CN112175219A - 一种汽车头枕用低透tpu薄膜及其制备方法 - Google Patents

一种汽车头枕用低透tpu薄膜及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112175219A
CN112175219A CN202010917511.5A CN202010917511A CN112175219A CN 112175219 A CN112175219 A CN 112175219A CN 202010917511 A CN202010917511 A CN 202010917511A CN 112175219 A CN112175219 A CN 112175219A
Authority
CN
China
Prior art keywords
tpu film
parts
weight
combination
low
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202010917511.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112175219B (zh
Inventor
何建雄
杨博
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Suzhou Xionglin New Material Science & Technology Co ltd
Dongguan Xionglin New Materials Technology Co Ltd
Original Assignee
Suzhou Xionglin New Material Science & Technology Co ltd
Dongguan Xionglin New Materials Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Suzhou Xionglin New Material Science & Technology Co ltd, Dongguan Xionglin New Materials Technology Co Ltd filed Critical Suzhou Xionglin New Material Science & Technology Co ltd
Priority to CN202010917511.5A priority Critical patent/CN112175219B/zh
Publication of CN112175219A publication Critical patent/CN112175219A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112175219B publication Critical patent/CN112175219B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/048—Forming gas barrier coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/4808—Mixtures of two or more polyetherdiols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4825—Polyethers containing two hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4854—Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6674—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/721—Two or more polyisocyanates not provided for in one single group C08G18/73 - C08G18/80
    • C08G18/722—Combination of two or more aliphatic and/or cycloaliphatic polyisocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
    • C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
    • C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/758—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing two or more cycloaliphatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D179/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen, with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C09D161/00 - C09D177/00
    • C09D179/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C09D179/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C08J2375/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2479/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C08J2461/00 - C08J2477/00
    • C08J2479/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08J2479/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明提供了一种汽车头枕用低透TPU薄膜及其制备方法，所述汽车头枕用低透TPU薄膜包括层叠设置的TPU薄膜层和水蒸气阻隔层，所述水蒸气阻隔层包括层状硅酸盐矿物和合成树脂；所述TPU薄膜层包括如下重量份的组分：聚醚多元醇10‑20重量份、脂肪族二异氰酸酯60‑80重量份、丙烯酸类衍生物10‑20重量份、催化剂1‑4重量份以及扩链剂1‑5重量份；该汽车头枕用TPU薄膜在具有较好机械性能的前提下，还具有较低的水汽透过率和氧气透过率；汽车头枕用TPU薄膜的制备方法简单、原料易得、价格低廉，便于实现。

Description

一种汽车头枕用低透TPU薄膜及其制备方法
技术领域
本发明属于薄膜领域，具体涉及一种汽车头枕用低透TPU薄膜及其制备方法。
背景技术
热塑性聚氨酯弹性体(TPU)是一类加热可塑化、溶济可溶解的聚氨酯材料，具有独特的软硬段嵌段共聚物结构，因其同时具有橡胶的弹性和塑料的可加工性，被广泛应用于诸多领域，例如：汽车车体外部配件、电缆护套、胶带、滑雪鞋、齿轮、胶管、服装面料、充气产品等。
但TPU薄膜对氧气等小分子物质的阻隔性能不佳，单纯通过添加填料来提高TPU薄膜的阻隔性能会导致力学性能有所下降，因此如何通过改性来获得阻隔性能优异且同时具备高力学强度的复合材料是研究重点。
CN106883565A公开了一种高阻隔复合薄膜，包括外层、阻隔层和内层三个复合结构层，所述涂层包括以下百分含量的组分制成：PA 75-80％、纳米硅溶胶20-25％，所述阻隔层包括以下百分含量的组分制成：PET 30-60％、PEN8-18％、纳米改性蒙脱土30-60％，所述内层包括以下百分含量的组分制成：PE30-60％、PP 30-55％、成核剂24％、相容剂5-15％，该复合薄膜具有较好的阻隔性能，但是其阻隔性能仍有待提高。
CN 108216912A公开了一种用于食品包装的高阻隔性TPU薄膜及其制备方法，所述高阻隔性TPU薄膜以TPU膜为基体，掺有食物保鲜剂改性的碳纳米纤维。本发明将食物保鲜剂改性的碳纳米纤维掺入TPU膜中，碳纳米纤维与保鲜剂产生协同抑菌作用，延缓食物变质，碳纳米纤维分散在TPU膜中形成交织的网络结构，增加了TPU膜的疏水性和对水汽氧气的阻隔作用，但是其阻隔性能仍有待提高。
因此，提供一种具有较高机械性能的前提下，具有较低的水汽和氧气透过率的汽车头枕用低透TPU薄膜非常有必要。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种汽车头枕用低透TPU薄膜及其制备方法，TPU薄膜具有较好机械性能的前提下，具有较好的隔水隔氧的效果，且制备方法简单，原料易得，价格低廉，便于实现。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
本发明的目的之一在于提供一种汽车头枕用低透TPU薄膜，所述汽车头枕用低透TPU薄膜包括层叠设置的TPU薄膜层和水蒸气阻隔层，所述水蒸气阻隔层包括层状硅酸盐矿物和合成树脂。
本发明中的汽车头枕用TPU薄膜包括TPU薄膜层以及位于TPU薄膜层表面的水蒸气阻隔层，使得到的汽车头枕用TPU薄膜具有较低的水汽透过率和氧气透过率。
本发明中低透是指水汽的透过率低于17.5g·mm/m2·d·Pa，氧气的透过率低于16.2cm3·mm/m2·d·Pa。
在本发明中，所述TPU薄膜层包括如下重量份的组分：
Figure BDA0002665543310000021
本发明中，TPU薄膜层的制备原料包括聚醚多元醇、脂肪族二异氰酸酯、丙烯酸类衍生物、催化剂以及扩链剂，其制备的TPU薄膜层在保证较好机械性能的前提下，具有较低的氧气透过率；其中聚醚多元醇、脂肪族二异腈酸脂在催化剂以及扩链剂的作用下形成TPU薄膜，通过控制聚醚多元醇和脂肪族二异腈酸脂的添加量以及具体选择，可以使TPU薄膜具有较好的机械性能；丙烯酸类衍生物具有较低的氧气通过率。
在本发明中，聚醚多元醇的添加量可以为10重量份、11重量份、12重量份、13重量份、14重量份、15重量份、16重量份、17重量份、18重量份、19重量份、20重量份等。
在本发明中，脂肪族二异氰酸酯的添加量可以为60重量份、61重量份、62重量份、63重量份、64重量份、65重量份、66重量份、67重量份、68重量份、69重量份、70重量份、71重量份、72重量份、73重量份、74重量份、75重量份、76重量份、77重量份、78重量份、79重量份、80重量份等。
在本发明中，丙烯酸类衍生物可以为10重量份、12重量份、14重量份、15重量份、16重量份、18重量份、20重量份等。
在本发明中，催化剂可以为1重量份、1.5重量份、2重量份、2.5重量份、3重量份、3.5重量份、4重量份等。
在本发明中，扩链剂可以为1重量份、1.5重量份、2重量份、2.5重量份、3重量份、3.5重量份、4重量份、4.5重量份、5重量份等。
在本发明中，所述聚醚多元醇的数均分子量为1000-3000，例如1000、1200、1500、1800、2000、2200、2500、2700、3000等。
在本发明中，所述聚醚多元醇包括聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇或聚四氢呋喃二醇中的任意一种或至少两种的组合。
在本发明中，所述聚醚多元醇为聚氧化丙烯二醇和聚四氢呋喃二醇的组合。
在本发明中，所述聚氧化丙烯二醇和聚四氢呋喃二醇的质量比为(2-5):1，例如2:1、2.5:1、3:1、3.5:1、4:1、4.5:1、5:1等。
在本发明中，所述脂肪族二异氰酸酯为异氟尔酮二异氰酸酯和环己烷二亚甲基二异氰酸酯的组合。
在本发明中，所述异氟尔酮二异氰酸酯和环己烷二亚甲基二异氰酸酯的质量比为(5-10):1，例如5:1、5.5:1、6:1、6.5:1、7:1、7.5:1、8:1、8.5:1、9:1、9.5:1、10:1等。
在本发明中，所述丙烯酸类衍生物包括丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯或双丙酮丙烯酰胺中的任意一种或至少两种的组合。
在本发明中，所述催化剂为辛酸亚锡、二辛酸二丁锡或月硅酸二丁锡中的任意一种或至少两种的组合。
在本发明中，所述扩链剂为乙二醇、乙二胺、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇或1,6-己二醇中的任意一种或至少两种的组合。
在本发明中，所述家纺用防霉防菌TPU薄膜还包括1-3重量份(例如1重量份、1.2重量份、1.5重量份、1.7重量份、2重量份、2.2重量份、2.5重量份、2.7重量份、3重量份等)的添加助剂。
在本发明中，所述添加助剂包括消泡剂、光扩散剂、光稳定剂或紫外线吸收剂中的任意一种或至少两种的组合。
在本发明中，所述层状硅酸盐矿物包括非溶胀粘土矿物和/或溶胀粘土矿物。
在本发明中，所述非溶胀粘土矿物包括由滑石、高岭土或叶腊石中的任意一种或至少两种的组合。
在本发明中，所述溶胀粘土矿物包括由蒙脱石、皂石、锂锰脱石或富镁蒙脱石中的任意一种或至少两种的组合。
在本发明中，所述合成树脂包括聚酰亚胺树脂和/或聚酰胺酰亚胺树脂。
在本发明中，所述层状硅酸盐矿物和合成树脂的质量比为(3-9):(7-1)，例如3:7、3.5:6.5、4:6、4.5:5.5、5:5、5.5:4.5、6:4、6.5:3.5、7:3、7.5:2.5、8:2、8.5:1.5、9:1等。
在本发明中，所述TPU薄膜层的厚度为100-1000μm，例如100μm、200μm、300μm、400μm、500μm、600μm、700μm、800μm、900μm、1000μm等。
优选地，所述水蒸气阻隔层的厚度为10-40μm，例如10μm、15μm、20μm、25μm、30μm、35μm、40μm等。
本发明的目的之二在于提供一种如目的之一所述的汽车头枕用低透TPU薄膜的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
(1)将聚醚多元醇、脂肪族二异氰酸酯、催化剂以及扩链剂反应，而后加入丙烯酸类衍生物以及任选的添加助剂进行第二次反应，得到反应物；
(2)将步骤(1)得到的反应物流延成膜，得到TPU薄膜层；
(3)将层状硅酸盐矿物和合成树脂的分散液涂覆到步骤(2)得到的TPU薄膜层表面，固化，得到所述汽车头枕用低透TPU薄膜。
在本发明中，步骤(1)所述反应的温度为120-140℃，例如120℃、122℃、125℃、127℃、130℃、132℃、135℃、137℃、140℃等，反应的时间为1-5h，例如1h、1.5h、2h、2.5h、3h、3.5h、4h、4.5h、5h等。
在本发明中，步骤(1)所述第二次反应的温度为90-120℃，例如90℃、92℃、95℃、97℃、100℃、102℃、105℃、107℃、110℃、112℃、115℃、117℃、120℃等，反应的时间为1-5h，例如1h、1.5h、2h、2.5h、3h、3.5h、4h、4.5h、5h等。
在本发明中，步骤(2)所述流延成膜包括：将步骤(1)得到的反应物倒入聚四氟乙烯板上，流平后，20-40℃(例如20℃、22℃、25℃、27℃、30℃、32℃、35℃、37℃、40℃等)保存20-40min(例如20min、22min、25min、27min、30min、32min、35min、38min、40min等)，而后升温至80-100℃(例如80℃、82℃、85℃、87℃、90℃、92℃、95℃、97℃、100℃等)，固化，得到TPU薄膜层；
优选地，步骤(3)所述固化的温度为120-140℃，固化的时间为1-3h。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
本发明中的汽车头枕用低透TPU薄膜包括TPU薄膜层以及位于TPU薄膜层表面的水蒸气阻隔层，使得到的汽车头枕用TPU薄膜在保证较好机械性能的前提下，具有较低的水汽透过率和氧气透过率(其中水汽的透过率低于17.5g·mm/m2·d·Pa，氧气的透过率低于16.2cm3·mm/m2·d·Pa)；其中层状硅酸盐矿物和合成树脂组成的水蒸气阻隔层具有较好的阻隔性能，能够降低水蒸气的透过率；通过在TPU薄膜中添加丙烯酸类衍生物，能够保证TPU薄膜机械性能的前提下，降低氧气的通过率；汽车头枕用低透TPU薄膜的制备方法简单、原料易得、价格低廉、易于实现，便于工业化大规模生产应用。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
在具体实施方式中，水蒸气阻隔层用分散液的制备方法参见CN103764730A中实施例1记载的制备方法。
实施例1
本实施例提供一种汽车头枕用低透TPU薄膜，包括层叠设置的TPU薄膜层和水蒸气阻隔层；TPU薄膜层的厚度为500μm，水蒸气阻隔层的厚度为30μm。
其中，TPU薄膜层包括如下重量份的组分：
Figure BDA0002665543310000071
其中，聚醚多元醇的数据分子量为2000，聚醚多元醇为聚氧化丙烯二醇(江苏三木化工，N210)和聚四氢呋喃二醇(德国巴斯夫，Poly THF 2000)的组合，聚氧化丙烯二醇和聚四氢呋喃二醇的质量比为3:1；脂肪族二异氰酸酯为异氟尔酮二异氰酸酯(德国赢创Vestanat IPDI)和环己烷二亚甲基二异氰酸酯(日本三井武田化学株式会社，Takenate600)的组合，异氟尔酮二异氰酸酯和环己烷二亚甲基二异氰酸酯的质量比为8:1；丙烯酸类衍生物为丙烯酸羟乙酯(购自济南荣信精细化工)；催化剂为辛酸亚锡(购自阿拉丁)；扩链剂为乙二醇(购自阿拉丁)。
本实施例还提供汽车头枕用低透TPU薄膜的制备方法，包括：
(1)将聚醚多元醇、脂肪族二异氰酸酯、催化剂以及扩链剂130℃反应3h，而后加入丙烯酸类衍生物以及任选的添加助剂100℃进行第二次反应3h，得到反应物；
(2)将步骤(1)得到的反应物倒入聚四氟乙烯板上，流平后，30℃保存30min，而后升温至90℃，固化，得到TPU薄膜层；
(3)将水蒸气阻隔层用分散液涂覆到步骤(2)得到的TPU薄膜层表面，130℃固化2h，得到所述汽车头枕用低透TPU薄膜。
实施例2
本实施例提供一种汽车头枕用低透TPU薄膜，包括层叠设置的TPU薄膜层和水蒸气阻隔层；TPU薄膜层的厚度为1000μm，水蒸气阻隔层的厚度为40μm。
其中，TPU薄膜层包括如下重量份的组分：
Figure BDA0002665543310000081
其中，聚醚多元醇的数据分子量为1000，聚醚多元醇为聚氧化丙烯二醇(江苏三木化工，N210)和聚四氢呋喃二醇(德国巴斯夫，Poly THF 2000)的组合，聚氧化丙烯二醇和聚四氢呋喃二醇的质量比为2:1；脂肪族二异氰酸酯为异氟尔酮二异氰酸酯(德国赢创Vestanat IPDI)和环己烷二亚甲基二异氰酸酯(日本三井武田化学株式会社，Takenate600)的组合，异氟尔酮二异氰酸酯和环己烷二亚甲基二异氰酸酯的质量比为10:1；丙烯酸类衍生物为丙烯酸羟丙酯(购自济南荣信精细化工)；催化剂为二辛酸二丁锡(购自阿拉丁)；扩链剂为1,3-丙二醇(购自阿拉丁)。
本实施例还提供汽车头枕用低透TPU薄膜的制备方法，包括：
(1)将聚醚多元醇、脂肪族二异氰酸酯、催化剂以及扩链剂120℃反应5h，而后加入丙烯酸类衍生物以及任选的添加助剂90℃进行第二次反应5h，得到反应物；
(2)将步骤(1)得到的反应物倒入聚四氟乙烯板上，流平后，20℃保存40min，而后升温至80℃，固化，得到TPU薄膜层；
(3)将水蒸气阻隔层用分散液涂覆到步骤(2)得到的TPU薄膜层表面，120℃固化3h，得到所述汽车头枕用低透TPU薄膜。
实施例3
本实施例提供一种汽车头枕用低透TPU薄膜，包括层叠设置的TPU薄膜层和水蒸气阻隔层；TPU薄膜层的厚度为100μm，水蒸气阻隔层的厚度为10μm。
其中，TPU薄膜层包括如下重量份的组分：
Figure BDA0002665543310000091
其中，聚醚多元醇的数据分子量为3000，聚醚多元醇为聚氧化丙烯二醇(江苏三木化工，N210)和聚四氢呋喃二醇(德国巴斯夫，Poly THF 2000)的组合，聚氧化丙烯二醇和聚四氢呋喃二醇的质量比为5:1；脂肪族二异氰酸酯为异氟尔酮二异氰酸酯(德国赢创Vestanat IPDI)和环己烷二亚甲基二异氰酸酯(日本三井武田化学株式会社，Takenate600)的组合，异氟尔酮二异氰酸酯和环己烷二亚甲基二异氰酸酯的质量比为5:1；丙烯酸类衍生物为甲基丙烯酸羟丙酯(购自济南荣信精细化工)；催化剂为二辛酸二丁锡(购自阿拉丁)；扩链剂为1,3-丙二醇(购自阿拉丁)。
本实施例还提供汽车头枕用低透TPU薄膜的制备方法，包括：
(1)将聚醚多元醇、脂肪族二异氰酸酯、催化剂以及扩链剂140℃反应1h，而后加入丙烯酸类衍生物以及任选的添加助剂120℃进行第二次反应1h，得到反应物；
(2)将步骤(1)得到的反应物倒入聚四氟乙烯板上，流平后，40℃保存20min，而后升温至100℃，固化，得到TPU薄膜层；
(3)将水蒸气阻隔层用分散液涂覆到步骤(2)得到的TPU薄膜层表面，140℃固化1h，得到所述汽车头枕用低透TPU薄膜。
实施例4
本实施例提供一种汽车头枕用低透TPU薄膜，包括层叠设置的TPU薄膜层和水蒸气阻隔层；TPU薄膜层的厚度为300μm，水蒸气阻隔层的厚度为30μm。
其中，TPU薄膜层包括如下重量份的组分：
Figure BDA0002665543310000101
其中，聚醚多元醇的数据分子量为2000，聚醚多元醇为聚氧化丙烯二醇(江苏三木化工，N210)和聚四氢呋喃二醇(德国巴斯夫，Poly THF 2000)的组合，聚氧化丙烯二醇和聚四氢呋喃二醇的质量比为3:1；脂肪族二异氰酸酯为异氟尔酮二异氰酸酯(德国赢创Vestanat IPDI)和环己烷二亚甲基二异氰酸酯(日本三井武田化学株式会社，Takenate600)的组合，异氟尔酮二异氰酸酯和环己烷二亚甲基二异氰酸酯的质量比为8:1；丙烯酸类衍生物为丙烯酸羟乙酯(购自济南荣信精细化工)；催化剂为辛酸亚锡(购自阿拉丁)；扩链剂为乙二醇(购自阿拉丁)。
本实施例还提供汽车头枕用低透TPU薄膜的制备方法，包括：
(1)将聚醚多元醇、脂肪族二异氰酸酯、催化剂以及扩链剂135℃反应2h，而后加入丙烯酸类衍生物以及任选的添加助剂110℃进行第二次反应4h，得到反应物；
(2)将步骤(1)得到的反应物倒入聚四氟乙烯板上，流平后，35℃保存30min，而后升温至90℃，固化，得到TPU薄膜层；
(3)将水蒸气阻隔层用分散液涂覆到步骤(2)得到的TPU薄膜层表面，125℃固化1.5h，得到所述汽车头枕用低透TPU薄膜。
实施例5
本实施例提供一种汽车头枕用低透TPU薄膜，包括层叠设置的TPU薄膜层和水蒸气阻隔层；TPU薄膜层的厚度为600μm，水蒸气阻隔层的厚度为15μm。
其中，TPU薄膜层包括如下重量份的组分：
Figure BDA0002665543310000111
其中，聚醚多元醇的数据分子量为3000，聚醚多元醇为聚氧化丙烯二醇(江苏三木化工，N210)和聚四氢呋喃二醇(德国巴斯夫，Poly THF 2000)的组合，聚氧化丙烯二醇和聚四氢呋喃二醇的质量比为5:1；脂肪族二异氰酸酯为异氟尔酮二异氰酸酯(德国赢创Vestanat IPDI)和环己烷二亚甲基二异氰酸酯(日本三井武田化学株式会社，Takenate600)的组合，异氟尔酮二异氰酸酯和环己烷二亚甲基二异氰酸酯的质量比为5:1；丙烯酸类衍生物为甲基丙烯酸羟丙酯(购自济南荣信精细化工)；催化剂为二辛酸二丁锡(购自阿拉丁)；扩链剂为1,3-丙二醇(购自阿拉丁)。
本实施例还提供汽车头枕用低透TPU薄膜的制备方法，包括：
(1)将聚醚多元醇、脂肪族二异氰酸酯、催化剂以及扩链剂120℃反应1h，而后加入丙烯酸类衍生物以及任选的添加助剂100℃进行第二次反应5h，得到反应物；
(2)将步骤(1)得到的反应物倒入聚四氟乙烯板上，流平后，40℃保存40min，而后升温至80℃，固化，得到TPU薄膜层；
(3)将水蒸气阻隔层用分散液涂覆到步骤(2)得到的TPU薄膜层表面，120℃固化3h，得到所述汽车头枕用低透TPU薄膜。
实施例6
与实施例1的区别仅在于，层状硅酸盐矿物仅包括非溶胀粘土矿物，其余组成以及制备方法均与实施例1相同。
实施例7
与实施例1的区别仅在于，层状硅酸盐矿物仅包括溶胀粘土矿物，其余组成以及制备方法均与实施例1相同。
对比例1
与实施例1的区别仅在于不包括丙烯酸类衍生物，其余组成以及制备方法均与实施例1相同。
对比例2
与实施例1的区别仅在于，水蒸气阻隔层仅包括合成树脂，其余组成以及制备方法均与实施例1相同。
对比例3
与实施例1的区别仅在于，水蒸气阻隔层仅包括层状硅酸盐矿物，其余组成以及制备方法均与实施例1相同。
对实施例和对比例得到的TPU薄膜进行水汽透过率和氧气透过率性能测试，测试结果见表1：
表1
Figure BDA0002665543310000131
由表1可知，本发明的汽车头枕用低透TPU薄膜具有较低的氧气和水蒸气透过率，并具有较好的机械性能。
通过实施例1和实施例6-7的对比可知，当层状硅酸盐矿物若仅包括非溶胀粘土矿物或溶胀粘土矿物中的任意一种时，则会影响水蒸气的透过率。
通过实施例1和对比例1的对比可知，当TPU薄膜中不包括丙烯酸类衍生物，则会影响氧气的透过率。
通过实施例1和对比例2-3的对比可知，当水蒸气阻隔层仅包括层状硅酸盐矿物或合成树脂中的任意一种时，则会大大影响水蒸气的透过率。
申请人声明，以上所述仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，所属技术领域的技术人员应该明了，任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种汽车头枕用低透TPU薄膜，其特征在于，所述汽车头枕用低透TPU薄膜包括层叠设置的TPU薄膜层和水蒸气阻隔层，所述水蒸气阻隔层包括层状硅酸盐矿物和合成树脂。
2.根据权利要求1所述的汽车头枕用低透TPU薄膜，其特征在于，所述TPU薄膜层包括如下重量份的组分：
Figure FDA0002665543300000011
3.根据权利要求2所述的汽车头枕用低透TPU薄膜，其特征在于，所述聚醚多元醇的数均分子量为1000-3000；
优选地，所述聚醚多元醇包括聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇或聚四氢呋喃二醇中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述聚醚多元醇为聚氧化丙烯二醇和聚四氢呋喃二醇的组合；
优选地，所述聚氧化丙烯二醇和聚四氢呋喃二醇的质量比为(2-5):1。
4.根据权利要求2或3所述的汽车头枕用低透TPU薄膜，其特征在于，所述脂肪族二异氰酸酯为异氟尔酮二异氰酸酯和环己烷二亚甲基二异氰酸酯的组合；
优选地，所述异氟尔酮二异氰酸酯和环己烷二亚甲基二异氰酸酯的质量比为(5-10):1；
优选地，所述丙烯酸类衍生物包括丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯或双丙酮丙烯酰胺中的任意一种或至少两种的组合。
5.根据权利要求2-4任一项所述的汽车头枕用低透TPU薄膜，其特征在于，所述催化剂为辛酸亚锡、二辛酸二丁锡或月硅酸二丁锡中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述扩链剂为乙二醇、乙二胺、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇或1,6-己二醇中的任意一种或至少两种的组合。
6.根据权利要求2-5任一项所述的汽车头枕用低透TPU薄膜，其特征在于，所述TPU薄膜层还包括1-3重量份的添加助剂；
优选地，所述添加助剂包括消泡剂、光扩散剂、光稳定剂或紫外线吸收剂中的任意一种或至少两种的组合。
7.根据权利要求1-6任一项所述的汽车头枕用低透TPU薄膜，其特征在于，所述层状硅酸盐矿物包括非溶胀粘土矿物和/或溶胀粘土矿物；
优选地，所述非溶胀粘土矿物包括由滑石、高岭土或叶腊石中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述溶胀粘土矿物包括由蒙脱石、皂石、锂锰脱石或富镁蒙脱石中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述合成树脂包括聚酰亚胺树脂和/或聚酰胺酰亚胺树脂；
优选地，所述层状硅酸盐矿物和合成树脂的质量比为(3-9):(7-1)。
8.根据权利要求1-7任一项所述的汽车头枕用低透TPU薄膜，其特征在于，所述TPU薄膜层的厚度为100-1000μm；
优选地，所述水蒸气阻隔层的厚度为10-40μm。
9.根据权利要求1-8任一项所述的汽车头枕用低透TPU薄膜的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
(1)将聚醚多元醇、脂肪族二异氰酸酯、催化剂以及扩链剂反应，而后加入丙烯酸类衍生物以及任选的添加助剂进行第二次反应，得到反应物；
(2)将步骤(1)得到的反应物流延成膜，得到TPU薄膜层；
(3)将层状硅酸盐矿物和合成树脂的分散液涂覆到步骤(2)得到的TPU薄膜层表面，固化，得到所述汽车头枕用低透TPU薄膜。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述反应的温度为120-140℃，反应的时间为1-5h；
优选地，步骤(1)所述第二次反应的温度为90-120℃，反应的时间为1-5h；
优选地，步骤(2)所述流延成膜包括：将步骤(1)得到的反应物倒入聚四氟乙烯板上，流平后，20-40℃保存20-40min，而后升温至80-100℃，固化，得到TPU薄膜层；
优选地，步骤(3)所述固化的温度为120-140℃，固化的时间为1-3h。
CN202010917511.5A 2020-09-03 2020-09-03 一种汽车头枕用低透tpu薄膜及其制备方法 Active CN112175219B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010917511.5A CN112175219B (zh) 2020-09-03 2020-09-03 一种汽车头枕用低透tpu薄膜及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010917511.5A CN112175219B (zh) 2020-09-03 2020-09-03 一种汽车头枕用低透tpu薄膜及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112175219A true CN112175219A (zh) 2021-01-05
CN112175219B CN112175219B (zh) 2023-02-03

Family

ID=73924736

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010917511.5A Active CN112175219B (zh) 2020-09-03 2020-09-03 一种汽车头枕用低透tpu薄膜及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112175219B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113337101A (zh) * 2021-05-21 2021-09-03 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 一种电子用高阻隔性tpu薄膜及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103764730A (zh) * 2011-08-29 2014-04-30 住友精化株式会社 水蒸气阻隔膜、水蒸气阻隔膜用分散液、水蒸气阻隔膜的制造方法、太阳能电池背板和太阳能电池
CN107118321A (zh) * 2017-06-02 2017-09-01 东莞市吉鑫高分子科技有限公司 一种具有高阻隔性能热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN108603050A (zh) * 2016-02-03 2018-09-28 巴斯夫欧洲公司 用于氧气阻隔涂层的含有聚氨酯和页硅酸盐的单组分水性涂料组合物
CN109438968A (zh) * 2018-09-11 2019-03-08 苏州市雄林新材料科技有限公司 一种汽车头枕用高阻隔tpu薄膜及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103764730A (zh) * 2011-08-29 2014-04-30 住友精化株式会社 水蒸气阻隔膜、水蒸气阻隔膜用分散液、水蒸气阻隔膜的制造方法、太阳能电池背板和太阳能电池
CN108603050A (zh) * 2016-02-03 2018-09-28 巴斯夫欧洲公司 用于氧气阻隔涂层的含有聚氨酯和页硅酸盐的单组分水性涂料组合物
CN107118321A (zh) * 2017-06-02 2017-09-01 东莞市吉鑫高分子科技有限公司 一种具有高阻隔性能热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN109438968A (zh) * 2018-09-11 2019-03-08 苏州市雄林新材料科技有限公司 一种汽车头枕用高阻隔tpu薄膜及其制备方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113337101A (zh) * 2021-05-21 2021-09-03 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 一种电子用高阻隔性tpu薄膜及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN112175219B (zh) 2023-02-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112239595B (zh) 一种电子产品用高透明tpu薄膜及其制备方法
KR101117175B1 (ko) 폴리우레아 다공질체 및 그 제조방법
CN107163214B (zh) 一种增强型交联聚氨酯弹性体及制备方法
CN113444439B (zh) 一种有机硅-氟改性单组份聚氨酯防水涂料及其制备方法
CN112175219B (zh) 一种汽车头枕用低透tpu薄膜及其制备方法
US10717854B2 (en) Solution polymerized styrene-butadiene rubber-polyurethane elastomer material for high performance tire and preparation method thereof
CN112457762A (zh) 一种高附着力的含氟疏水聚氨酯透明防护涂料及其制备、使用方法
CN114395160A (zh) 一种石墨烯改性聚氨酯复合材料及其制备方法
CN111286004B (zh) 一种疏水性的聚氨酯防凝露气密封堵材料及其制备方法
CN114891183B (zh) 一种水性聚氨酯改性淀粉分散液及其制备方法
CN111763474A (zh) 一种高附着力耐环境侵蚀聚氨酯透明涂料及其制备、使用方法
CN110790889A (zh) 一种极性可控tpu薄膜及其制备方法
NL2035909A (en) Telechelic polyurethane, and preparation method and application thereof
CN113045727A (zh) 一种硬度可调的微孔聚氨酯泡棉及其制备方法
KR101607496B1 (ko) 이소시아네이트화 된 에어로겔을 이용한 투습방수포용 폴리우레탄 수지의 제조방법
CN113307938B (zh) 聚氨酯弹性体组合物、聚氨酯弹性体及其制备方法
CN113025031A (zh) 一种透光膜及其制造方法
CN114574142A (zh) 一种防潮高强度滑板粘结剂
CN111019502B (zh) 一种聚氨酯涂层的制备方法、产品及其应用
CN110128996B (zh) 密封胶及其制备方法和应用以及车辆
CN112111146A (zh) 一种硬质聚氨酯泡沫塑料及其制备方法
CN110564098A (zh) 一种纳米木质纤维素/类石墨相氮化碳复合材料、木器涂料以及制备方法和应用
CN111961329B (zh) 一种水性pu防水透湿膜及其制备方法
CN117820956B (zh) 一种水性防水涂料及其制备方法
CN113817401B (zh) 一种单组分聚氨酯防水涂料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant