，控制水活性通常不是可行的方案。作为用于控制细菌生长的手段的pH调节也可以引起产品味道的损失和/或产品质地的损失，特别是在富含蛋白质的食物中。此外，一些革兰氏阴性病原菌对酸添加相对不敏感。例如，弯曲杆菌属细菌和沙门氏菌属细菌的生长可以在分别低于4.0和3.8的pH下停止，因为pH对味道、质地的影响和不方便的应用方法，所述pH对于一些食物应用是不受欢迎的。
为了保持产品质量的目的，在熟肉(包括家禽和鱼)应用中添加亚硝酸盐。亚硝酸盐能够阻止一些类型的细菌(例如梭菌)的细菌生长。在一些情况下，添加亚硝酸盐作为着色剂以维持肉制品中的某种颜色。由于亚硝酸盐的这种着色效果，不是对于所有的肉类应用都是理想的。未熟化的、不含亚硝酸盐的产品应用的实例是(德国)香肠、鸡肉和火鸡肉以及烤牛肉。如以上提及，特别是革兰氏阴性细菌病原体经常存在于这些食物中。目前的法规旨在最小化亚硝酸盐在食物应用中的使用。不言而喻，加工技术，例如作为用于保存产品的方法的热处理、辐照或高压处理由于加工散布、成本、消费者偏好和对质地和/或味道的影响而不总是适用于食物应用，例如色拉和其它蔬菜产品、饮料和乳制品、即食膳食和一些类型的鱼(例如及基围虾)。
因此，所述以上提及的盐添加、pH调节、亚硝酸盐添加和加工技术(如热处理)的方法对于食物的保存目的并不总是令人满意的，特别是当控制革兰氏阴性细菌病原体时。因此，保存含蛋白质的食物产品、pH敏感食物产品和冷藏食物产品(例如乳制品、色拉和其它蔬菜产品)、干燥食物和方便的食物(如即食食物)，并且尤其是肉制品(＝包括鱼和家禽)仍然证明是一个问题，特别是如果食物产品需要保护免受食物中毒，因为食物中毒是例如温度滥用和/或食物污染的结果。已知食物中毒的最重要原因之一是由于食物产品的不正确处理而引起的污染。此外，产品经常储存在不适当的条件下。温度滥用(例如，在高温下偶然储存)可以导致产品中已经存在但灭活的细菌再次生长，导致由病原菌引起的食物中毒。本发明提供了一种有效的替代方案，以克服食物防腐中的上述问题以防止食物中毒，并且还提供了一种用于对抗食物和产品的病原菌引起的食物中毒的方法，所述食物中毒是由于例如温度滥用和/或污染引起的，所述温度滥用和/或污染是由于例如不适当的操作和/或不适当的制备引起的。已知，在两个氨基之间含有聚氧化烯链的六亚甲基二胺(1,6-己二胺)胍衍生物，特别是低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、作为抗微生物剂的改性的聚六亚甲基胍(PHMG)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺衍生物(JEFFAMINE EDR-148)、聚醚胺(三乙二醇二胺(TEGDA)、酶、PGPR、氨基酸、抗氧化剂如腐殖酸和一些天然产物如植物治疗性植物提取物的组合可以用于防止引起食物腐败(也称为腐烂)的细菌的生长。通常，这些细菌是乳酸细菌，即革兰氏阳性细菌。当食物变质时，味道和/或其外观受到影响，但是消费者的健康不是处于危险中。然而，本发明涉及预防食物中毒。食物中毒是由革兰氏阴性细菌病原体和真菌引起的，例如半裸镰刀菌、串珠镰刀菌、腐皮镰刀菌、尖孢镰刀菌；黄萎病菌属，例如，轮枝菌冠腐病菌；黑孢属；葡萄孢属，例如灰葡萄孢；地霉属，例如白地霉；拟茎点霉属，纳塔尔拟茎点霉；色二孢属，例如色二孢菌(Diplodia citri)；链格孢属，例如，柑桔链格孢菌(Altemaria citri)，交链格孢菌；疫霉属，例如，柑桔褐腐疫霉菌、草莓疫霉菌、恶疫霉菌、寄生疫霉菌；壳针孢属，例如，抑郁症壳针孢菌(Septoria depressa)；毛霉属，例如梨形毛霉菌；褐腐病菌属，例如，桃褐腐病菌、核果链核盘菌；黑星菌属，例如，苹果黑星病菌、梨黑星病菌；根霉属，例如匍枝根霉、米根霉菌；小丛壳菌属，例如，葡萄炭疽病菌；核盘菌属，例如果生核盘菌；长喙壳菌属，例如，奇异长喙壳菌；青霉菌属，例如，绳状青霉菌、扩展青霉菌、指状青霉菌、意大利青霉；盘长孢属，例如，苹果炭疽病菌、多年生盘长孢属(Gloeosporium perennans)、核桃炭疽病菌、Gloeosporium singulata；壳蛇孢属，例如Phlyctaena vagabunda；柱孢菌属，例如苹果柱孢菌；匍柄霉属，例如，黄花菜匍柄霉菌；星裂壳孢属，例如，Phacydiopycnis malirum；串珠根霉菌属，例如，奇异根串株霉菌；曲霉菌属，例如黑曲霉菌、炭黑曲霉菌；丛赤壳属，例如溃疡病菌；无柄盘菌属，大肠埃希氏菌(Escherichia Coli)、阪崎肠杆菌、沙门氏菌、假单胞菌、大肠杆菌(escheria coli)、产气肠杆菌、大肠菌(coliform)、军团菌、沙门氏菌属、弯曲杆菌属、金黄色葡萄球菌、单核细胞增多性李斯特氏菌、蜡样芽胞杆菌、梭菌属、大肠埃希氏菌O157:H7、志贺氏菌属、结肠炎耶尔森杆菌、弧菌属、布鲁氏菌属、气单胞菌属和弯曲杆菌，所述病原体产生毒素和/或引起感染。

Claims (11)

1.基于在两个氨基之间含有氧化烯链的二胺的聚合胍衍生物、基于在两个氨基之间含有氧化烯链的二胺的组合聚合胍衍生物的用途，其中所述胍衍生物表示胍酸加成盐与在两个氨基之间含有聚氧化烯链的二胺之间的缩聚产物，六亚甲基二胺(1,6-己二胺)胍衍生物，特别是低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、作为抗微生物剂的改性的聚六亚甲基胍(PHMG)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺衍生物(JEFFAMINE EDR-148)、聚醚胺(三甘醇二胺(TEGDA)、酶、PGPR、氨基酸、抗氧化剂如腐殖酸和一些天然产物如植物治疗性植物提取物的组合。
2.根据权利要求1所述的用途，其中，在聚氧化烯胍盐家族的代表中，存在使用三乙二醇二胺(相对分子量：148)、聚氧丙烯二胺(相对分子量：230)以及聚氧乙烯二胺(相对分子量：600)的那些。
3.根据权利要求1或2所述的用途，其中，使用具有至少3个胍盐基团的聚-[2-(2-乙氧基乙氧基乙基)胍盐酸盐]。
4.根据权利要求3所述的用途，其中，所述药物物质的平均分子量为500至3000。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的用途，其中，所述药物组合物设计为兽医用途的药物组合物。
6.根据权利要求1所述的用途，其中，组合胍盐衍生物，特别是基于在两个氨基之间含有氧化烯链的二胺的组合聚合胍衍生物，其中所述胍衍生物表示胍酸加成盐与在两个氨基之间含有聚氧化烯链的二胺之间的缩聚产物，六亚甲基二胺(1,6-己二胺)胍衍生物，特别是低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、作为抗微生物剂的改性的聚六亚甲基胍(PHMG)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺衍生物(JEFFAMINE EDR-148)、聚醚胺(三乙二醇二胺(TEGDA)、酶、PGPR、氨基酸、抗氧化剂如腐殖酸和一些天然产物如植物治疗性植物提取物的组合，可以应用至少3000mg/l、优选至少2000mg/l、更优选至少2000mg/l的保护试剂免受表面、空气、织物、油漆、塑料、硅酮和木材、聚乙烯和衍生物处的病原体生物体。
7.根据权利要求1所述的组合物，其中所述胍盐化合物为低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)。
8.根据权利要求1所述的组合物，其中所述胍盐化合物为聚(六亚甲基二胺氯化胍)，并且其中合成产物具有5.5至7.5的pH，其中所述合成产物为基于在两个氨基之间含有氧化烯链的二胺的组合聚合胍衍生物，其中所述胍衍生物表示胍酸加成盐与在两个氨基之间含有聚氧化烯链的二胺之间的缩聚产物，六亚甲基二胺(1,6-己二胺)胍衍生物，特别是低聚(l,6-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、作为抗微生物剂的改性的聚六亚甲基胍(PHMG)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺衍生物(JEFFAMINE EDR-148)、聚醚胺(三甘醇二胺(TEGDA)、酶、PGPR、氨基酸、抗氧化剂如腐殖酸和一些天然产物如植物治疗性植物提取物的组合，根据权利要求1的保护组合物。
9.根据权利要求1所述的用途，其中，基于在两个氨基之间具有氧化烯链的二胺的合成产物，其中所述胍衍生物表示胍酸加成盐与在两个氨基之间含有聚氧化烯链的二胺之间的缩聚产物，六亚甲基二胺(1,6-己二胺)胍衍生物，特别是低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、作为抗微生物剂的改性的聚六亚甲基胍(PHMG)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺衍生物(JEFFAMINE EDR-148)、聚醚胺(三乙二醇二胺(TEGDA)、酶、PGPR、氨基酸、抗氧化剂如腐殖酸和一些天然产物如植物治疗性植物提取物的组合，保护表面、空气、织物、油漆、塑料、硅酮和木材、聚乙烯和应用织物、油漆、塑料、硅酮和木材、聚乙烯的一般结构的衍生物。
10.根据权利要求1所述的方法，其中草药植物是洋茴香(Anisi fructus)、巴巴多芦荟(Aloe barbadensis)、熊果叶(Uvae ursi folium)、越橘果(Myrtilli fructus)、桦树叶(Betulae folium)、黑升麻(Cimicifugae rhizoma)、黑醋栗叶(Ribis nigri folium)、黑夏至草(Ballotae nigrae herba)、睡菜叶(Menyanthidis trifoliatae folium)、牛蒡根(Arctii radix)、假叶树(Rusci rhizome)、开普芦荟(Aloe capensis)、药鼠李(Rhamnipurshianae cortex)、矢车菊(Centaurii herba)、丁香油(Caryophylli aetheroleum)、可乐树(Colae semen)、聚合草根(Symphyti radix)、茅草根茎(Graminis rhizoma)、接骨木花(Sambuci flos)、野甘菊(Tanaceti parthenii herba)、鼠李树皮(Frangulae cortex)、龙胆根(Gentianae radix)、胶草(Grindeliae herba)、金缕梅皮(Hamamelidis cortex)、金缕梅叶(Hamamelidis folium)、金缕梅水(Hamamelidis aqua)、黄连碱根茎(Goldensealrhizome)、卵叶车前果壳(Plantaginis ovatae testa)、爪哇茶(Orthosiphonis folium)、羽衣草(Alchemillae herba)、亚麻籽(Lini semen)、锦葵花(Malvae flos)、绣线菊(Filipendulae ulmariae herba)、香蜂叶(Melissae folium)、没药树(Myrrha)、毛蕊花(Verbasci flos)、荨麻根(Urticae radix)、天竺葵根(Pelargonii radix)、洋车前子(Psylli semen)、匍匐芒柄花根(Ononidis radix)、娜檀根(Ratanhiae radix)、车前草叶/草药(Plantaginis lanceolatae folium/herba)、鼠尾草叶、三裂片树叶(Salviaetrilobae folium)、直立委陵菜(Tormentillae rhizoma)、白苦薄荷(Marrubii herbal)、野生三色堇(Violae herba cum flore)、野生百里香(Serpylli herba)、柳树皮(Saliciscortex)。
11.根据权利要求1所述的用途，其中，使用在两个氨基之间含有氧化烯链的合成产物，其中所述胍衍生物表示胍酸加成盐与在两个氨基之间含有聚氧化烯链的二胺之间的缩聚产物，六亚甲基二胺(1,6-己二胺)胍衍生物，特别是低聚(2-(2-乙氧基)乙氧基乙基氯化胍)、作为抗微生物剂的改性的聚六亚甲基胍(PHMG)、聚(六亚甲基二胺氯化胍)、聚醚胺衍生物(JEFFAMINE EDR-148)、聚醚胺(三乙二醇二胺(TEGDA)、酶、PGPR、氨基酸、抗氧化剂如腐殖酸和一些天然产物如植物治疗性植物提取物的组合破坏为镰刀菌属，例如半裸镰刀菌、串珠镰刀菌、腐皮镰刀菌、尖孢镰刀菌；黄萎病菌属，例如，轮枝菌冠腐病菌；黑孢属；葡萄孢属，例如灰葡萄孢；地霉属，例如白地霉；拟茎点霉属，纳塔尔拟茎点霉；色二孢属，例如色二孢菌(Diplodia citri)；链格孢属，例如，柑桔链格孢菌(Altemaria citri)，交链格孢菌；疫霉属，例如，柑桔褐腐疫霉菌、草莓疫霉菌、恶疫霉菌、寄生疫霉菌；壳针孢属，例如，抑郁症壳针孢菌(Septoria depressa)；毛霉属，例如梨形毛霉菌；褐腐病菌属，例如，桃褐腐病菌、核果链核盘菌；黑星菌属，例如，苹果黑星病菌、梨黑星病菌；根霉属，例如匍枝根霉、米根霉菌；小丛壳菌属，例如，葡萄炭疽病菌；核盘菌属，例如果生核盘菌；长喙壳菌属，例如，奇异长喙壳菌；青霉菌属，例如，绳状青霉菌、扩展青霉菌、指状青霉菌、意大利青霉；盘长孢属，例如，苹果炭疽病菌、多年生盘长孢属(Gloeosporium perennans)、核桃炭疽病菌、Gloeosporium singulata；壳蛇孢属，例如Phlyctaena vagabunda；柱孢菌属，例如苹果柱孢菌；匍柄霉属，例如，黄花菜匍柄霉菌；星裂壳孢属，例如，Phacydiopycnis malirum；串珠根霉菌属，例如，奇异根串株霉菌；曲霉菌属，例如黑曲霉菌、炭黑曲霉菌；丛赤壳属，例如溃疡病菌；无柄盘菌属，大肠埃希氏菌(Escherichia Coli)、阪崎肠杆菌、沙门氏菌、假单胞菌、大肠杆菌(escheria coli)、产气肠杆菌、大肠菌(coliform)、军团菌、沙门氏菌属、弯曲杆菌属、金黄色葡萄球菌、单核细胞增多性李斯特氏菌、蜡样芽胞杆菌、梭菌属、大肠埃希氏菌O157:H7、志贺氏菌属、结肠炎耶尔森杆菌、弧菌属、布鲁氏菌属、气单胞菌属和弯曲杆菌的疾病中的一些。
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