CN112251115A - 一种混凝土钢结构防腐涂料及其生产工艺 - Google Patents

一种混凝土钢结构防腐涂料及其生产工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN112251115A
CN112251115A CN202011217675.3A CN202011217675A CN112251115A CN 112251115 A CN112251115 A CN 112251115A CN 202011217675 A CN202011217675 A CN 202011217675A CN 112251115 A CN112251115 A CN 112251115A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
modified
rotating speed
stirring
steel structure
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN202011217675.3A
Other languages
English (en)
Inventor
任乐涛
李贵华
陈付田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hangzhou Jibang Comprehensive Service Co Ltd
Original Assignee
Hangzhou Jibang Comprehensive Service Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hangzhou Jibang Comprehensive Service Co Ltd filed Critical Hangzhou Jibang Comprehensive Service Co Ltd
Priority to CN202011217675.3A priority Critical patent/CN112251115A/zh
Publication of CN112251115A publication Critical patent/CN112251115A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • C09D163/04—Epoxynovolacs
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C09D7/62—Additives non-macromolecular inorganic modified by treatment with other compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/70—Additives characterised by shape, e.g. fibres, flakes or microspheres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
    • C08K2003/2241—Titanium dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明公开了一种混凝土钢结构防腐涂料，包括以下重量份原料：酚醛环氧树脂40‑60份、活性稀释剂2‑5份、丁醇4‑10份、改性四针状氧化锌晶须1‑3份、改性有机硅丙烯酸乳液20‑30份、填料3‑7份、分散剂3‑5份、环保型溶剂10‑13份、增塑剂1‑2份、固化剂5‑10份和固化促进剂2‑3份；本发明还公开了该混凝土钢结构防腐涂料的生产工艺，本发明将有机硅单体和丙烯酸单体复合形成乳液，添加改性四针状氧化锌晶须、其他助剂和防腐填料制备了混凝土钢结构防腐涂料，通过降低孔隙率使涂层更加紧密，阻碍离子渗透，提高混凝土耐氯离子渗透性，该涂料具有附着力高、热稳定性好、阻隔性能强、耐腐蚀的特点。

Description

一种混凝土钢结构防腐涂料及其生产工艺
技术领域
本发明属于防腐涂料技术领域，具体的，涉及一种混凝土钢结构防腐涂料及其生产工艺。
背景技术
混凝土和钢筋混凝土结构常常用于多种腐蚀介质中，混凝土和钢筋被腐蚀现象十分普遍，混凝土结构的腐蚀破坏对施工工程的耐久性造成了不利影响。本领域技术人员大多采用涂层防护来减轻或者避免其腐蚀现象的发生，通过涂覆某种材料，在混凝土表面形成一层可阻止水溶性介质进入混凝土内部的保护层来提高混凝土的耐久性。现有桥梁养护过程中，对建筑表面涂覆的材料主要有氟碳漆、聚氨酯和水泥基等，其环保性、耐酸碱和耐磨性等均不足。
涂层防护技术已日益成熟，并不断涌出新材料、新技术，为混凝土的腐蚀防护提供了新思路，混凝土腐蚀是指由于环境作用而引起的混凝土破坏和变质。目前常用的涂料类型有环氧类涂料、氟碳涂料、聚氨酯涂料、丙烯酸类涂料等，这些涂料在隔离腐蚀介质、保护混凝土方面起到了积极的作用，但还存在如下问题：(1)涂料本身为有机高分子材料，在紫外线作用下易发生老化，失去对混凝土基材的保护作用；(2)由于种种原因，混凝土结构中可能存在连续的毛细孔，当有水汽存在时，对混凝土致密的保护涂层产生比较大的气压，可能导致涂层鼓包等破坏，失去对混凝土的保护作用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种混凝土钢结构防腐涂料及其生产工艺。
本发明需要解决的技术问题为：
现有技术中，防腐涂料成膜性差，耐热抗酸碱能力弱，防腐涂料抗菌性差，环境水体中的有机和无机悬浮物随着水体的流动而逐渐沉积于混凝土结构的表面成为附着物，附着物中的硫酸根离子被硫还原菌还原，生产硫化氢气体。同时，硫化氢气体通过复杂的生物化学反应，氧化生产酸性较强的硫酸，从而降低周围环境的pH值。硫酸溶解释放的氢离子通过扩散进入混凝土的内部，并与混凝土内部的钢筋结构相接触，从而发生混凝土和钢筋的腐蚀，严重威胁着混凝土建筑结构的安全。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种混凝土钢结构防腐涂料，包括以下重量份原料：酚醛环氧树脂40-60份、活性稀释剂2-5份、丁醇4-10份、改性四针状氧化锌晶须1-3份、改性有机硅丙烯酸乳液20-30份、填料3-7份、分散剂3-5份、环保型溶剂10-13份、增塑剂1-2份、固化剂5-10份和固化促进剂2-3份；
该混凝土钢结构防腐涂料，由以下步骤制备：
第一步、将酚醛环氧树脂、活性稀释剂和丁醇加入反应釜中，转速300-500r/min条件下，搅拌20-30min，得到树脂稀释液；
第二步、向第一步得到的树脂稀释液中加入填料和改性四针状氧化锌晶须，转速与第一步相同的情况下搅拌1-3h，然后加入改性有机硅丙烯酸乳液、环保型溶剂、增塑剂、固化剂、分散剂和固化促进剂，提高转速至500-800r/min，反应3-5h，即得混凝土钢结构防腐涂料。
作为本发明的进一步方案，所述环保型溶剂为碳酸二甲酯，活性稀释剂为二乙醇二缩水甘油醚，填料为水泥、粉煤灰和纳米TiO2按照质量比0.5:1-2:1混合而成，增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、增塑剂DOP和增塑剂DBP中的一种或几种按任意比例混合，固化剂为脂环改性胺固化剂H-3302，固化促进剂为DMP-30，分散剂为六偏磷酸钠。
作为本发明的进一步方案，所述改性四针状氧化锌晶须通过以下步骤制备：
步骤S11、将四针状氧化锌晶须加入质量分数5-10％的酒石酸钾水溶液中，转速150-300r/min条件下，搅拌10-30min，再加入质量分数15-20％的氯化钡水溶液，转速不变的条件下，搅拌30-60min，然后过滤，滤渣先用去离子水洗涤一次，再用无水乙醇洗涤3-5次，最后在100-120℃烘箱中干燥至恒重，得到复合粉末；
步骤S12、将步骤S11得到的复合粉末在氢气气氛中升温至280-300℃，保温30-60min，然后冷却至室温，得到改性四针状氧化锌晶须。
四针状氧化锌晶须在溶液中均匀吸附酒石酸钾，氯化钡与酒石酸钾反应生成纳米酒石酸钡，实现纳米酒石酸钡在四针状氧化锌晶须的表面原位沉积，再与氢气气氛中高温处理使酒石酸钡热分解为纳米单质钡，从而得到表面均匀沉积纳米单质钡的四针状氧化锌晶须。
作为本发明的进一步方案，步骤S11中所述四针状氧化锌晶须、质量分数5-10％的酒石酸钾水溶液和质量分数15-20％的氯化钡水溶液的用量比为1g：5-10mL：3-8mL。
作为本发明的进一步方案，所述改性有机硅丙烯酸乳液通过以下步骤制备:
步骤S21、将正硅酸乙酯、乙醇和去离子水加入烧杯中，控制温度45-55℃，磁力搅拌10-20min，向烧杯中滴加浓度0.5mol/L的盐酸溶液，调节溶液pH值为3-4，磁力搅拌1-2h，然后逐滴加入质量分数15％的氨水，调节pH值为7-8，继续搅拌10min，得到SiO2溶胶；
步骤S22、将步骤S21得到的SiO2溶胶在频率30-40kHz，功率800-1000W条件下超声分散20-40min，得到纳米SiO2溶胶，将纳米SiO2溶胶转移至装有搅拌器、滴液漏斗的三口烧瓶中，保持温度22-25℃，转速200-300r/min条件下，均速滴加异丙醇，30min内滴加完毕，然后加入硅烷偶联剂KH-560，转速不变的条件下，反应3-5h，获得改性纳米SiO2溶胶；
步骤S23、将十二烷基硫酸钠和碳酸氢钠加入去离子水中，转速300-500r/min条件下，搅拌10-15min，然后加入丙烯酸类单体和有机硅单体，提高转速至600-800r/min，搅拌30-50min，得到预乳液；
步骤S24、将步骤S23得到的预乳液按照质量比1:4分成a、b两份，将过硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、去离子水和a预乳液在转速200-400r/min条件下混合10-20min，在70-75℃水浴加热下，加入b预乳液和改性纳米SiO2溶胶，保持转速和温度不变的情况下，反应2-4h，最后用质量分数20％的氨水调节pH值至7-8，即得改性有机硅丙烯酸乳液。
作为本发明的进一步方案，步骤S23所述丙烯酸类单体为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸中的一种，有机硅单体为γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷。
作为本发明的进一步方案，步骤S21中所述正硅酸乙酯、乙醇和去离子水的体积比为1:1:0.5-1，步骤S22中所述纳米SiO2溶胶、异丙醇和硅烷偶联剂KH-560的体积比为1：1：0.05-0.1，步骤S23中所述十二烷基硫酸钠、碳酸氢钠、去离子水、丙烯酸类单体和有机硅单体的质量比为2-5:0.5-2：20-30:30-40:5-20，步骤S24中过硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、去离子水、预乳液和改性纳米S iO2溶胶的质量比为0.1-0.5:2-5:30-40:5-10:4-6。
作为本发明的进一步方案，一种混凝土钢结构防腐涂料的生产工艺，包括如下步骤：
第一步、将酚醛环氧树脂、活性稀释剂和丁醇加入反应釜中，转速300-500r/min条件下，搅拌20-30min，得到树脂稀释液；
第二步、向第一步得到的树脂稀释液中加入填料和改性四针状氧化锌晶须，转速与第一步相同的情况下搅拌1-3h，然后加入改性有机硅丙烯酸乳液、环保型溶剂、增塑剂、固化剂、分散剂和固化促进剂，提高转速至500-800r/min，反应3-5h，即得混凝土钢结构防腐涂料。
本发明的有益效果：
1、本发明将有机硅单体和丙烯酸单体复合形成乳液，添加其他助剂和防腐填料，制备了混凝土钢结构防腐涂料，该涂料具有附着力高、热稳定性好、阻隔性能强、耐腐蚀的特点。丙烯酸树脂具有色浅耐光、透明的高、耐腐蚀性好特点，但耐高温和耐水性差，有机硅树脂具有较低的表面张力和剥离化转变温度，具有良好的耐水、耐温、耐候性能，将丙烯酸树脂和有机硅树脂进行共聚，获得兼具两者优势的复合材料，通过添加改性纳米SiO2溶胶，改性纳米SiO2溶胶与复合材料内的高分子链段形成致密的网络结构，一方面限制了高分子节链的运动，阻止外界因素对混凝土材料的侵蚀，另一方面，纳米SiO2溶胶在涂层中形成稳定的SiO2层，使热量和质量传递受阻，可防止一部分涂层裂解，从而提高了复合材料的热稳定性。
2、添加纳米二氧化钛、粉煤灰、水泥作为填料，利用纳米二氧化钛作为光催化材料，在特定波长的光辐射下，纳米二氧化钛表面产生氧化性极强的空穴或反应性极高的羟基自由基。这些空穴或自由基可有效地与有机污染物、病毒、细菌发生接触和复合而产生强烈的破坏作用，导致有机污染物被降解，病毒与细菌被杀灭，并且纳米二氧化钛与改性四针状氧化锌晶须具有协同作用，共同达到降解环境污染，杀菌抑菌和防腐的目的；添加的粉煤灰和水泥的二次水化作用生产的水化凝胶产物填充在涂料的缝隙中，使得涂料孔径减小，结构更细化，阻碍水分子及其他腐蚀因素的进入，使得涂层吸水率下降，粉煤灰的火山灰效应，与水泥接触发生反应生成更为致密的物质，降低孔隙率使涂层更加紧密，阻碍离子渗透，对提高混凝土耐氯离子渗透性有很大作用。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种混凝土钢结构防腐涂料，包括以下重量份原料：酚醛环氧树脂40份、活性稀释剂2份、丁醇4份、改性四针状氧化锌晶须1份、改性有机硅丙烯酸乳液20份、填料3份、分散剂3份、环保型溶剂10份、增塑剂1份、固化剂5份和固化促进剂2份；
该混凝土钢结构防腐涂料，由以下步骤制备：
第一步、将酚醛环氧树脂、活性稀释剂和丁醇加入反应釜中，转速300r/min条件下，搅拌20min，得到树脂稀释液；
第二步、向第一步得到的树脂稀释液中加入填料和改性四针状氧化锌晶须，转速与第一步相同的情况下搅拌1h，然后加入改性有机硅丙烯酸乳液、环保型溶剂、增塑剂、固化剂、分散剂和固化促进剂，提高转速至500r/min，反应3h，即得混凝土钢结构防腐涂料。
所述环保型溶剂为碳酸二甲酯，活性稀释剂为二乙醇二缩水甘油醚，填料为水泥、粉煤灰和纳米TiO2按照质量比0.5:1:1混合而成，增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯，固化剂为脂环改性胺固化剂H-3302，固化促进剂为DMP-30，分散剂为六偏磷酸钠。
所述改性四针状氧化锌晶须通过以下步骤制备：
步骤S11、将四针状氧化锌晶须加入质量分数5％的酒石酸钾水溶液中，转速150r/min条件下，搅拌10min，再加入质量分数15％的氯化钡水溶液，转速不变的条件下，搅拌30min，然后过滤，滤渣先用去离子水洗涤一次，再用无水乙醇洗涤3次，最后在100℃烘箱中干燥至恒重，得到复合粉末；
步骤S12、将步骤S11得到的复合粉末在氢气气氛中升温至280℃，保温30min，然后冷却至室温，得到改性四针状氧化锌晶须。
步骤S11中所述四针状氧化锌晶须、质量分数5％的酒石酸钾水溶液和质量分数15％的氯化钡水溶液的用量比为1g：5mL：3mL。
所述改性有机硅丙烯酸乳液通过以下步骤制备:
步骤S21、将正硅酸乙酯、乙醇和去离子水加入烧杯中，控制温度45℃，磁力搅拌10min，向烧杯中滴加浓度0.5mol/L的盐酸溶液，调节溶液pH值为3，磁力搅拌1h，然后逐滴加入质量分数15％的氨水，调节pH值为7，继续搅拌10min，得到SiO2溶胶；
步骤S22、将步骤S21得到的SiO2溶胶在频率30kHz，功率800W条件下超声分散20min，得到纳米SiO2溶胶，将纳米SiO2溶胶转移至装有搅拌器、滴液漏斗的三口烧瓶中，保持温度22℃，转速200r/min条件下，均速滴加异丙醇，30min内滴加完毕，然后加入硅烷偶联剂KH-560，转速不变的条件下，反应3h，获得改性纳米SiO2溶胶；
步骤S23、将十二烷基硫酸钠和碳酸氢钠加入去离子水中，转速300r/min条件下，搅拌10min，然后加入丙烯酸类单体和有机硅单体，提高转速至600r/min，搅拌30min，得到预乳液；
步骤S24、将步骤S23得到的预乳液按照质量比1:4分成a、b两份，将过硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、去离子水和a预乳液在转速200-400r/min条件下混合10min，在70℃水浴加热下，加入b预乳液和改性纳米SiO2溶胶，保持转速和温度不变的情况下，反应2h，最后用质量分数20％的氨水调节pH值至7，即得改性有机硅丙烯酸乳液。
步骤S23所述丙烯酸类单体为甲基丙烯酸甲酯，有机硅单体为γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷。
步骤S21中所述正硅酸乙酯、乙醇和去离子水的体积比为1:1:0.5，步骤S22中所述纳米SiO2溶胶、异丙醇和硅烷偶联剂KH-560的体积比为1：1：0.05，步骤S23中所述十二烷基硫酸钠、碳酸氢钠、去离子水、丙烯酸类单体和有机硅单体的质量比为2:0.5：20:30:5，步骤S24中过硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、去离子水、预乳液和改性纳米SiO2溶胶的质量比为0.1:2:30:5:4。
实施例2
一种混凝土钢结构防腐涂料，包括以下重量份原料：酚醛环氧树脂50份、活性稀释剂4份、丁醇6份、改性四针状氧化锌晶须2份、改性有机硅丙烯酸乳液25份、填料5份、分散剂4份、环保型溶剂12份、增塑剂1.5份、固化剂8份和固化促进剂2.5份；
该混凝土钢结构防腐涂料，由以下步骤制备：
第一步、将酚醛环氧树脂、活性稀释剂和丁醇加入反应釜中，转速400r/min条件下，搅拌25min，得到树脂稀释液；
第二步、向第一步得到的树脂稀释液中加入填料和改性四针状氧化锌晶须，转速与第一步相同的情况下搅拌2h，然后加入改性有机硅丙烯酸乳液、环保型溶剂、增塑剂、固化剂、分散剂和固化促进剂，提高转速至700r/min，反应4h，即得混凝土钢结构防腐涂料。
所述环保型溶剂为碳酸二甲酯，活性稀释剂为二乙醇二缩水甘油醚，填料为水泥、粉煤灰和纳米TiO2按照质量比0.5:1.5:1混合而成，增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯和邻苯二甲酸二丁酯按照质量比2:1比例混合，固化剂为脂环改性胺固化剂H-3302，固化促进剂为DMP-30，分散剂为六偏磷酸钠。
所述改性四针状氧化锌晶须通过以下步骤制备：
步骤S11、将四针状氧化锌晶须加入质量分数8％的酒石酸钾水溶液中，转速200r/min条件下，搅拌20min，再加入质量分数18％的氯化钡水溶液，转速不变的条件下，搅拌40min，然后过滤，滤渣先用去离子水洗涤一次，再用无水乙醇洗涤4次，最后在110℃烘箱中干燥至恒重，得到复合粉末；
步骤S12、将步骤S11得到的复合粉末在氢气气氛中升温至290℃，保温50min，然后冷却至室温，得到改性四针状氧化锌晶须。
步骤S11中所述四针状氧化锌晶须、质量分数8％的酒石酸钾水溶液和质量分数18％的氯化钡水溶液的用量比为1g：7mL：6mL。
所述改性有机硅丙烯酸乳液通过以下步骤制备:
步骤S21、将正硅酸乙酯、乙醇和去离子水加入烧杯中，控制温度50℃，磁力搅拌15min，向烧杯中滴加浓度0.5mol/L的盐酸溶液，调节溶液pH值为3，磁力搅拌1.5h，然后逐滴加入质量分数15％的氨水，调节pH值为7，继续搅拌10min，得到SiO2溶胶；
步骤S22、将步骤S21得到的SiO2溶胶在频率35kHz，功率900W条件下超声分散30min，得到纳米SiO2溶胶，将纳米SiO2溶胶转移至装有搅拌器、滴液漏斗的三口烧瓶中，保持温度24℃，转速250r/min条件下，均速滴加异丙醇，30min内滴加完毕，然后加入硅烷偶联剂KH-560，转速不变的条件下，反应4h，获得改性纳米SiO2溶胶；
步骤S23、将十二烷基硫酸钠和碳酸氢钠加入去离子水中，转速400r/min条件下，搅拌13min，然后加入丙烯酸类单体和有机硅单体，提高转速至700r/min，搅拌40min，得到预乳液；
步骤S24、将步骤S23得到的预乳液按照质量比1:4分成a、b两份，将过硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、去离子水和a预乳液在转速300r/min条件下混合15min，在72℃水浴加热下，加入b预乳液和改性纳米SiO2溶胶，保持转速和温度不变的情况下，反应3h，最后用质量分数20％的氨水调节pH值至7，即得改性有机硅丙烯酸乳液。
步骤S23所述丙烯酸类单体为丙烯酸丁酯，有机硅单体为γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷。
步骤S21中所述正硅酸乙酯、乙醇和去离子水的体积比为1:1:0.8，步骤S22中所述纳米SiO2溶胶、异丙醇和硅烷偶联剂KH-560的体积比为1：1：0.08，步骤S23中所述十二烷基硫酸钠、碳酸氢钠、去离子水、丙烯酸类单体和有机硅单体的质量比为4:1：25:35:10，步骤S24中过硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、去离子水、预乳液和改性纳米SiO2溶胶的质量比为0.3:4:35:8:5。
实施例3
一种混凝土钢结构防腐涂料，包括以下重量份原料：酚醛环氧树脂60份、活性稀释剂5份、丁醇10份、改性四针状氧化锌晶须3份、改性有机硅丙烯酸乳液30份、填料7份、分散剂5份、环保型溶剂13份、增塑剂2份、固化剂10份和固化促进剂3份；
该混凝土钢结构防腐涂料，由以下步骤制备：
第一步、将酚醛环氧树脂、活性稀释剂和丁醇加入反应釜中，转速500r/min条件下，搅拌30min，得到树脂稀释液；
第二步、向第一步得到的树脂稀释液中加入填料和改性四针状氧化锌晶须，转速与第一步相同的情况下搅拌3h，然后加入改性有机硅丙烯酸乳液、环保型溶剂、增塑剂、固化剂、分散剂和固化促进剂，提高转速至800r/min，反应5h，即得混凝土钢结构防腐涂料。
所述环保型溶剂为碳酸二甲酯，活性稀释剂为二乙醇二缩水甘油醚，填料为水泥、粉煤灰和纳米TiO2按照质量比0.5:2:1混合而成，增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、增塑剂DOP按质量比1:1:1混合，固化剂为脂环改性胺固化剂H-3302，固化促进剂为DMP-30，分散剂为六偏磷酸钠。
所述改性四针状氧化锌晶须通过以下步骤制备：
步骤S11、将四针状氧化锌晶须加入质量分数10％的酒石酸钾水溶液中，转速300r/min条件下，搅拌30min，再加入质量分数20％的氯化钡水溶液，转速不变的条件下，搅拌60min，然后过滤，滤渣先用去离子水洗涤一次，再用无水乙醇洗涤5次，最后在120℃烘箱中干燥至恒重，得到复合粉末；
步骤S12、将步骤S11得到的复合粉末在氢气气氛中升温至300℃，保温60min，然后冷却至室温，得到改性四针状氧化锌晶须。
步骤S11中所述四针状氧化锌晶须、质量分数5-10％的酒石酸钾水溶液和质量分数15-20％的氯化钡水溶液的用量比为1g：5-10mL：3-8mL。
所述改性有机硅丙烯酸乳液通过以下步骤制备:
步骤S21、将正硅酸乙酯、乙醇和去离子水加入烧杯中，控制温度55℃，磁力搅拌20min，向烧杯中滴加浓度0.5mol/L的盐酸溶液，调节溶液pH值为4，磁力搅拌2h，然后逐滴加入质量分数15％的氨水，调节pH值为8，继续搅拌10min，得到SiO2溶胶；
步骤S22、将步骤S21得到的SiO2溶胶在频率40kHz，功率1000W条件下超声分散40min，得到纳米SiO2溶胶，将纳米SiO2溶胶转移至装有搅拌器、滴液漏斗的三口烧瓶中，保持温度25℃，转速300r/min条件下，均速滴加异丙醇，30min内滴加完毕，然后加入硅烷偶联剂KH-560，转速不变的条件下，反应5h，获得改性纳米SiO2溶胶；
步骤S23、将十二烷基硫酸钠和碳酸氢钠加入去离子水中，转速500r/min条件下，搅拌15min，然后加入丙烯酸类单体和有机硅单体，提高转速至800r/min，搅拌50min，得到预乳液；
步骤S24、将步骤S23得到的预乳液按照质量比1:4分成a、b两份，将过硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、去离子水和a预乳液在转速400r/min条件下混合20min，在75℃水浴加热下，加入b预乳液和改性纳米SiO2溶胶，保持转速和温度不变的情况下，反应4h，最后用质量分数20％的氨水调节pH值至8，即得改性有机硅丙烯酸乳液。
步骤S23所述丙烯酸类单体为甲基丙烯酸甲酯，有机硅单体为γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷。
步骤S21中所述正硅酸乙酯、乙醇和去离子水的体积比为1:1:1，步骤S22中所述纳米SiO2溶胶、异丙醇和硅烷偶联剂KH-560的体积比为1：1：0.1，步骤S23中所述十二烷基硫酸钠、碳酸氢钠、去离子水、丙烯酸类单体和有机硅单体的质量比为5:2：30:40:20，步骤S24中过硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、去离子水、预乳液和改性纳米SiO2溶胶的质量比为0.5:5:40:10:6。
对比例1
将实施例1中的改性四针状氧化锌晶须去除，其余原料及制备过程均不变。
对比例2
将实施2中的改性有机硅丙烯酸乳液去除，其余原料及制备过程均不变。
对比例3
本对比为市场上一种常见的混凝土钢结构防腐涂料。
将实施例1-3和对比例1-3的凝土钢结构防腐涂料进行各项性能测试。
附着力测试：采用划格法，根据GB/T9286-1998标准进行测试，所以胶带为3M600#，以目视放大镜检测十字交叉切割区的表面外观有无脱落；
硬度测试：根据GB/T6739-1996，采用已知硬度标号的铅笔刮划涂膜，以铅笔的硬度标号表示涂膜硬度，试验中所有铅笔为中华牌高级绘图笔；
耐冲击性：按照国家标准GB/T1732-93中规定执行，所用仪器为天津市精科材料试验厂的膜漆冲击器，将重锤由50cm处放下，重锤重量为500g，基板为混凝土砂浆试块；
抗盐性：将实施例1-3和对比例1-3的防腐涂料均匀涂覆到养护好的C30标准的钢筋混凝土试样表面，晾干固化后形成防腐涂层，然后将钢筋混凝土试样浸入高硫酸根含量和高氯离子含量的盐水中连续浸泡144小时，参照《GB50107-2010混凝土强度检验评定标准》，对钢筋混凝土试样进行饱和单轴抗压强度试验，测定钢筋混凝土的抗压强度,所述高硫酸根含量和高氯离子含量的盐水由质量浓度5％的硫酸水溶液和质量浓度5％的氯化钠水溶液按照质量比1:1混合得到；
抗腐蚀菌性能：将实施例1-3和对比例1-3的防腐涂料均匀涂覆到养护好的C30标准的钢筋混凝土试样表面，将事先培养好含有T-硫氧化菌的营养液倒入试样表面上，使用紫外光照射试样，过一段时间，取一定量带菌落液体滴落于无菌平板上，并在显微镜下计数，以菌落数量的多少判断涂层杀菌能力的强弱，菌落数量越少，则代表杀菌性能越强。测试结果如下表所示：
Figure BDA0002760981390000141
由上表可以看出，实施例1-3制备的混凝土钢结构防腐涂料在附着力、硬度、耐冲击性、饱和单轴抗压强度试验和涂层试块的活菌数量测试中效果优于对比例1-3，说明本发明制备的一种混凝土钢结构防腐涂料具有附着力高、机械性能好、抗盐碱、抗菌等高防腐蚀性能，在建筑防腐领域具有很大的应用价值。
以上内容仅仅是对本发明的构思所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明的构思或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种混凝土钢结构防腐涂料，其特征在于，包括以下重量份原料：酚醛环氧树脂40-60份、活性稀释剂2-5份、丁醇4-10份、改性四针状氧化锌晶须1-3份、改性有机硅丙烯酸乳液20-30份、填料3-7份、分散剂3-5份、环保型溶剂10-13份、增塑剂1-2份、固化剂5-10份和固化促进剂2-3份；
该混凝土钢结构防腐涂料，由以下步骤制备：
第一步、将酚醛环氧树脂、活性稀释剂和丁醇加入反应釜中，转速300-500r/min条件下，搅拌20-30min，得到树脂稀释液；
第二步、向第一步得到的树脂稀释液中加入填料和改性四针状氧化锌晶须，转速与第一步相同的情况下搅拌1-3h，然后加入改性有机硅丙烯酸乳液、环保型溶剂、增塑剂、固化剂、分散剂和固化促进剂，提高转速至500-800r/min，反应3-5h，即得混凝土钢结构防腐涂料。
2.根据权利要求1所述的一种混凝土钢结构防腐涂料，其特征在于，所述环保型溶剂为碳酸二甲酯，活性稀释剂为二乙醇二缩水甘油醚，填料为水泥、粉煤灰和纳米TiO2按照质量比0.5:1-2:1混合而成，增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、增塑剂DOP和增塑剂DBP中的一种或几种按任意比例混合，固化剂为脂环改性胺固化剂H-3302，固化促进剂为DMP-30，分散剂为六偏磷酸钠。
3.根据权利要求1所述的一种混凝土钢结构防腐涂料，其特征在于，所述改性四针状氧化锌晶须通过以下步骤制备：
步骤S11、将四针状氧化锌晶须加入质量分数5-10％的酒石酸钾水溶液中，转速150-300r/min条件下，搅拌10-30min，再加入质量分数15-20％的氯化钡水溶液，转速不变的条件下，搅拌30-60min，然后过滤，滤渣先用去离子水洗涤一次，再用无水乙醇洗涤3-5次，最后在100-120℃烘箱中干燥至恒重，得到复合粉末；
步骤S12、将步骤S11得到的复合粉末在氢气气氛中升温至280-300℃，保温30-60min，然后冷却至室温，得到改性四针状氧化锌晶须。
4.根据权利要求3所述的一种混凝土钢结构防腐涂料，其特征在于，步骤S11中所述四针状氧化锌晶须、质量分数5-10％的酒石酸钾水溶液和质量分数15-20％的氯化钡水溶液的用量比为1g：5-10mL：3-8mL。
5.根据权利要求1所述的一种混凝土钢结构防腐涂料，其特征在于，所述改性有机硅丙烯酸乳液通过以下步骤制备:
步骤S21、将正硅酸乙酯、乙醇和去离子水加入烧杯中，控制温度45-55℃，磁力搅拌10-20min，向烧杯中滴加浓度0.5mol/L的盐酸溶液，调节溶液pH值为3-4，磁力搅拌1-2h，然后逐滴加入质量分数15％的氨水，调节pH值为7-8，继续搅拌10min，得到SiO2溶胶；
步骤S22、将步骤S21得到的SiO2溶胶在频率30-40kHz，功率800-1000W条件下超声分散20-40min，得到纳米SiO2溶胶，将纳米SiO2溶胶转移至装有搅拌器、滴液漏斗的三口烧瓶中，保持温度22-25℃，转速200-300r/min条件下，均速滴加异丙醇，30min内滴加完毕，然后加入硅烷偶联剂KH-560，转速不变的条件下，反应3-5h，获得改性纳米SiO2溶胶；
步骤S23、将十二烷基硫酸钠和碳酸氢钠加入去离子水中，转速300-500r/min条件下，搅拌10-15min，然后加入丙烯酸类单体和有机硅单体，提高转速至600-800r/min，搅拌30-50min，得到预乳液；
步骤S24、将步骤S23得到的预乳液按照质量比1:4分成a、b两份，将过硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、去离子水和a预乳液在转速200-400r/min条件下混合10-20min，在70-75℃水浴加热下，加入b预乳液和改性纳米SiO2溶胶，保持转速和温度不变的情况下，反应2-4h，最后用质量分数20％的氨水调节pH值至7-8，即得改性有机硅丙烯酸乳液。
6.根据权利要求5所述的一种混凝土钢结构防腐涂料，其特征在于，步骤S23所述丙烯酸类单体为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸中的一种，有机硅单体为γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷。
7.根据权利要求5所述的一种混凝土钢结构防腐涂料，其特征在于，步骤S21中所述正硅酸乙酯、乙醇和去离子水的体积比为1:1:0.5-1，步骤S22中所述纳米SiO2溶胶、异丙醇和硅烷偶联剂KH-560的体积比为1：1：0.05-0.1，步骤S23中所述十二烷基硫酸钠、碳酸氢钠、去离子水、丙烯酸类单体和有机硅单体的质量比为2-5:0.5-2：20-30:30-40:5-20，步骤S24中过硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、去离子水、预乳液和改性纳米SiO2溶胶的质量比为0.1-0.5:2-5:30-40:5-10:4-6。
8.根据权利要求1所述的一种混凝土钢结构防腐涂料的生产工艺，其特征在于，包括如下步骤：
第一步、将酚醛环氧树脂、活性稀释剂和丁醇加入反应釜中，转速300-500r/min条件下，搅拌20-30min，得到树脂稀释液；
第二步、向第一步得到的树脂稀释液中加入填料和改性四针状氧化锌晶须，转速与第一步相同的情况下搅拌1-3h，然后加入改性有机硅丙烯酸乳液、环保型溶剂、增塑剂、固化剂、分散剂和固化促进剂，提高转速至500-800r/min，反应3-5h，即得混凝土钢结构防腐涂料。
CN202011217675.3A 2020-11-04 2020-11-04 一种混凝土钢结构防腐涂料及其生产工艺 Withdrawn CN112251115A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011217675.3A CN112251115A (zh) 2020-11-04 2020-11-04 一种混凝土钢结构防腐涂料及其生产工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011217675.3A CN112251115A (zh) 2020-11-04 2020-11-04 一种混凝土钢结构防腐涂料及其生产工艺

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112251115A true CN112251115A (zh) 2021-01-22

Family

ID=74268734

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011217675.3A Withdrawn CN112251115A (zh) 2020-11-04 2020-11-04 一种混凝土钢结构防腐涂料及其生产工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112251115A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112876926A (zh) * 2021-04-30 2021-06-01 王婧 一种弹性涂料的制造工艺
CN113861777A (zh) * 2021-10-13 2021-12-31 国网山东省电力公司电力科学研究院 一种硅酸盐混凝土防腐涂料

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102578148A (zh) * 2012-01-03 2012-07-18 西南交通大学 一种提高四针状氧化锌晶须抗菌性能的方法
CN106497417A (zh) * 2016-11-01 2017-03-15 南宁马瑞娜装饰工程有限公司 一种防腐耐候的防水涂料
CN108409257A (zh) * 2018-05-29 2018-08-17 吴远怀 一种高抗渗透性水泥基复合材料及其制备方法
CN109385182A (zh) * 2018-10-22 2019-02-26 安庆市泽烨新材料技术推广服务有限公司 含钛酸钾晶须的钢结构防火涂料
CN109913095A (zh) * 2019-03-19 2019-06-21 株洲飞鹿高新材料技术股份有限公司 一种二合一渗透性改性混凝土表面用环氧防腐涂料及其制备方法和应用
US20200190358A1 (en) * 2018-12-13 2020-06-18 Momentive Performance Materials Inc. Organosiloxane coating composition and uses thereof

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102578148A (zh) * 2012-01-03 2012-07-18 西南交通大学 一种提高四针状氧化锌晶须抗菌性能的方法
CN106497417A (zh) * 2016-11-01 2017-03-15 南宁马瑞娜装饰工程有限公司 一种防腐耐候的防水涂料
CN108409257A (zh) * 2018-05-29 2018-08-17 吴远怀 一种高抗渗透性水泥基复合材料及其制备方法
CN109385182A (zh) * 2018-10-22 2019-02-26 安庆市泽烨新材料技术推广服务有限公司 含钛酸钾晶须的钢结构防火涂料
US20200190358A1 (en) * 2018-12-13 2020-06-18 Momentive Performance Materials Inc. Organosiloxane coating composition and uses thereof
CN109913095A (zh) * 2019-03-19 2019-06-21 株洲飞鹿高新材料技术股份有限公司 一种二合一渗透性改性混凝土表面用环氧防腐涂料及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
刘芳: "表面成膜型涂料对混凝土保护层性能的影响研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅱ辑》 *
朱巍: "纳米SiO2/聚丙烯酸酯复合乳液的制备与性能研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 *
胡美玲等: "《中学化学单质和化合物性质辞典》", 30 June 2000, 人民教育出版社等 *
郭晨豪: "纳米改性涂膜混凝土抗氯盐侵蚀性能的研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 *
韩长日等: "《精细化工品实用生产技术手册 涂料制造技术》", 31 December 2000, 科学技术文献出版社 *
马砚骄: "氧化锌晶须负载纳米铜杂化材料的制备及其抗菌性能的研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112876926A (zh) * 2021-04-30 2021-06-01 王婧 一种弹性涂料的制造工艺
CN113861777A (zh) * 2021-10-13 2021-12-31 国网山东省电力公司电力科学研究院 一种硅酸盐混凝土防腐涂料

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11802092B2 (en) Concrete curing agent, curing coating layer and preparation method thereof
CN1325578C (zh) 混合型硅溶胶水性无机富锌涂料
CN112251115A (zh) 一种混凝土钢结构防腐涂料及其生产工艺
CN108192403B (zh) 一种溶剂型锌铝涂料
CN102219551B (zh) 一种具有呼吸功能的有机硅防水剂及其制备方法
CN104193289B (zh) 一种疏水性防护涂料及其制备方法
Yao et al. Recent progress of hydrophobic cement-based materials: Preparation, characterization and properties
CN105885564B (zh) 全有机多重氟化环氧超疏水复合涂料及其制备方法和使用方法
CN112079593B (zh) 一种硅氧烷改性的超疏水地聚合物防腐材料及其制备方法
CN112745726A (zh) 一种高性能有机无机复合热反射防水涂料、制备方法及应用
CN111019416A (zh) 一种外墙防火反射隔热无机涂料及其制备方法
CN102108256A (zh) 石质文物用无机-有机超疏水纳米复合材料及其制备方法
CN103739307A (zh) 一种砂岩类石质文物保护材料及制备和应用方法
CN110698930A (zh) 一种长效高耐候自清洁水性多彩涂料及其制备方法
CN114409305B (zh) 液态界面处理剂、环保防水浆料及其制备方法和施工方法
Li et al. Study of water repellency and corrosion of STA-PFOA modified mortar
CN110183246B (zh) 一种自交联烷基烷氧基硅烷浸渍剂
CN111234618A (zh) 一种水性防碳化涂料及其制备方法
KR20130094093A (ko) 상하수 관거의 방수 및 오염 방지를 위한 코팅 조성물 및 그의 제조 방법
CN115948084B (zh) 一种混凝土自清洁有机无机杂化防水涂料及其制备方法
KR100986711B1 (ko) 하폐수 처리시설의 화학적 침식된 토목구조물의 보수, 보강 및 콘크리트 표면보호와 방수, 방식을 위한 세라믹 및 고분자수지를 함유한 조성물 및 표면보호공법
CN112280339A (zh) 一种超疏水复合材料的制备方法及用途
CN113773747B (zh) 一种具有荷叶效果的清水混凝土保护剂及其制备方法和应用
CN114213962B (zh) 一种丙烯酸酯涂料及其制备方法和应用
CN107974143B (zh) 耐腐蚀玻璃鳞片树脂

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20210122

WW01 Invention patent application withdrawn after publication