CN112246224A - 一种十六烷基三甲基溴化铵修饰复合壳聚糖微球的制备方法与应用 - Google Patents

一种十六烷基三甲基溴化铵修饰复合壳聚糖微球的制备方法与应用 Download PDF

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梁淑铃
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Abstract

本发明公开了一种十六烷基三甲基溴化铵修饰复合壳聚糖微球的制备方法与应用。所述方法包括以下步骤：首先，以壳聚糖为碳源、氯化铁为铁源，水热碳化后得到复合壳聚糖微球；然后用表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵溶液浸渍该复合壳聚糖微球，得到所述十六烷基三甲基溴化铵修饰复合壳聚糖微球。本发明制备的复合微球吸附剂对Cr(VI)溶液的吸附性能显著改善，表现出对Cr(VI)具有极快的吸附速率，在制备吸附剂的最佳条件下，在1min内吸附剂对Cr(VI)的吸附量达47‑49mg/g，吸附动力学显著加快、Cr(VI)的去除率达95.58％，因此可用于剧毒污染物Cr(VI)的吸附。

Description

一种十六烷基三甲基溴化铵修饰复合壳聚糖微球的制备方法 与应用
技术领域
本发明属于绿色吸附剂的制备及水污染控制的技术领域，具体涉及一种十六烷基三甲基溴化铵修饰复合壳聚糖微球的制备方法与应用。
背景技术
随着工业的迅猛发展，工业废水的处理问题日益突出，废水中的重金属污染已成为世界性的环境问题。重金属Cr有三价态(Cr(III))和六价态(Cr(VI))两个稳定的氧化态，其中Cr(VI)的毒性是Cr(III)的数百倍，对自然环境尤其是人体健康有着很大的危害。由于其高致畸、致癌性，Cr(VI)已被列为对人体危害最大的8种化学物质之一，是国际公认的3种致癌金属物之一，我国已将Cr(VI)列为需严格控制的第一类污染物，含Cr(VI)重金属废水的处理已经刻不容缓。从废水中去除Cr(VI)的常规方法包括化学沉淀法、反渗透法、氧化还原法和吸附法。其中吸附法因操作简单，成本低，效率高被列为最常用废水处理方法之一。
壳聚糖来源广泛，因其生物官能性、安全性和相容性，被誉为是最有前途的吸附材料之一。但壳聚糖在酸性条件下易溶解，并且机械强度较弱。对壳聚糖吸附剂的改性方法有物理改性及化学改性。物理改性将壳聚糖与一些有机聚合物、多孔无机物或者微生物等混合，形成复合吸附剂，使其具有更大的比表面积或者其他性能，一方面提高了复合材料对重金属的吸附能力，另一方面也减少了壳聚糖的用量。
公告号为CN106423087B的中国专利公开了一种用于毒性Cr(VI)吸附的磁性壳聚糖碳球的制备方法，利用水热法制备磁性铁酸钴，然后运用水热法将壳聚糖碳化负载在磁性铁酸钴的表面，得到磁性壳聚糖碳球。较佳条件下吸附平衡时间为48h时，该吸附剂对Cr(Ⅵ)的最大吸附量为274.8mg/g，但该吸附剂的吸附速率较低。公开号为CN108854988A的中国专利申请公开了一种用于重金属吸附的磁性壳聚糖碳球的制备方法，该方法以铁矿粉为内核，结合溶胶一凝胶法将壳聚糖包覆到铁矿粉颗粒表面形成外壳，从而实现壳聚糖的磁性化，得到磁性壳聚糖碳球；吸附Cr(Ⅵ)的平衡时间为16h时，该吸附剂的饱和吸附量为83.0mg/g。此外，该吸附剂对常见的重金属离子具有广谱吸附性能，但其制备方法较为复杂。
综上，开发制备方法简便、条件温和、对剧毒污染物Cr(VI)具有优异吸附性能的生物质复合吸附材料具有重要的科学意义和良好的应用前景。
发明内容
为解决现有技术的缺点和不足之处，本发明的首要目的在于提供一种十六烷基三甲基溴化铵修饰复合壳聚糖微球的制备方法。
本发明的另一目的在于提供一种由上述方法制得的十六烷基三甲基溴化铵修饰复合壳聚糖微球。
本发明的再一目的在于提供上述十六烷基三甲基溴化铵修饰复合壳聚糖微球的应用。
本发明目的通过以下技术方案实现：
一种十六烷基三甲基溴化铵修饰复合壳聚糖微球的制备方法，包括以下步骤：首先，以壳聚糖为碳源、氯化铁为铁源，水热碳化后得到复合壳聚糖(Fe2O3@CS)微球；然后用表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵溶液浸渍该复合壳聚糖微球，得到所述十六烷基三甲基溴化铵修饰复合壳聚糖微球Fe2O3@CS@CTAB。
所述壳聚糖优选为0.8-1.5质量份，铁源优选为0.5-1.5质量份，所述十六烷基三甲基溴化铵溶液中十六烷基三甲基溴化铵为0.3-1.5质量份。
所述水热碳化反应的条件优选为在150-230℃下水热24-72h，更优选为在180℃下水热48h。
所述浸渍过程的条件优选为室温下浸渍1-3天。
所述浸渍完成后，分离出固体物质并依次用去离子水和乙醇洗涤，将滤饼干燥得到产物。
本发明提供的制备方法，其中的一种实施方案具体包括以下步骤：将壳聚糖加入到氯化铁溶液中，室温下搅拌0.5-2h后，在180℃水热48h，然后分离出水热产物；依次用去离子水和乙醇洗涤，将滤饼干燥后得到Fe2O3@CS微球；最后，在室温下将其置于十六烷基三甲基溴化铵溶液中于浸渍1～3天，分离出固体物质后依次用去离子水和乙醇洗涤，然后将滤饼干燥，得到十六烷基三甲基溴化铵修饰复合壳聚糖微球(Fe2O3@CS@CTAB复合吸附剂)。
上述制备过程中，加入FeCl3主要是为了维持壳聚糖(CS)溶解的酸性条件，并为氧化铁的形成提供铁源，氧化铁是Fe2O3@CS微球的硬模板。
本发明所提供的Fe2O3@CS@CTAB复合吸附剂能够用于吸附Cr(Ⅵ)溶液中Cr(VI)。
将本发明制备的Fe2O3@CS@CTAB复合吸附剂用于吸附pH＝3、浓度为10-100mg/L的Cr(Ⅵ)溶液，其对初始浓度为50mg/L Cr(VI)溶液在1min内的吸附量高达47-49mg/g，去除率达95.58％。
与现有技术相比，本发明具有以下优点及有益效果：
本发明采用水热后浸渍法得到CTAB修饰的Fe2O3@CS@CTAB复合吸附剂，制备条件温和、操作简便；采用价格低廉的壳聚糖为原料，来源丰富。
本发明制备的Fe2O3@CS@CTAB复合吸附剂对Cr(VI)溶液的吸附性能显著改善，表现出对Cr(VI)具有极快的吸附速率。相比常规壳聚糖吸附剂对初始浓度50mg/L Cr(VI)溶液在1min内的吸附量为22-23mg/g，本发明制备的Fe2O3@CS@CTAB复合吸附剂在最佳制备条件下，1min内对Cr(VI)的吸附量达47-49mg/g，吸附动力学显著加快、Cr(VI)的去除率达95.58％，因此可用于剧毒污染物Cr(VI)的吸附。
附图说明
图1-图3分别为实施例1-实施例9中制备的样品对Cr(VI)溶液的吸附动力学曲线。
图4为实施例10中制备样品对Cr(VI)溶液的吸附动力学曲线。
图5中(a)和(b)分别为实施例5中制备壳聚糖微球(FC-5)、CTAB修饰的复合壳聚糖微球(CFC-5)的SEM图谱。
图6为实施例5中制备样品FC-5、CFC-5的XRD图谱。
图7为实施例5中制备样品FC-5吸附Cr(Ⅵ)前后的FT-IR图谱。
图8为实施例5中制备样品CFC-5吸附Cr(Ⅵ)前后的FT-IR图谱，图8中在3440cm-1处对应的是—NH伸缩振动引起的吸收峰；在1634cm-1处对应的是—NH弯曲振动引起的吸收峰。2921cm-1处的吸收强度明显增强，这是－CH2－的对称和不对称伸缩振动峰。在2942cm-1处的弱吸收是CH3-(N+)对称振动伸缩吸收峰，这些特征峰证实了CTAB中的基团成功地引入到了Fe2O3@CS@CTAB吸附剂中。
具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。下列实施例中涉及的原料均可从商业渠道获得。
实施例1：
(1)室温下将0.8g的壳聚糖和0.82g的氯化铁，分散在50mL去离子水中，以500r/s的速度搅拌1h，形成溶胶；将该溶胶转移至内衬聚四氟乙烯的100mL水热釜中，在180℃下水热48h；将水热产物过滤，并依次用45mL的去离子水、35mL的乙醇洗涤，将滤饼干燥后得到Fe2O3@CS微球；
(2)将步骤(1)中得到的Fe2O3@CS微球置于100mL含0.6g的CTAB的水溶液中，并在室温下浸渍3d；分离出的固体物质用去离子水洗涤、干燥后即得Fe2O3@CS@CTAB微球，命名为CFC-1。
(3)将该样品吸附50mL、初始浓度为10mg/L的Cr(VI)溶液。用质量分数为5％的盐酸溶液调节Cr(VI)溶液pH至3，随后加入0.05g的CFC-1样品，吸附达到平衡时测得滤液中Cr(VI)的残余浓度为0.22mg/L，其对Cr(VI)的吸附率为97.81％。
实施例2：
(1)室温下将1.0g的壳聚糖和1.0g的氯化铁，分散在50mL去离子水中，以500r/s的速度搅拌1h，形成溶胶；将该溶胶转移至内衬聚四氟乙烯的100mL水热釜中，在180℃下水热48h；将水热产物过滤后，先使用50mL的去离子水洗涤，再用45mL的乙醇洗涤，将滤饼干燥后得到Fe2O3@CS微球；
(2)将步骤(1)中得到的Fe2O3@CS微球置于100mL、含1.5g的CTAB的水溶液中，并在室温下浸渍3d；分离出的固体物质用去离子水洗涤后干燥，即得Fe2O3@CS@CTAB微球，命名为CFC-2。
(3)用该样品吸附50mL、初始浓度为10mg/L的Cr(VI)溶液。用质量分数为5％的盐酸溶液调节Cr(VI)溶液pH至3，随后加入0.05g的CFC-2样品。样品CFC-2吸附达到平衡时测得滤液中Cr(VI)的残余浓度为0.06mg/L，其对Cr(VI)的吸附率为99.41％。
实施例3：
(1)室温下将1.5g的壳聚糖和1.0g的氯化铁，分散在50mL去离子水中，以500r/s的速度搅拌1h，形成溶胶；将该溶胶转移至内衬聚四氟乙烯的100mL水热釜中，在180℃下水热48h；将水热产物过滤后，先使用60mL的去离子水洗涤，再用45mL的乙醇洗涤，将滤饼干燥后得到Fe2O3@CS微球；
(2)将步骤(1)中得到的Fe2O3@CS微球置于100mL含1.0g的CTAB的水溶液中，并在室温下浸渍3d；分离出固体物质用去离子水洗涤后干燥，即得Fe2O3@CS@CTAB微球，命名为CFC-3。
(3)用该样品吸附50mL、初始浓度为10mg/L的Cr(VI)溶液。用质量分数为5％的盐酸溶液调节Cr(VI)溶液pH至3，随后加入0.05g的CFC-3样品。样品CFC-3吸附达到平衡时测得滤液中Cr(VI)的残余浓度为0.38mg/L，其对Cr(VI)的吸附率为96.2％。
实施例4：
(1)室温下将0.8g的壳聚糖和1.5g的氯化铁，分散在50mL去离子水中，以500r/s的速度搅拌1h，形成溶胶；将该溶胶转移至内衬聚四氟乙烯的100mL水热釜中，在180℃下水热48h；将水热产物过滤后，先使用60mL的去离子水洗涤，再用50mL的乙醇洗涤，将滤饼干燥后得到Fe2O3@CS微球；
(2)将步骤(1)中得到的Fe2O3@CS微球置于100mL含0.3g的CTAB的水溶液中，并在室温下浸渍3d；分离出的固体物质用去离子水洗涤后干燥，即得Fe2O3@CS@CTAB微球，命名为CFC-4。
(3)用该样品吸附50mL、初始浓度为50mg/L的Cr(VI)溶液。用质量分数为5％的盐酸溶液调节Cr(VI)溶液pH至3，随后加入0.05g的CFC-4样品，吸附达到平衡时，测得滤液中Cr(VI)的残余浓度为0.44mg/L，其对Cr(VI)的吸附率为95.63％。
实施例5：
(1)室温下将1.0g的壳聚糖和0.82g的氯化铁，分散在50mL去离子水中以500r/s的速度搅拌1h，形成溶胶；将该溶胶转移至内衬聚四氟乙烯的100mL水热釜中，在180℃下水热48h；将水热产物过滤后，先使用45mL的去离子水洗涤，再用30mL的乙醇洗涤，将滤饼干燥后得到Fe2O3@CS微球，命名为FC-5；
(2)将步骤(1)中得到的Fe2O3@CS微球置于100mL、含0.6g的CTAB的水溶液中，并在室温下浸渍3d；分离出的固体物质用去离子水洗涤后干燥，即得Fe2O3@CS@CTAB微球，命名为CFC-5。
(3)将两组样品分别用于吸附50mL、初始浓度为50mg/L的Cr(VI)溶液。用质量分数为5％的盐酸溶液调节Cr(VI)溶液的pH至3，随后分别加入0.05g的FC-5样品和CFC-5样品。样品CFC-5吸附1min时，测得滤液中Cr(VI)的残余浓度为2.21mg/L，其对Cr(VI)的吸附量为47.79mg/g，对Cr(VI)的吸附率为95.58％；样品FC-5吸附1min时，测得滤液中Cr(VI)的残余浓度为27.61mg/L，其对Cr(VI)的吸附量为22.39mg/g，对Cr(VI)的吸附率为44.77％。
实施例6：
(1)室温下将1.5g的壳聚糖和0.5g的氯化铁分散在50mL去离子水中，以500r/s的速度搅拌1h，形成溶胶；将该溶胶转移至内衬聚四氟乙烯的100mL水热釜中，在180℃下水热48h；过滤分离出滤饼，先使用50mL的去离子水洗涤，再用45mL乙醇洗涤后干燥，得到Fe2O3@CS微球；
(2)将步骤(1)中得到的Fe2O3@CS微球置于100mL、含1.0g的CTAB的水溶液中，并在室温下浸渍3d；分离出的固体物质用去离子水洗涤后干燥，即得Fe2O3@CS@CTAB微球，命名为CFC-6。
(3)用该样品吸附50mL、初始浓度为50mg/L的Cr(VI)溶液。用质量分数为5％的盐酸溶液调节Cr(VI)溶液pH至3，随后加入0.05g的CFC-6样品。样品CFC-6吸附达到平衡时，其对Cr(VI)的吸附量为37.58mg/g、对Cr(VI)的吸附率为75.15％。
实施例7：
(1)室温下将0.8g的壳聚糖和0.5g的氯化铁分散在50mL去离子水中，以500r/s的速度搅拌1h，形成溶胶；将该溶胶转移至内衬聚四氟乙烯的100mL水热釜中，在180℃下水热48h；过滤分离出滤饼，先使用50mL的去离子水洗涤，再用45mL乙醇洗涤后干燥，得到Fe2O3@CS微球；
(2)将步骤(1)中得到的Fe2O3@CS微球置于100mL、含1.5g的CTAB的水溶液中，并在室温下浸渍3d；分离出的固体物质用去离子水洗涤后干燥，即得Fe2O3@CS@CTAB微球，命名为CFC-7。
(3)用该样品吸附50mL、初始浓度为100mg/L的Cr(VI)溶液。用质量分数为5％的盐酸溶液调节Cr(VI)溶液pH至3，随后加入0.05g的CFC-7样品。样品CFC-7吸附达到平衡时，其对Cr(VI)的吸附量为40.44mg/g、对Cr(VI)的吸附率为40.44％。
实施例8：
(1)室温下将1.0g的壳聚糖和1.5g的氯化铁分散在50mL去离子水中，以500r/s的速度搅拌1h，形成溶胶；将该溶胶转移至内衬聚四氟乙烯的100mL水热釜中，在180℃下水热48h；过滤分离出滤饼，先使用60mL的去离子水洗涤，再用30mL乙醇洗涤后干燥，得到Fe2O3@CS微球；
(2)将步骤⑴中得到的Fe2O3@CS微球置于100mL含1.0g的CTAB的水溶液中，并在室温下浸渍3d；分离出的固体物质用去离子水洗涤后干燥，即得Fe2O3@CS@CTAB微球，命名为CFC-8。
(3)用该样品吸附50mL、初始浓度为100mg/L的Cr(VI)溶液。用质量分数为5％的盐酸溶液调节Cr(VI)溶液pH至3，随后加入0.05g的CFC-8样品。样品CFC-8吸附达到平衡时，其对Cr(VI)的吸附量为75.15mg/g、对Cr(VI)的吸附率为75.15％。
实施例9：
(1)室温下将1.5g的壳聚糖和1.0g的氯化铁分散在50mL去离子水中，以500r/s的速度搅拌1h，形成溶胶；将该溶胶转移至内衬聚四氟乙烯的100mL水热釜中，在180℃下水热48h；过滤分离出滤饼，先使用60mL的去离子水洗涤，再用30mL乙醇洗涤后干燥，得到Fe2O3@CS微球；
(2)将步骤(1)中得到的Fe2O3@CS微球置于100mL、含0.3g的CTAB的水溶液中，并在室温下浸渍3d；分离出的固体物质用去离子水洗涤干燥后即得Fe2O3@CS@CTAB微球，命名为CFC-9。
(3)用该样品吸附50mL、初始浓度为100mg/L的Cr(VI)溶液。用质量分数为5％的盐酸溶液调节Cr(VI)溶液pH至3，随后加入0.05g的CFC-9样品。样品CFC-9吸附达到平衡时，其对Cr(VI)的吸附量为40.51mg/g、对Cr(VI)的吸附率为40.51％。
实施例10：
(1)室温下将1.0g的壳聚糖和0.82g的氯化铁，分散在50mL去离子水中，以500r/s的速度搅拌1h，形成溶胶；将该溶胶转移至内衬聚四氟乙烯的100mL水热釜中，在180℃下水热48h；过滤分离出滤饼，先使用45mL的去离子水洗涤，再用30mL乙醇洗涤后干燥，得到Fe2O3@CS微球。
(2)将步骤(1)中得到的Fe2O3@CS微球置于100mL、含0.6g的CTAB的水溶液中，并在室温下浸渍2h；分离出的固体物质用去离子水洗涤干燥后即得Fe2O3@CS@CTAB微球，命名为CFC-10。
(3)将步骤(1)中得到的Fe2O3@CS微球置于100mL含0.6g的CTAB的水溶液中并在室温下浸渍10h；分离出固体物质用去离子水洗涤干燥后即得Fe2O3@CS@CTAB微球，命名为CFC-11。
(4)将步骤(1)中得到的Fe2O3@CS微球置于100mL含0.6g的CTAB的水溶液中并在室温下浸渍1d；分离出固体物质用去离子水洗涤干燥后即得Fe2O3@CS@CTAB微球，命名为CFC-12。
(5)将步骤(1)中得到的Fe2O3@CS微球置于100mL含0.6g的CTAB的水溶液中并在室温下浸渍2d；分离出固体物质用去离子水洗涤干燥后即得Fe2O3@CS@CTAB微球，命名为CFC-13。
(6)将四组样品分别用于吸附50mL、初始浓度为50mg/L的Cr(VI)溶液。用质量分数为5％的盐酸溶液调节Cr(VI)溶液pH至3，随后分别加入0.05g的CFC-10样品、CFC-11样品、CFC-12样品和CFC-13样品。样品CFC-10吸附达平衡时，其对Cr(VI)的吸附量为40.84mg/g、对Cr(VI)的吸附率为81.67％；样品CFC-11吸附达平衡时，其对Cr(VI)的吸附量为44.21mg/g、对Cr(VI)的吸附率为88.42％；样品CFC-12吸附达平衡时，其对Cr(VI)的吸附量为46.28mg/g、对Cr(VI)的吸附率为92.56％；样品CFC-13吸附达平衡时，其对Cr(VI)的吸附量为48.21mg/g、对Cr(VI)的吸附率为96.21％，如图4所示。
实施例11：
(1)室温下将1.0g的壳聚糖和0.82g的氯化铁，分散在50mL去离子水中以500r/s的速度搅拌1h，形成溶胶；将该溶胶转移至内衬聚四氟乙烯的100mL水热釜中，在150℃下水热72h；将水热产物过滤后，先使用45mL的去离子水洗涤，再用30mL的乙醇洗涤，将滤饼干燥后得到Fe2O3@CS微球，命名为FC-11；
(2)将步骤(1)中得到的Fe2O3@CS微球置于100mL、含0.6g的CTAB的水溶液中，并在室温下浸渍3d；分离出的固体物质用去离子水洗涤后干燥，即得Fe2O3@CS@CTAB微球，命名为CFC-14。
(3)将两组样品分别用于吸附50mL、初始浓度为50mg/L的Cr(VI)溶液。用质量分数为5％的盐酸溶液调节Cr(VI)溶液的pH至3，随后加入0.05g的CFC-14样品。样品CFC-14吸附达平衡时，测得其对Cr(VI)的吸附量为75.82mg/g，对Cr(VI)的吸附率为75.82％。
实施例12：
(1)室温下将1.0g的壳聚糖和0.82g的氯化铁，分散在50mL去离子水中以500r/s的速度搅拌1h，形成溶胶；将该溶胶转移至内衬聚四氟乙烯的100mL水热釜中，在230℃下水热24h；将水热产物过滤后，先使用45mL的去离子水洗涤，再用30mL的乙醇洗涤，将滤饼干燥后得到Fe2O3@CS微球，命名为FC-12；
(2)将步骤(1)中得到的Fe2O3@CS微球置于100mL、含0.6g的CTAB的水溶液中，并在室温下浸渍3d；分离出的固体物质用去离子水洗涤后干燥，即得Fe2O3@CS@CTAB微球，命名为CFC-15。
(3)将两组样品分别用于吸附50mL、初始浓度为50mg/L的Cr(VI)溶液。用质量分数为5％的盐酸溶液调节Cr(VI)溶液的pH至3，随后加入0.05g的CFC-15样品。样品CFC-15吸附达平衡时，测得其对Cr(VI)的吸附量为36.2mg/g，对Cr(VI)的吸附率为36.2％。
表1给出了实施例1-9制备得到的吸附剂对Cr(VI)的平衡吸附量。
表1实施例1-9制备吸附剂对Cr(VI)的平衡吸附量
Figure BDA0002668833280000111
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种十六烷基三甲基溴化铵修饰复合壳聚糖微球的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：首先，以壳聚糖为碳源、氯化铁为铁源，水热碳化后得到复合壳聚糖微球；然后用表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵溶液浸渍该复合壳聚糖微球，得到所述十六烷基三甲基溴化铵修饰复合壳聚糖微球。
2.根据权利要求1所述的一种十六烷基三甲基溴化铵修饰复合壳聚糖微球的制备方法，其特征在于，所述壳聚糖为0.8-1.5质量份，铁源为0.5-1.5质量份，所述十六烷基三甲基溴化铵溶液中十六烷基三甲基溴化铵为0.3-1.5质量份。
3.根据权利要求1所述的一种十六烷基三甲基溴化铵修饰复合壳聚糖微球的制备方法，其特征在于，所述水热碳化反应的条件为在150-230℃下水热24-72h。
4.根据权利要求1所述的一种十六烷基三甲基溴化铵修饰复合壳聚糖微球的制备方法，其特征在于，所述浸渍过程的条件为室温下浸渍1-3天。
5.根据权利要求1所述的一种十六烷基三甲基溴化铵修饰复合壳聚糖微球的制备方法，其特征在于，所述浸渍完成后，分离出固体物质并依次用去离子水和乙醇洗涤，将滤饼干燥得到产物。
6.根据权利要求1或2所述的一种十六烷基三甲基溴化铵修饰复合壳聚糖微球的制备方法，其特征在于，所述的制备方法具体包括以下步骤：将壳聚糖加入到氯化铁溶液中，室温下搅拌0.5-2h后，在180℃水热48h，然后分离出水热产物；依次用去离子水和乙醇洗涤，将滤饼干燥后得到Fe2O3@CS微球；最后，在室温下将Fe2O3@CS微球置于十六烷基三甲基溴化铵溶液中于浸渍1～3天，分离出固体物质后依次用去离子水和乙醇洗涤，然后将滤饼干燥，得到十六烷基三甲基溴化铵修饰复合壳聚糖微球。
7.一种由权利要求1-6任一项方法制得的十六烷基三甲基溴化铵修饰复合壳聚糖微球。
8.权利要求7所述的十六烷基三甲基溴化铵修饰复合壳聚糖微球在吸附Cr(Ⅵ)溶液中Cr(VI)的应用。
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