CN112209637A - 一种玻璃纤维直接纱浸润剂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种玻璃纤维直接纱浸润剂及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN112209637A
CN112209637A CN202011088534.6A CN202011088534A CN112209637A CN 112209637 A CN112209637 A CN 112209637A CN 202011088534 A CN202011088534 A CN 202011088534A CN 112209637 A CN112209637 A CN 112209637A
Authority
CN
China
Prior art keywords
coupling agent
lubricant
glass fiber
impregnating compound
epoxy resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202011088534.6A
Other languages
English (en)
Inventor
张志坚
宋长久
章建忠
费其锋
李明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jushi Group Co Ltd
Original Assignee
Jushi Group Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jushi Group Co Ltd filed Critical Jushi Group Co Ltd
Priority to CN202011088534.6A priority Critical patent/CN112209637A/zh
Publication of CN112209637A publication Critical patent/CN112209637A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10Coating
    • C03C25/465Coatings containing composite materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10Coating
    • C03C25/24Coatings containing organic materials
    • C03C25/40Organo-silicon compounds
    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E02HYDRAULIC ENGINEERING; FOUNDATIONS; SOIL SHIFTING
    • E02DFOUNDATIONS; EXCAVATIONS; EMBANKMENTS; UNDERGROUND OR UNDERWATER STRUCTURES
    • E02D3/00Improving or preserving soil or rock, e.g. preserving permafrost soil
    • E02D3/005Soil-conditioning by mixing with fibrous materials, filaments, open mesh or the like
    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E02HYDRAULIC ENGINEERING; FOUNDATIONS; SOIL SHIFTING
    • E02DFOUNDATIONS; EXCAVATIONS; EMBANKMENTS; UNDERGROUND OR UNDERWATER STRUCTURES
    • E02D2300/00Materials
    • E02D2300/0084Geogrids

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Soil Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Mining & Mineral Resources (AREA)
  • Paleontology (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

本申请公开了一种玻璃纤维直接纱浸润剂,浸润剂的固体质量占浸润剂总质量的5~12%,余量为水;浸润剂中各组分的固体质量占浸润剂固体质量的百分比表示如下:偶联剂5.5~20.5%;润滑剂9~20%;成膜剂51~82%;pH值调节剂2~8.5%;其中,成膜剂为环氧树脂乳液和聚氨酯乳液两种的混合物;且环氧树脂乳液和聚氨酯乳液二者的质量比为1.42:1~4:1。采用该浸润剂涂覆沥青后强度高,满足土工格栅的各项指标要求。

Description

一种玻璃纤维直接纱浸润剂及其制备方法和应用
技术领域
本申请涉及玻璃纤维增强复合材料技术领域,特别涉及一种玻璃纤维直接纱浸润剂及其制备方法和应用,主要应用于土木格栅用玻璃纤维产品的生产过程中。
背景技术
玻璃纤维土工格栅是一种用于路面增强、老路补强、路基加固的优良土工合成材料。在处理沥青路面反射裂纹应用方面,已成为不可替代的材料。该产品是以高强无碱玻璃纤维,通过国际先进的经编工艺制成网状基材,经表面涂覆处理而制成的半刚性制品。经、纬双向均具有很高的抗拉强度和较低的延伸率,并具有耐高温、耐低寒、抗老化、耐腐蚀等优良性能,因而被广泛应用于沥青路面、水泥路面及路基的增强和铁路路基、堤坝护坡、机场跑道、防沙治沙等工程项目。
玻璃纤维在土工格栅织造过程中使用速度极快、且张力较大,因此对玻纤纱的耐磨性、使用工艺顺畅性要求极高,同时土工格栅为满足国标要求,对玻璃纤维纱在沥青中的浸润性和结合性也有极高的要求,相关技术要求如下(以1200tex为例):
土工格栅用玻璃纤维性能指标
测试项目 单位 测试标准 指标要求
毛羽 mg/kg / ≤20
断裂强度 N/tex GB/T 7690.3-2001 ≥0.5
断裂强度(涂覆沥青) N/tex GB/T 7690.3-2001 ≥0.7
而现有技术暂未能达到以上指标要求,在一定程度上制约了该技术的发展。为满足目前道路交通行业对土工格栅的性能要求,需研制一种新型的浸润剂,使得由其涂覆生产的玻璃纤维产品具备良好的耐磨性以及与基体树脂的界面结合性,从而达到良好的使用顺畅和制品抗拉强度性能指标要求。
发明内容
本申请旨在提供一种玻璃纤维直接纱浸润剂,采用该浸润剂生产的玻璃纤维纱,毛羽少、具备良好的耐磨性以及与基体树脂的界面结合性,从而达到良好的使用顺畅和制品抗拉强度性能指标要求。
根据本申请的一个方面,提供一种玻璃纤维直接纱浸润剂,所述浸润剂的固体质量占浸润剂总质量的5~12%,余量为水;所述浸润剂中包含如下组分,各组分的固体质量占浸润剂固体质量的百分比表示如下:
Figure BDA0002721193340000021
其中,所述成膜剂由环氧树脂乳液和聚氨酯乳液组成;所述环氧树脂乳液与所述聚氨酯乳液的质量比为1.42:1~4:1。
优选的,所述浸润剂包含如下组分,各组分的固体质量占浸润剂固体质量的百分比表示如下:
Figure BDA0002721193340000022
其中,所述成膜剂由环氧树脂乳液和聚氨酯乳液组成;所述环氧树脂乳液与所述聚氨酯乳液的质量比为1.5:1~3.8:1。
优选的,环氧树脂乳液选自水溶性环氧树脂乳液、双酚A型环氧树脂乳液或双酚F型环氧树脂乳液中的一种或多种。
优选的,所述环氧树脂的分子量为1000~5000,分散相平均粒径为0.1~2.0μm;更优选的,所述环氧树脂的分子量为1500~4500。
优选的,所述聚氨酯的分子量为6000~30000,分散相平均粒径为0.1~2.0μm;更优选的,所述聚氨酯的分子量为8000~28000。
优选的,所述偶联剂由第一偶联剂和第二偶联剂组成。
优选的,所述第一偶联剂为带丙烯酰氧基的硅烷偶联剂和/或带乙烯基的硅烷偶联剂。
优选的,所述第二偶联剂为带氨基的硅烷偶联剂。
优选的,所述第一偶联剂和所述第二偶联剂的质量比为1.11:1~32:1。
优选的,所述润滑剂由第一润滑剂和第二润滑剂组成。
优选的,所述第一润滑剂为聚乙二醇类、脂肪酸酰胺类、高级烷烃胺盐、改性矿物油中的一种或多种。
优选的,所述第二润滑剂为硅油类润滑剂。
优选的,所述第一润滑剂和所述第二润滑剂的质量比为0.75:1~6.5:1。
优选的,pH值调节剂选自易溶于水的有机酸和/或无机酸。
优选的,pH值调节剂选自柠檬酸、冰醋酸、富马酸的一种或多种。
优选的,所述浸润剂包含如下组分,各组分的固体质量占浸润剂固体质量的百分比表示如下:
Figure BDA0002721193340000031
优选的,所述浸润剂包含如下组分,各组分的固体质量占浸润剂固体质量的百分比表示如下:
Figure BDA0002721193340000032
Figure BDA0002721193340000041
其中,所述第一偶联剂为带丙烯酰氧基的硅烷偶联剂和/或带乙烯基的硅烷偶联剂,所述第二偶联剂为带氨基的硅烷偶联剂;所述第一润滑剂为聚乙二醇类、脂肪酸酰胺类、高级烷烃胺盐和改性矿物油中的一种或任意几种的组合物;所述第二润滑剂为硅油类润滑剂。
本申请的浸润剂组分包含偶联剂、润滑剂、成膜剂、润湿剂、pH值调节剂和水;其中,所述成膜剂由环氧树脂乳液和聚氨酯乳液组成。
本申请中,成膜剂作为浸润剂的主要成分,起到保护纤维、满足纤维连续生产的作用,对玻璃纤维的集束性和最终制品的机械强度起着决定性的影响。因此,成膜剂的选择是本申请的一个重点。本申请的成膜剂的含量为51~82%,优选53~81%,更优选为55~78%,本申请选用的成膜剂由环氧树脂乳液和聚氨酯乳液组成。所述环氧树脂乳液和所述聚氨酯乳液的质量比为1.42:1~4:1,优选1.5:1~3.8:1,更优选为2:1~3:1。本申请的成膜剂为环氧树脂乳液和聚氨酯乳液两种不同类型的乳液,混合搭配使用,有利于提高玻璃纤维纱的集束性、纱质,还满足了对玻璃纤维质量的要求,有效避免了毛丝等情况产生,同时兼顾与树脂的相容性,从而提高最终制品的机械强度。
进一步的,本申请的环氧树脂乳液选用水溶性环氧树脂乳液、双酚A型环氧树脂乳液或双酚F型环氧树脂乳液中的一种或多种。
进一步的,本申请的环氧树脂的相对分子量为1000~5000;更优选为1500~4500。本申请的聚氨酯的相对分子量为6000~30000;更优选为8000~28000。土工格栅是以高强无碱玻璃纤维通过国际先进的经编工艺编织成网状基材,经表面涂覆沥青处理而制成的半刚性制品,因此对玻纤纱的耐磨性、使用工艺顺畅性以及与沥青的相容性要求极高;研究发现,采用适量的固体成分相对分子量为1000~5000的环氧树脂乳液,能够使玻璃纤维纱具有一定的集束性,而且纱线具有易分散的特点,有利于树脂在玻纤纱表面涂覆的快速浸润性和涂覆均匀性。实验结果证明,在浸润剂配方中只要添加少量的聚氨酯乳液,即可有效提高玻璃纤维纱的耐磨性和硬挺度,但不宜过多,因为过多的聚氨酯乳液会增加玻璃纤维的集束性,纱线不宜散开,影响树脂涂覆时的浸润性,从而影响制品的抗拉强度,根据实验结果,环氧树脂乳液和聚氨酯乳液的质量比以1.42:1~4:1为宜,优选1.5:1~3.8:1。
本申请中,润滑剂可以增加玻璃纤维拉丝过程和后加工过程的润滑效果,增强耐磨性,减少玻璃纤维表面损伤以及使用过程中毛羽的产生。因此,润滑剂的选择也是本申请的一个重点。本申请的润滑剂含量为9~20%,优选9.5~20%,更优选为10~19%。
进一步的,本申请的润滑剂由第一润滑剂和第二润滑剂组成;所述第一润滑剂为聚乙二醇类、脂肪酸酰胺类、高级烷烃胺盐、改性矿物油中的一种或任意几种的组合物,所述第二润滑剂为硅油类润滑剂;所述第一润滑剂和所述第二润滑剂的质量比为0.75:1~6.5:1,优选为1:1~6:1,更优选为2:1~5:1。本申请采用不同类型的润滑剂搭配使用,主要是兼顾玻璃纤维纱生产过程中的对湿润滑的生产要求和土工格栅编织过程中对纱线干润滑的使用要求,在不同阶段避免毛丝等情况产生。
进一步研究发现,适量的脂肪酸酰胺类、高级烷烃胺盐、改性矿物油等阳离子型润滑剂对玻纤生产过程中的湿润滑效果较好,但过多使用会影响玻纤产品最终的集束性;适量的硅油类润滑剂对纱线的干润滑效果较佳,可有效减少纱线接触点的摩擦力,提高使用顺畅性,实践证明,过多使用硅油类润滑剂,反而会增加长毛羽的产生量,影响土工格栅制品的质量和生产效率。
本申请中还使用了偶联剂,玻璃纤维在成型过程中,需要从1000度以上的高温瞬间降至几十度的状态,玻璃纤维表面会产生微裂纹,对纤维的强度和耐磨性能产生一定的影响;偶联剂中的活性基团可以与玻璃纤维表面发生偶联并对微裂纹进行修复,同时又可与成膜剂反应,在玻璃纤维表面形成保护层,保证玻璃纤维的强度和耐磨性能,偶联剂是影响玻璃纤维强度以及耐磨性的关键。硅烷偶联剂是一类在分子中同时含有两种不同化学性质基团的有机硅化合物,其经典产物可用通式YSiX3表示。式中,Y为非水解基团,包括链烯基(主要为乙烯基),以及末端带有Cl、NH2、SH、环氧、N3、(甲基)丙烯酰氧基、异氰酸酯基等官能团的烃基,即碳官能基;X为可水解基团,包括Cl,OMe,OC2H4OCH3,OSiMe3,及OAc等。由于这一特殊结构,在其分子中同时具有与无机质材料(如玻璃、硅砂、金属等)化学结合的反应基团及以及与有机质材料(成膜剂等)化学结合的反应基团。本申请中,偶联剂的含量5.5~20.5%,优选6~20%,更优选为7~18%。
进一步的,本申请的偶联剂可以由第一偶联剂和第二偶联剂组成;所述第一偶联剂为带丙烯酰氧基的硅烷偶联剂和/或带乙烯基的硅烷偶联剂,所述第二偶联剂为带氨基的硅烷偶联剂,所述第一偶联剂和所述第二偶联剂的质量比为1.11:1~32:1,优选为2:1~28:1,更优选为3:1~25:1。第一偶联剂的使用能够改善玻璃纤维的集束性、保护性和加工工艺;第二偶联剂易在水溶液中水解分散,且氨基活性高,可提高玻璃纤维纱与基体树脂的相容性,提高玻纤制品的抗拉强度。
发明人通过实验发现,使用本申请所选用的成膜剂、润滑剂与偶联剂配伍,在编织工艺状态下纱线的耐磨性、集束性和在基体树脂中的浸润性方面明显优于其他种类的成膜剂、润滑剂与偶联剂的组合;并且在合适的含量配比下,玻璃纤维纱集束性好,毛羽少,使用顺畅,且与沥青的界面结合好。
本申请的pH值调节剂的作用主要是用来辅助偶联剂分散和调节配制好的浸润剂的pH值,确保浸润剂更为稳定。本申请的pH值调节剂含量为2~8.5%,优选为2~8%,进一步优选为2.5~7.5%。
进一步的,本申请的pH值调节剂采用酸,易溶于水的有机酸和无机酸均可,如柠檬酸、冰醋酸、甲酸中的一种或多种。优选的,pH值调节剂选用冰醋酸。
本申请配制的浸润剂的pH值范围为3~7;优选的,pH值范围为4~6。
根据本申请的另一个方面,提供前述玻璃纤维直接纱浸润剂的制备方法,包括如下步骤:
1S:在容器中加入水、pH值调节剂、部分偶联剂,预分散30分钟,再加入剩余偶联剂预分散20分钟;
2S:将所述润滑剂在水中进行预溶解处理后加入所述容器;
3S:将所述环氧树脂乳液和所述聚氨酯乳液分别加入所述容器并搅拌均匀。
4S:向所述容器中补足余量的水进行搅拌均匀。
优选的,制备本申请的玻璃纤维直接纱浸润剂的方法包括如下步骤:
1S:在容器中加入水,然后再加入pH值调节剂,搅拌3~5分钟后,缓慢加入第一偶联剂,搅拌20~30分钟,再缓慢加入第二偶联剂,搅拌20~30分钟后,直至所述偶联剂分散均匀;
缓慢加入偶联剂有助于偶联剂的分散均匀,同时可防止快速加入时偶联剂产生飞溅,一般按100-200克/秒的速度连续加入;
2S:将第一润滑剂和第二润滑剂分别在水中溶解,搅拌稀释后加入容器;
3S:所述环氧树脂乳液和所述聚氨酯乳液分别加入容器并充分搅拌均匀;
4S:向所述容器中补足余量的水进行搅拌均匀即可;
其中,步骤1S中优选加入浸润剂总量的40%~50%的水;
其中,步骤2S中优选5~10倍于第一润滑剂/第二润滑剂质量的40~50℃的水对第一润滑剂/第二润滑剂进行溶解。
根据本申请的第三个方面,提供由前述玻璃纤维直接纱浸润剂涂覆生产的玻璃纤维产品。
根据本申请的第四个方面,提供前述玻璃纤维直接纱浸润剂在土工格栅的应用。
与现有技术相比,本申请的有益效果是:本申请配方的浸润剂,采用偶联剂、成膜剂和润滑剂搭配使用,由其涂覆生产的玻璃纤维产品,不但毛羽少、具备良好的耐磨性和使用工艺顺畅性,并且与基体树脂的界面结合性好,满足土工格栅制品的性能指标要求。
为了进一步说明,本发明的玻璃纤维直接纱浸润剂中,所选的各组分种类以及组分含量范围的有益效果,下面列举了本发明的玻璃纤维直接纱浸润剂中所包括的各组分的优选取值范围示例。
优选示例一
根据本发明的玻璃纤维直接纱浸润剂,浸润剂的固体质量占浸润剂总质量的5~12%,余量为水;浸润剂中包含如下组分,各组分的固体质量占浸润剂固体质量的百分比表示如下:
Figure BDA0002721193340000081
其中,所述成膜剂由环氧树脂乳液和聚氨酯乳液组成;所述环氧树脂乳液与所述聚氨酯乳液的质量比为1.42:1~4:1。
优选示例二
根据本发明的玻璃纤维直接纱浸润剂,浸润剂的固体质量占浸润剂总质量的5~12%,余量为水;浸润剂中包含如下组分,各组分的固体质量占浸润剂固体质量的百分比表示如下:
Figure BDA0002721193340000082
其中,所述成膜剂由环氧树脂乳液和聚氨酯乳液组成;所述环氧树脂乳液与所述聚氨酯乳液的质量比为1.5:1~3.8:1。
优选示例三
根据本发明的玻璃纤维直接纱浸润剂,浸润剂的固体质量占浸润剂总质量的5~12%,余量为水;浸润剂中包含如下组分,各组分的固体质量占浸润剂固体质量的百分比表示如下:
Figure BDA0002721193340000083
Figure BDA0002721193340000091
其中,所述成膜剂由环氧树脂乳液和聚氨酯乳液组成;所述环氧树脂乳液与所述聚氨酯乳液的质量比为1.42:1~4:1;偶联剂由第一偶联剂和第二偶联剂组成;第一偶联剂带丙烯酰氧基的硅烷偶联剂和/或带乙烯基的硅烷偶联剂;第二偶联剂为带氨基的硅烷偶联剂;第一偶联剂和第二偶联剂的质量比为1.11:1~32:1。
优选示例四
根据本发明的玻璃纤维直接纱浸润剂,浸润剂的固体质量占浸润剂总质量的5~12%,余量为水;浸润剂中包含如下组分,各组分的固体质量占浸润剂固体质量的百分比表示如下:
Figure BDA0002721193340000092
其中,所述成膜剂由环氧树脂乳液和聚氨酯乳液组成;所述环氧树脂乳液与所述聚氨酯乳液的质量比为1.5:1~3.8:1;偶联剂由第一偶联剂和第二偶联剂组成;第一偶联剂为带丙烯酰氧基的硅烷偶联剂和/或带乙烯基的硅烷偶联剂;第二偶联剂为带氨基的硅烷偶联剂;第一偶联剂和第二偶联剂的质量比为2:1~28:1。
优选示例五
根据本发明的玻璃纤维直接纱浸润剂,浸润剂的固体质量占浸润剂总质量的5~12%,余量为水;浸润剂中包含如下组分,各组分的固体质量占浸润剂固体质量的百分比表示如下:
Figure BDA0002721193340000093
Figure BDA0002721193340000101
其中,所述成膜剂由环氧树脂乳液和聚氨酯乳液组成;所述环氧树脂乳液与所述聚氨酯乳液的质量比为1.42:1~4:1;润滑剂由第一润滑剂和第二润滑剂组成;第一润滑剂为聚乙二醇类、脂肪酸酰胺类和高级烷烃胺盐中的一种或任意几种的组合物;第二润滑剂为硅油类润滑剂;第一润滑剂和第二润滑剂的质量比为0.75:1~6.5:1。
优选示例六
根据本发明的玻璃纤维直接纱浸润剂,浸润剂的固体质量占浸润剂总质量的5~12%,余量为水;浸润剂中包含如下组分,各组分的固体质量占浸润剂固体质量的百分比表示如下:
Figure BDA0002721193340000102
其中,所述成膜剂由环氧树脂乳液和聚氨酯乳液组成;所述环氧树脂乳液与所述聚氨酯乳液的质量比为1.5:1~3.8:1;润滑剂由第一润滑剂和第二润滑剂组成;第一润滑剂为聚乙二醇类、脂肪酸酰胺类、高级烷烃胺盐和改性矿物油中的一种或任意几种的组合物;第二润滑剂为硅油类润滑剂;第一润滑剂和第二润滑剂的质量比为1:1~6:1。
优选示例七
根据本发明的玻璃纤维直接纱浸润剂,浸润剂的固体质量占浸润剂总质量的5~12%,余量为水;浸润剂中包含如下组分,各组分的固体质量占浸润剂固体质量的百分比表示如下:
Figure BDA0002721193340000103
Figure BDA0002721193340000111
其中,所述第一偶联剂为带丙烯酰氧基的硅烷偶联剂和/或带乙烯基的硅烷偶联剂,所述第二偶联剂为带氨基的硅烷偶联剂;所述第一润滑剂为聚乙二醇类、脂肪酸酰胺类、高级烷烃胺盐和改性矿物油中的一种或任意几种的组合物;所述第二润滑剂为硅油类润滑剂。
优选示例八
根据本发明的玻璃纤维直接纱浸润剂,浸润剂的固体质量占浸润剂总质量的7~1%,余量为水;浸润剂中包含如下组分,各组分的固体质量占浸润剂固体质量的百分比表示如下:
Figure BDA0002721193340000112
其中,所述第一偶联剂为带丙烯酰氧基的硅烷偶联剂和/或带乙烯基的硅烷偶联剂,所述第二偶联剂为带氨基的硅烷偶联剂;所述第一润滑剂为聚乙二醇类、脂肪酸酰胺类、高级烷烃胺盐中的一种或任意几种的组合物;所述第二润滑剂为硅油类润滑剂。
具体实施方式
为使本申请实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合本申请的具体实施例,对本申请的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本申请一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本申请保护的范围。需要说明的是,在不冲突的情况下,本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互任意组合。
本申请的玻璃纤维直接纱浸润剂,其固体质量占所述浸润剂总质量的5~12%,余量为水;浸润剂中各组分的固体质量占浸润剂固体质量的百分比表示如下:偶联剂5.5~20.5%;润滑剂9~20%;成膜剂51~82%;pH值调节剂2~8.5%;其中,成膜剂为环氧树脂乳液和聚氨酯乳液两种的混合;且环氧树脂乳液和聚氨酯乳液二者的质量比为1.42:1~4:1。
优选的,浸润剂中固体质量占所述浸润剂总质量的8~10%,余量为水;浸润剂中组分的固体质量占浸润剂固体质量的百分比表示如下:偶联剂6~20%;润滑剂9.5~20%;成膜剂53~81%;pH值调节剂2~8%。其中,成膜剂为环氧树脂乳液和聚氨酯乳液两种的混合;且环氧树脂乳液和聚氨酯乳液二者的质量比为1.5:1~3.8:1。
其中,所述环氧树脂的分子量为1000~5000,所述聚氨酯的分子量为6000~30000。
其中,所述润滑剂由第一润滑剂和第二润滑剂组成;所述第一润滑剂为聚乙二醇类、脂肪酸酰胺类、高级烷烃胺盐、改性矿物油等润滑剂中的一种,所述第二润滑剂为硅油类润滑剂;所述第一润滑剂和所述第二润滑剂的质量比为6.5:1~0.75:1。
其中,所述偶联剂可以由第一偶联剂和第二偶联剂组成;所述第一偶联剂为带丙烯酰氧基、乙烯基类的硅烷偶联剂中的一种,所述第二偶联剂为带氨基的硅烷偶联剂;所述第一偶联剂和所述第二偶联剂的质量比为32:1~1.11:1。
该玻璃纤维直接纱浸润剂的制备方法,包括如下步骤:
1S:在容器中加入浸润剂总量的40%~50%的水,然后再加入pH值调节剂,搅拌3~5分钟后,加入部分偶联剂,搅拌20~30分钟;再缓慢加入剩余偶联剂,搅拌20~30分钟,直至所述偶联剂分散均匀,水溶液清澈、表面无油珠;
2S:将润滑剂分别在其5~10倍量的40~50℃的水中溶解,搅拌稀释后加入容器;
3S:将环氧树脂乳液和聚氨酯乳液分别加入容器后搅拌均匀;
4S:向容器中补足余量的水进行搅拌均匀即可。
下面列出本申请玻璃纤维直接纱浸润剂的部分具体实施例的配方物质组分。
实施例1
偶联剂:γ-氨丙基三甲氧基硅烷,牌号A-1110;
第一润滑剂:聚乙二醇,PEG 800;
第二润滑剂:二甲基硅油;
环氧树脂乳液:双酚A型环氧树脂乳液,牌号DER331;
聚氨酯乳液:产品牌号9581;
pH值调节剂:冰醋酸。
实施例2
第一偶联剂:乙烯基三乙氧基硅烷,牌号A-151;
第二偶联剂:γ-氨丙基三甲氧基硅烷,牌号A-1110;
第一润滑剂:聚乙二醇,PEG 800;
第二润滑剂:二甲基硅油;
环氧树脂乳液:双酚F型环氧树脂乳液,牌号YDF-162;
聚氨酯乳液:牌号9581;
pH值调节剂:柠檬酸。
实施例3
偶联剂:γ-氨丙基三甲氧基硅烷,牌号A-1110;
第一润滑剂:椰子油脂肪酸二乙醇酰胺;
第二润滑剂:二甲基硅油;
环氧树脂乳液:牌号9166;
聚氨酯乳液:产品牌号9581;
pH值调节剂:富马酸。
实施例4
第一偶联剂:乙烯基三乙氧基硅烷,牌号A-151;
第二偶联剂:γ-氨丙基三甲氧基硅烷,牌号A-1110;润滑剂:硬脂酸钠,含量≥98%;
环氧树脂乳液:牌号9166;
聚氨酯乳液:牌号9581;
pH值调节剂:柠檬酸。
实施例5
第一偶联剂:乙烯基三乙氧基硅烷,牌号A-151;
第二偶联剂:γ-氨丙基三甲氧基硅烷,牌号A-1110;润滑剂:氨基改性硅油;
环氧树脂乳液:牌号9166;
聚氨酯乳液:牌号9581;
pH值调节剂:冰醋酸。
实施例6
偶联剂:乙烯基三乙氧基硅烷,牌号A-151;
第一润滑剂:聚乙二醇,PEG 800;
第二润滑剂:二甲基硅油;
环氧树脂乳液:牌号9166;
聚氨酯乳液:牌号9581;
pH值调节剂:富马酸。
需要指出的,以上所选用的各组分的具体种类和含量并不对本申请的保护范围构成限制,而且各组分的含量以固体质量占浸润剂固体质量的百分比表示,各组分用量如表1所示。为了进一步说明本申请的有益效果,选择了两种其他类玻璃纤维直接纱浸润剂配方(对比例1和对比例2)作为对比例。
表1实施例1-6的配方组分用量
组分/% 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 实施例6
第一偶联剂 - 13.5 11.5 9.5 7.5 6.5
第二偶联剂 19 3 2.5 2 1.5 -
第一润滑剂 12 11 10 - 12 6.5
第二润滑剂 8 7 6 14 - 3
环氧树脂乳液 38 41.5 45 48.5 52 56
聚氨酯乳液 15 17 19 21 23 25
PH调节剂 8 7 6 5 4 3
需要说明的是,表1中组合物的可燃物含量(即浸润剂涂覆在玻璃纤维上的量占玻璃纤维质量的比例)一般控制在0.2~1.2%,具体的值需要根据原料本身的性能,从产品需要达到的性能指标和实验测试结果来看,可燃物含量在0.35~0.85%生产的产品,毛羽性能和抗拉强度能够满足要求,浸润剂配制过程中,当表1中的配方组分总质量与水的质量比为8:92~12:88(即,浸润剂的固体质量占浸润剂总质量的8~12%)时,所得浸润剂使用效果最佳。
对比例1和对比例2的具体配方如下所示。
对比例1
第一偶联剂:3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷偶联剂,产品牌号为A-187,11.5%;
第二偶联剂:γ-氨丙基三甲氧基硅烷,产品牌号为A-1110,2%;
第一润滑剂:PEG 800,9%;
第二润滑剂:二甲基硅油,5%;
成膜剂:环氧树脂乳液,产品牌号Neoxil 965,69.5%;
pH值调节剂:冰醋酸,5%。
对比例2
偶联剂:3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷偶联剂,产品牌号为A-187,11.5%;
润滑剂:PEG 800,14%;
成膜剂,环氧树脂乳液,产品牌号9166,48.5%;
成膜剂,聚氨酯乳液,产品牌号9581,21%;
pH值调节剂:冰醋酸,5%。
实验测试例
下面是按照表1中的实施例配方数据生产的浸润剂应用在一定的玻璃纤维生产工艺所生产出的1200tex直接纱的具体测试结果,测试结果如表2所示。
其中,产品线密度采用国家标准GB/T 7690.1-2003《增强材料纱线试验方法第1部分:线密度的测定》的测试方法进行测试,毛羽量采用发明专利CN111285624A《一种玻璃纤维抗静电组合物及其应用》中的毛羽测试方法进行测试,断裂强度和涂覆沥青断裂强度采用国家标准GB/T 7690.3-2001《增强材料纱线试验方法第3部分:玻璃纤维断裂强力和断裂伸长的测定》的测试方法进行测试。
表2玻璃纤维性能测试结果
Figure BDA0002721193340000161
从以上的配方测试实例,我们可以从中看出,通过对组分和组分含量的设计,我们可以得到合乎要求的浸润剂;实施例1-6与对比例1-2相比,毛羽少、断裂强度和涂覆沥青断裂高,其中尤以实施例3、4、5效果更佳。
综上所述,采用本申请的玻璃纤维直接纱浸润剂生产的玻璃纤维,不但毛羽少、具备良好的耐磨性以及与基体树脂的界面结合性,满足良好的使用工艺顺畅和制品抗拉强度性能指标要求。
上面描述的内容可以单独地或者以各种方式组合起来实施,而这些变型方式都在本申请的保护范围之内。
最后应说明的是:以上实施例仅用以说明本申请的技术方案,而非对其限制。尽管参照前述实施例对本申请进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本申请各实施例技术方案的精神和范围。

Claims (10)

1.一种玻璃纤维直接纱浸润剂,其特征在于,所述浸润剂的固体质量占浸润剂总质量的5~12%,余量为水;所述浸润剂中包含如下组分,各组分的固体质量占浸润剂固体质量的百分比表示如下:
Figure FDA0002721193330000011
其中,所述成膜剂由环氧树脂乳液和聚氨酯乳液组成;所述环氧树脂乳液与所述聚氨酯乳液的质量比为1.42:1~4:1。
2.如权利要求1所述的玻璃纤维直接纱浸润剂,其特征在于,各组分的固体质量占浸润剂固体质量的百分比表示如下:
Figure FDA0002721193330000012
其中,所述成膜剂由环氧树脂乳液和聚氨酯乳液组成;所述环氧树脂乳液与所述聚氨酯乳液的质量比为1.5:1~3.8:1。
3.如权利要求1或2所述的玻璃纤维直接纱浸润剂,其特征在于,所述环氧树脂分子量为1000~5000,分散相平均粒径为0.1~2.0μm;
所述聚氨酯分子量为6000~30000,分散相平均粒径为0.1~2.0μm。
4.如权利要求1或2所述的玻璃纤维直接纱浸润剂,其特征在于,所述偶联剂由第一偶联剂和第二偶联剂组成;
所述第一偶联剂为带丙烯酰氧基的硅烷偶联剂和/或带乙烯基的硅烷偶联剂;
所述第二偶联剂为带氨基的硅烷偶联剂;
所述第一偶联剂和所述第二偶联剂的质量比为1.11:1~32:1。
5.如权利要求1或2所述的玻璃纤维直接纱浸润剂,其特征在于,所述润滑剂由第一润滑剂和第二润滑剂组成;
所述第一润滑剂为聚乙二醇类、脂肪酸酰胺类、高级烷烃胺盐和改性矿物油中的一种或任意几种的组合物;
所述第二润滑剂为硅油类润滑剂;
所述第一润滑剂和所述第二润滑剂的质量比为0.75:1~6.5:1。
6.如权利要求1所述的玻璃纤维直接纱浸润剂,其特征在于,各组分的固体质量占浸润剂固体质量的百分比表示如下:
Figure FDA0002721193330000021
7.如权利要求1所述的玻璃纤维直接纱浸润剂,其特征在于,各组分的固体质量占浸润剂固体质量的百分比表示如下:
Figure FDA0002721193330000022
其中,所述第一偶联剂为带丙烯酰氧基的硅烷偶联剂和/或带乙烯基的硅烷偶联剂,所述第二偶联剂为带氨基的硅烷偶联剂;所述第一润滑剂为聚乙二醇类、脂肪酸酰胺类、高级烷烃胺盐和改性矿物油中的一种或任意几种的组合物;所述第二润滑剂为硅油类润滑剂。
8.一种如权利要求1-7任一项所述的玻璃纤维直接纱浸润剂的制备方法,包括如下步骤:
1S:在容器中加入水、pH值调节剂、部分偶联剂,预分散30分钟,再加入剩余偶联剂预分散20分钟;
2S:将所述润滑剂在水中进行预溶解处理后加入所述容器;
3S:将所述环氧树脂乳液和所述聚氨酯乳液加入所述容器并搅拌均匀。
4S:向所述容器中补足余量的水进行搅拌均匀。
9.一种如权利要求1-7任一项所述的玻璃纤维直接纱浸润剂涂覆生产的玻璃纤维产品。
10.一种如权利要求9所述的玻璃纤维产品在土工格栅中的应用。
CN202011088534.6A 2020-10-13 2020-10-13 一种玻璃纤维直接纱浸润剂及其制备方法和应用 Pending CN112209637A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011088534.6A CN112209637A (zh) 2020-10-13 2020-10-13 一种玻璃纤维直接纱浸润剂及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011088534.6A CN112209637A (zh) 2020-10-13 2020-10-13 一种玻璃纤维直接纱浸润剂及其制备方法和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112209637A true CN112209637A (zh) 2021-01-12

Family

ID=74053710

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011088534.6A Pending CN112209637A (zh) 2020-10-13 2020-10-13 一种玻璃纤维直接纱浸润剂及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112209637A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112679111A (zh) * 2021-01-21 2021-04-20 河南光远新材料股份有限公司 一种低介电短切玻璃纤维浸润剂及制备方法
CN113548813A (zh) * 2021-08-19 2021-10-26 巨石集团有限公司 一种玻璃纤维直接纱用浸润剂及制备方法、产品和应用
CN114230198A (zh) * 2021-12-24 2022-03-25 巨石集团有限公司 一种玻璃纤维浸润剂及制备方法、产品和应用
CN114318859A (zh) * 2022-01-28 2022-04-12 山东大庚工程材料科技有限公司 一种加强型硅晶网及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106186730A (zh) * 2016-07-15 2016-12-07 巨石集团有限公司 Ffu合成枕木用无碱玻璃纤维纱的浸润剂
CN106242318A (zh) * 2016-07-26 2016-12-21 巨石集团有限公司 一种浸润剂及其制备方法和用途
CN106316157A (zh) * 2016-08-26 2017-01-11 巨石集团有限公司 一种玻璃纤维编织用直接纱的浸润剂

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106186730A (zh) * 2016-07-15 2016-12-07 巨石集团有限公司 Ffu合成枕木用无碱玻璃纤维纱的浸润剂
CN106242318A (zh) * 2016-07-26 2016-12-21 巨石集团有限公司 一种浸润剂及其制备方法和用途
CN106316157A (zh) * 2016-08-26 2017-01-11 巨石集团有限公司 一种玻璃纤维编织用直接纱的浸润剂

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112679111A (zh) * 2021-01-21 2021-04-20 河南光远新材料股份有限公司 一种低介电短切玻璃纤维浸润剂及制备方法
CN113548813A (zh) * 2021-08-19 2021-10-26 巨石集团有限公司 一种玻璃纤维直接纱用浸润剂及制备方法、产品和应用
CN113548813B (zh) * 2021-08-19 2022-08-23 巨石集团有限公司 一种玻璃纤维直接纱用浸润剂及制备方法、产品和应用
CN114230198A (zh) * 2021-12-24 2022-03-25 巨石集团有限公司 一种玻璃纤维浸润剂及制备方法、产品和应用
CN114230198B (zh) * 2021-12-24 2023-01-10 巨石集团有限公司 一种玻璃纤维浸润剂及制备方法、产品和应用
CN114318859A (zh) * 2022-01-28 2022-04-12 山东大庚工程材料科技有限公司 一种加强型硅晶网及其制备方法
CN114318859B (zh) * 2022-01-28 2023-10-27 山东大庚工程材料科技有限公司 一种加强型硅晶网及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112209637A (zh) 一种玻璃纤维直接纱浸润剂及其制备方法和应用
CA2113261C (en) Chemical treating composition for glass fibers having emulsified epoxy with good stability and the treated glass fibers
CN111138093B (zh) 一种用于玄武岩纤维复合筋的SiO2纳米粒子改性的热固型浸润剂及其制备方法
US20080143010A1 (en) Chemical coating composition for glass fibers for improved fiber dispersion
CN110950548B (zh) 一种环氧树脂用高浸透性玻璃纤维浸润剂及其制备方法和应用
CN113548813B (zh) 一种玻璃纤维直接纱用浸润剂及制备方法、产品和应用
CN101100356A (zh) 直接无捻粗纱浸润剂
CN102618045A (zh) 一种水性环氧树脂改性的乳化沥青及其制备和应用
CN112777950B (zh) 一种玻璃纤维浸润剂及其制备方法和应用
CN112250320A (zh) 一种柔性光缆加强芯用玻璃纤维浸润剂及制备方法、产品和应用
CN105541126A (zh) 树脂相容型玻璃纤维细纱浸润剂及其制备方法
CN105885391A (zh) 一种新型玄武岩纤维沥青混合料改性剂及制备方法
CN111663332B (zh) 一种玻纤多轴向织物用直接纱浸润剂及其制备方法和应用
CN106186730B (zh) Ffu合成枕木用无碱玻璃纤维纱的浸润剂
CN113603399A (zh) 含钢渣的环氧乳化沥青混合料及其制备方法、使用方法
CN112979185B (zh) 一种玻璃纤维浸润剂及其制备方法
KR930006327B1 (ko) 고온 중합체에 적합한 열 안정성을 가진 화학처리된 무기 산화물 섬유
CN112939536A (zh) 一种桥面伸缩缝超高性能混凝土
CN113880458B (zh) 玻璃纤维浸润剂组合物及玻璃纤维浸润剂、玻璃纤维及环氧基复合纱材料
US20240140862A1 (en) Glass fiber sizing composition, preparation method, glass fiber product and use thereof
CN115215561B (zh) 一种玻璃纤维浸润剂及其制备方法和应用
CN115140953A (zh) 一种以双酚a型环氧树脂乳液为成膜剂的玄武岩纤维浸润剂及其制备方法
CN107804978A (zh) 一种增强橡胶用玄武岩纤维浸润剂及制备方法
AU2002364426A1 (en) Sizing composition for glass yarns, the glass yarns thus obtained and composite materials comprising said yarns
CN110066121B (zh) 一种浸润剂及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20210112