CN112174100B - 一种多层鸡蛋卷状复合超硬相c3n4纳米管及其制备方法 - Google Patents

一种多层鸡蛋卷状复合超硬相c3n4纳米管及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112174100B
CN112174100B CN202011050831.1A CN202011050831A CN112174100B CN 112174100 B CN112174100 B CN 112174100B CN 202011050831 A CN202011050831 A CN 202011050831A CN 112174100 B CN112174100 B CN 112174100B
Authority
CN
China
Prior art keywords
nanotube
egg roll
ball milling
phase
multilayer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202011050831.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112174100A (zh
Inventor
王吉林
马飞文
吉钰纯
唐锐斌
郑国源
龙飞
周炳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guilin University of Technology
Original Assignee
Guilin University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guilin University of Technology filed Critical Guilin University of Technology
Priority to CN202011050831.1A priority Critical patent/CN112174100B/zh
Publication of CN112174100A publication Critical patent/CN112174100A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112174100B publication Critical patent/CN112174100B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
    • C01B21/06—Binary compounds of nitrogen with metals, with silicon, or with boron, or with carbon, i.e. nitrides; Compounds of nitrogen with more than one metal, silicon or boron
    • C01B21/0605—Binary compounds of nitrogen with carbon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/80—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
    • C01P2002/85—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70 by XPS, EDX or EDAX data
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/04—Particle morphology depicted by an image obtained by TEM, STEM, STM or AFM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及一种多层鸡蛋卷状复合超硬相C3N4纳米管的制备方法，以镁、三氧化二铁和尿素为原料，在氨气气氛下球磨后，转移至反应釜于550‑650℃下保温4‑8h，得到多层鸡蛋卷状复合超硬相C3N4纳米管粉体。本发明使用设备简单，原料价格低廉无毒，制备得到多层鸡蛋卷状复合超硬相C3N4纳米管粉体在材料增强增韧，吸附催化等领域具有一定的应用潜力。

Description

一种多层鸡蛋卷状复合超硬相C3N4纳米管及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种多层鸡蛋卷状复合超硬相C3N4纳米管及其制备方法，主要应用于纳米材料和复合材料制备领域，对超硬氮化碳及其复合材料的合成与应用具有重要意义。
背景技术
氮化碳(C3N4)包含α-C3N4、β-C3N4、c-C3N4、p-C3N4和石墨相g-C3N4五种结构，其中前四种都属于超硬相材料。超硬相氮化碳具有高硬度、低摩擦系数、低密度、耐高温和化学腐蚀等多种优异的性能，在力学材料、光电材料、生物工程、航空航天等领域具有较好的应用前景。
高纯度的g-C3N4材料可以比较容易的通过低温热解的方法制备得到，而其它结构的晶态C3N4材料制备比较困难。对于超硬相C3N4材料，其研究主要集中于其薄膜材料的制备和性能研究。超硬相C3N4粉体的制备方法，主要包括高温高压法、高能球磨法和溶剂热法等。高温高压下制备工艺对设备和实验要求苛刻，氮碳化合物杂质较多、纯度不高。高能球磨法在局部微观范围内能够产生瞬间高温高压而提供高的活化能，但其容易引入杂质。溶剂热法是一种在液相介质中制备非均匀相亚稳态材料的湿化学方法，通过该方法制备超硬氮碳化合物的优势在于基本上可以保证较高的碳氮比例，且在相对较低温条件下可以获得高质量的晶体材料。通过分析文献可知，已报道超硬相C3N4产物的形貌主要包含无规则颗粒和纳米线等形貌，而多层鸡蛋卷状超硬相C3N4还未见报道。众所周知，材料的相貌会对其本征物理化学特性及其应用具有重要的影响。因此，寻找独特形貌的超硬相C3N4材料及其制备方法，研究其特殊物化性能及其应用，具有重要的研究意义和创新性。
发明内容
本发明所要解决的问题是针对上述现有技术中的不足所提供的一种多层鸡蛋卷状复合超硬相C3N4纳米管及其制备方法。本发明使用廉价无毒的尿素作为碳源，采用固相法即可在较低的温度下催化制备得到独特的α/β多层鸡蛋卷状复合超硬相C3N4纳米管。
本发明为解决上述提出的问题所采用的技术方案为：
一种多层鸡蛋卷状复合超硬相C3N4纳米管，其为α和β复相结构，纳米管直径为200-500nm，长度大于10um，纳米管由多层薄管沿着管长方向组装而成，形成了独特的鸡蛋卷状结构。其中，每层薄管的壁厚为5-20nm，纳米管顶端开口，管内上部包裹大量纳米颗粒，管内下部纳米颗粒逐渐减少，纳米颗粒平均粒径约为50nm。
本发明还提供一种上述多层鸡蛋卷状复合超硬相C3N4纳米管的制备方法，是以镁粉(Mg)、三氧化二铁(Fe2O3)和尿素(CO(NH2)2)为原料，在氨气气氛下球磨后，转移至反应釜于550-650℃下保温4-8h，得到多层鸡蛋卷状复合超硬相C3N4纳米管粉体。
按上述方案，所述镁粉、三氧化二铁、尿素的摩尔比按照Mg：Fe：C来计为(0.2-0.4)：(0.13-0.26)：1。
按上述方案，所述镁、尿素、氧化铁均为粉体，粒度均在200-400目之间。
按上述方案，所述球磨工艺中使用不锈钢球磨罐，球磨介质为级配铁球，球料比30:1，球磨氛围为0.1-0.5Mpa氨气，球磨转述为200-400转/分，公转和自转比例为1:2，球磨时间为4-8h。
按上述方案，保温结束后还包括洗涤和提纯的步骤，所述洗涤提纯步骤是先将保温结束后所得粗产物分散5M/L的盐酸中，于80℃下加热搅拌12h，然后经抽滤、去离子水洗和乙醇洗涤，60℃真空干燥12h后，即可得到多层鸡蛋卷状复合超硬相C3N4纳米管粉体。
本发明中涉及到的多层鸡蛋卷状复合超硬相C3N4纳米管在制备过程中可能发生如下反应过程：
NH3+Mg+Fe2O3→[Fe-N-Mg-O-H]   (1)
CO(NH2)2→N*+C*+H2O+H2   (2)
N*+C*+[Fe*-N*-Mg-O-H]→[C*-N*-Fe*]+MgO+H2   (3)
[C*-N*-Fe*]→C3N4 nanotube+[C-Fe]   (4)
[C-Fe]+N*→C3N4 nanotube+Fe   (5)
本发明中，多层鸡蛋卷状复合超硬相C3N4纳米管的生长机理可能如下所示：在高能球磨环境中，Mg和Fe2O3在NH3的保护下形成高活性中间态前驱体[Fe-N-Mg-O-H](如式1)；在高温反应釜中，CO(NH2)2最终分解为活性C*、N*、H2O和H2(如式2)；新生成的活性C*、N*与[Fe-N-Mg-O-H]前驱体发生反应，形成[C*-N*-Fe*]富含C和N的固溶催化液滴(如式3)；以[C*-N*-Fe*]为载体，在活性Fe*的催化下，按照VLS生长机理，C3N4纳米管开始生长，当[C*-N*-Fe*]固溶体中N消耗完后，C3N4初级管中随机分布[C-Fe]液滴(如式4)；同时，由于反应系统中含有过量的气态N*，随着时间的延长，气态活性N*会进一步扩散进入[C-Fe]中，形成新的[C-N-Fe]*固溶催化液滴，并进一步按照纳米管的经典VLS生长机理，在C3N4初级管中以新的[C-N-Fe]*固溶催化液滴为生长点，形成大量的二级C3N4纳米管(如式5)。当催化剂失活，或者反应体系中N*/C*原料不足的情况下，C3N4纳米管的生长停止。
与现有技术相比，本发明的独特之处在于：
(1)本发明使用传统的尿素作为碳源和氮源，采用球磨辅助固相催化法即可制备得到独特结构的多层鸡蛋卷状复合超硬相C3N4纳米管。纳米管由多层薄管沿着管长方向组装而成，形成了独特的鸡蛋卷状结构。其中，每层薄管的壁厚为5-20nm，纳米管顶端开口。该种结构具有大的比表面积、富含表面缺陷位点和大量的内部结构通道，在光催化、吸附、储氢、电极材料等新能源领域具有一定的应用价值。
(2)本发明制备多层鸡蛋卷状复合超硬相C3N4纳米管的工艺简单有效，能耗低，所用原料低廉无毒，具有一定的产业化前景。
附图说明
图1为实施例1所制备的多层鸡蛋卷状复合超硬相C3N4纳米管的X射线衍射(XRD)图谱。
图2为实施例1所制备的多层鸡蛋卷状复合超硬相C3N4纳米管的扫描电镜(FSEM)照片。
图3为实施例1所制备的多层鸡蛋卷状复合超硬相C3N4纳米管的元素分析(EDS)谱图。
图4为实施例1所制备的多层鸡蛋卷状复合超硬相C3N4纳米管的透射电镜(TEM)照片。
图5为实施例1所制备的多层鸡蛋卷状复合超硬相C3N4纳米管的高分别透射电镜(HRTEM)照片。
具体实施方式
为了更好地理解本发明，下面结合实施例进一步阐明本发明的内容，但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。
下述实施例中所得产物的X-射线衍射分析(XRD)使用X’Pert PRO型X射线粉末衍射仪
Figure BDA0002709499920000031
2θ为10-90°；样品红外测试使用Thermo Nicolet Nexus型红外光谱仪。用S-4800型扫描电子显微镜(FSEM)观察形貌；用JEM2100-F型透射电子显微镜(TEM)研究样品内部微观结构，产物在无水乙醇中超声分散，滴加到铜网上。X射线能谱仪使用S-4800型扫描电子显微镜(FSEM)自带EDS。
下述实施例中，所述镁、尿素、氧化铁均为粉体，粒度均在200-400目之间。
实施例1
一种多层鸡蛋卷状复合超硬相C3N4纳米管的制备方法，它包括以下步骤：
(1)按照C：Fe：Mg摩尔比例1:0.2:0.3称取6.01g CO(NH2)2、1.60g Fe2O3和0.73gMg；
(2)首先将称量好的Mg、Fe2O3和CO(NH2)2混合后，放入不锈钢球磨罐，球磨介质为铁球，球料比30:1；将该球磨罐密封后抽真空，然后通入0.1Mpa NH3气，球磨6h后，将球磨料取出；然后将球磨料放入反应釜中，密封后放入井式坩埚炉中，于600℃下保温6h，随炉冷却后开釜，得到粗产物；
(3)将粗产物分散在5M/L的盐酸中，于80℃下加热搅拌12h，然后经抽滤、去离子水洗和乙醇洗涤，60℃真空干燥12h后即可得到多层鸡蛋卷状复合超硬相C3N4纳米管粉体。
图1给出了实施例1制备得到多层鸡蛋卷状复合超硬相C3N4纳米管粉体的XRD谱图。衍射谱图主要包含五个衍射峰，d值分别为0.2389nm(37.6°)、0.2069nm(43.7°)、0.1465nm(63.4°)、0.1249nm(76.1°)和0.1197nm(80.1°)。对应于α-(201)、β-(210)、β-(301)、α-(321)、β-(002)晶面。另外，在25.6°左右存在一个非晶衍射峰，归因于非晶态的碳，非晶碳是氮化碳制备过程中产生的副产物。
图2给出了实施例1制备得到多层鸡蛋卷状复合超硬相C3N4纳米管粉体的FSEM谱图。其中，纳米管直径小于500nm，长度大于10um，纳米管顶端开口，管内上部包裹大量纳米颗粒；且，样品中存在少量片状或颗粒状的物质，可能是未除尽的碳颗粒或其他副产物杂质。
图3给出了实施例1制备得到多层鸡蛋卷状复合超硬相C3N4纳米管粉体的典型的EDS谱图。由图3可知，氮化碳样品的主要元素为C、N，O的引入可能是样品表面水解，Fe的引入归因于样品中残存的催化剂所致。
图4给出了实施例1制备得到多层鸡蛋卷状复合超硬相C3N4纳米管粉体典型的TEM照片。由图4可知，纳米管直径为250-450nm，纳米管由多层薄管沿着管长方向组装而成，形成了独特的鸡蛋卷状结构；其中，每层薄管的壁厚为10-15nm，管内上部的纳米颗粒平均粒径约为60nm。
图5给出了实施例1制备得到多层鸡蛋卷状复合超硬相C3N4纳米管粉体典型的HRTEM照片。由图5可知，氮化碳纳米管具有清晰的晶格条纹，其中晶面间距为0.202nm，对应于β相氮化碳的(210)晶面；晶面间距为0.237nm，对应于α相氮化碳的(201)晶面，表明样品为α相和β相复相氮化碳纳米管。
实施例2
一种多层鸡蛋卷状复合超硬相C3N4纳米管的制备方法，它包括以下步骤：
(1)按照C：Fe：Mg摩尔比例1:0.13:0.2称取7.21g CO(NH2)2、1.25g Fe2O3和0.59gMg；
(2)首先将称量好的Mg、Fe2O3和CO(NH2)2混合后，放入不锈钢球磨罐，球磨介质为铁球，球料比30:1；将该球磨罐密封后抽真空，然后通入0.3Mpa NH3气，球磨4h后，将球磨料取出。然后将球磨料放入反应釜中，密封后放入井式坩埚炉中，于550℃下保温6h，随炉冷却后开釜，得到粗产物；
(3)将粗产物分散在5M/L的盐酸中，于80℃下加热搅拌12h，然后经抽滤、去离子水洗和乙醇洗涤，60℃真空干燥12h后即可得到多层鸡蛋卷状复合超硬相C3N4纳米管粉体。
实施例2所得最终产物经过XRD、FSEM、TEM/HRTEM分析可知，证明是多层鸡蛋卷状超硬相C3N4纳米管，纳米管直径为200-400nm，长度大于10um，每层薄管的壁厚为5-15nm，管内的纳米颗粒平均粒径约为45nm；从FSEM照片判断，多层鸡蛋卷状超硬相C3N4纳米管含量高于80％。
实施例3
一种多层鸡蛋卷状复合超硬相C3N4纳米管的制备方法，它包括以下步骤：
(1)按照C：Fe：Mg摩尔比例1:0.26:0.4称取5.71g CO(NH2)2、1.97g Fe2O3和0.92gMg；
(2)首先将称量好的Mg、Fe2O3和CO(NH2)2混合后，放入不锈钢球磨罐，球磨介质为铁球，球料比30:1；将该球磨罐密封后抽真空，然后通入0.5Mpa NH3气，球磨8h后，将球磨料取出；然后将球磨料放入反应釜中，密封后放入井式坩埚炉中，于650℃下保温6h，随炉冷却后开釜，得到粗产物；
(3)将粗产物分散在5M/L的盐酸中，于80℃下加热搅拌12h，然后经抽滤、去离子水洗和乙醇洗涤，60℃真空干燥12h后即可得到多层鸡蛋卷状复合超硬相C3N4纳米管粉体。
实施例2所得最终产物经过XRD、FSEM、TEM/HRTEM分析可知，证明产物是多层鸡蛋卷状超硬相C3N4纳米管，纳米管直径为350-500nm，长度大于10um，每层薄管的壁厚为10-20nm，管内的纳米颗粒平均粒径约为50nm；从FSEM照片判断，多层鸡蛋卷状超硬相C3N4纳米管含量高于85％。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明创造构思的前提下，还可以做出若干改进和变换，这些都属于本发明的保护范围。

Claims (6)

1.一种多层鸡蛋卷状复合超硬相C3N4纳米管的制备方法，其特征在于是以镁、三氧化二铁和尿素为原料，在氨气气氛下球磨后，转移至反应釜于550-650℃下保温4-8h，得到多层鸡蛋卷状复合超硬相C3N4纳米管粉体；
其中，所述镁、三氧化二铁、尿素的摩尔比按照Mg：Fe：C来计为(0.2-0.4)：(0.13-0.26)：1。
2.根据权利要求1所述的一种多层鸡蛋卷状复合超硬相C3N4纳米管的制备方法，其特征在于所述镁、尿素、三氧化二铁均为粉体，粒度均在200-400目之间。
3.根据权利要求1所述的一种多层鸡蛋卷状复合超硬相C3N4纳米管的制备方法，其特征在于球磨时，先抽真空密封，然后通入氨气保持氨气气氛为0.1-0.5Mpa。
4.根据权利要求1所述的一种多层鸡蛋卷状复合超硬相C3N4纳米管的制备方法，其特征在于球磨工艺中使用不锈钢球磨罐，球磨介质为级配铁球，球磨转速为200-400转/分，球磨时间为4-8h。
5.根据权利要求1所述的一种多层鸡蛋卷状复合超硬相C3N4纳米管的制备方法，其特征在于保温结束后还包括洗涤和提纯的步骤，所述洗涤和提纯的步骤是先将保温结束后所得粗产物分散在盐酸中加热搅拌，然后经抽滤、洗涤、干燥后，即可得到多层鸡蛋卷状复合超硬相C3N4纳米管粉体。
6.一种多层鸡蛋卷状复合超硬相C3N4纳米管，其特征在于C3N4纳米管为α和β复相结构，纳米管直径为200-500nm，长度大于10um，纳米管由多层薄管沿着管长方向组装而成；其中，每层薄管的壁厚为5-20nm，纳米管顶端开口，管内包裹纳米颗粒，纳米颗粒粒径为30-70nm。
CN202011050831.1A 2020-09-29 2020-09-29 一种多层鸡蛋卷状复合超硬相c3n4纳米管及其制备方法 Active CN112174100B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011050831.1A CN112174100B (zh) 2020-09-29 2020-09-29 一种多层鸡蛋卷状复合超硬相c3n4纳米管及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011050831.1A CN112174100B (zh) 2020-09-29 2020-09-29 一种多层鸡蛋卷状复合超硬相c3n4纳米管及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112174100A CN112174100A (zh) 2021-01-05
CN112174100B true CN112174100B (zh) 2023-04-07

Family

ID=73945851

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011050831.1A Active CN112174100B (zh) 2020-09-29 2020-09-29 一种多层鸡蛋卷状复合超硬相c3n4纳米管及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112174100B (zh)

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61201606A (ja) * 1985-03-05 1986-09-06 Chuzo Kato 無機有機高分子複合体より窒化物および炭化物の製造方法
CN102616757B (zh) * 2012-01-11 2013-10-30 南京大学昆山创新研究院 一种自组装氮化碳纳米管的制备方法以及由该方法制得的纳米管
CN103601187B (zh) * 2013-11-29 2016-01-20 沈阳化工大学 一种碳化氮粉体的制备方法
CN103922295B (zh) * 2014-04-17 2015-11-04 河北工业大学 一种氮化硼纳米管的制备方法
CN104310322B (zh) * 2014-09-30 2016-06-29 李宏斌 离子液体制备碳包覆氮化碳和氮化石墨烯复合材料的方法
CN104646044A (zh) * 2015-02-15 2015-05-27 南京工程学院 一种g-C3N4/NiFe2O4复合材料及其制备方法和应用
CN111068733A (zh) * 2019-12-24 2020-04-28 河北工业大学 一种g-C3N4纳米卷的制备方法及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN112174100A (zh) 2021-01-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108545708B (zh) 一种珊瑚状六方氮化硼微纳米管片复合结构的制备方法
CN108483413B (zh) 一种表面负载超薄氮化硼纳米片的竹节状氮化硼纳米管分级结构的制备方法
Pol et al. High yield one-step synthesis of carbon spheres produced by dissociating individual hydrocarbons at their autogenic pressure at low temperatures
CN108529574B (zh) 一种超薄氮化硼纳米片及其分散液的制备方法
CN111495381A (zh) 一种片状催化剂的制备方法、片状催化剂及其在制备超细碳纳米管中的应用
CN100432009C (zh) 碳纳米管/纳米粘土纳米复合材料及其制备方法
He et al. Low-temperature synthesis of carbon onions by chemical vapor deposition using a nickel catalyst supported on aluminum
CN1762589A (zh) 一种制备单壁或双壁碳纳米管的负载型催化剂的制备方法
CN105688944A (zh) 一种层状MoS2-SnO2纳米复合材料的制备方法
Yuan et al. Low-cost synthesis of multi-walled carbon nanotubes using red soil as catalyst
Lv et al. Formation of carbon nanofibers/nanotubes by chemical vapor deposition using Al2O3/KOH
CN114308049A (zh) 制备高比表面积碳纳米管的生长催化剂
CN107352517B (zh) 一种具有非晶态表面的石墨相氮化碳纳米花束的制备方法
Ramdani et al. Synthesis, characterization and kinetic computations of fullerene (C60)–CuO on the mechanism decomposition of ammonium perchlorate
CN100469690C (zh) 非晶碳管/四氧化三铁电缆式纳米复合材料及其制备方法
CN110817814B (zh) 一种一维分级结构薄壁bn微米管的制备方法及产品
CN112174100B (zh) 一种多层鸡蛋卷状复合超硬相c3n4纳米管及其制备方法
Wang et al. Growth mechanism and ultraviolet-visible property of novel thick-walled boron nitride nanostructures
CN1182026C (zh) 一种用于合成碳纳米细管的铁系催化剂的制备方法
CN1326613C (zh) 高产率制备碳纳米管的复合金属氧化物催化剂及其制备方法
CN115947342A (zh) 一种氮掺杂碳化钼与碳复合纳米材料及其制备方法
Ravindra et al. Hydrogen storage in palladium decorated carbon nanotubes prepared by solventless method
CN114506827A (zh) 一种鸡毛掸子状六方氮化硼微纳米管片复合结构的制备方法
Ota et al. A new hydrothermal route for synthesis of molybdenum disulphide nanorods and related nanostructures
CN112919496A (zh) 一种高分散性普鲁士蓝纳米粒子/高结晶碳复合材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant