CN112169768A - 金属有机框架/类石墨相氮化碳复合材料的制备方法 - Google Patents
金属有机框架/类石墨相氮化碳复合材料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112169768A CN112169768A CN202011061961.5A CN202011061961A CN112169768A CN 112169768 A CN112169768 A CN 112169768A CN 202011061961 A CN202011061961 A CN 202011061961A CN 112169768 A CN112169768 A CN 112169768A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- composite material
- preparation
- mil
- drying
- powder
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/223—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material containing metals, e.g. organo-metallic compounds, coordination complexes
- B01J20/226—Coordination polymers, e.g. metal-organic frameworks [MOF], zeolitic imidazolate frameworks [ZIF]
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
- B01J20/0259—Compounds of N, P, As, Sb, Bi
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
- C02F1/281—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using inorganic sorbents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
- C02F1/285—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using synthetic organic sorbents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
- B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
- B01J2220/46—Materials comprising a mixture of inorganic and organic materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
- B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
- B01J2220/48—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation
- B01J2220/4806—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation the starting material being of inorganic character
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
- B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
- B01J2220/48—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation
- B01J2220/4812—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation the starting material being of organic character
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/34—Organic compounds containing oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/38—Organic compounds containing nitrogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
本发明公开了一种金属有机框架/类石墨相氮化碳复合材料的制备方法,其特征在于,将三聚氰胺加热后自然冷却至室温,研磨得到g‑C3N4,干燥储存;将FeCl3·6H2O和富马酸溶于去离子水与N,N‑二甲基甲酰胺的混合溶液中溶解,加入g‑C3N4,混合均匀;将混合物转移到反应釜中,于烘箱中加热,通过离心机分离复合材料,然后分别用N,N‑二甲基甲酰胺和去离子水洗涤,并在真空干燥箱中干燥至恒重,在研钵中研磨成粉末,得到MIL‑88A/g‑C3N4复合材料。本发明通过一步水热法复合得到的新型材料MIL‑88A/g‑C3N4同时具备了良好的物理和化学吸附的能力,可实际应用于水体环境的修复。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于吸附水体中有机污染物的吸附材料的制备方法,具体涉及一种金属有机框架/类石墨相氮化碳复合材料的制备方法,属于对水体的无害化处理技术领域。
背景技术
当前我国水源有机物污染非常严重,有机物种类越来越多,据统计,常见的就有约7万多种。水中有机物的存在对胶体有保护作用,使其稳定性提高,不但给水处理增加了一定的难度,同时有毒的小分子有机物难以降解,并在生物体内蓄积,并有强烈的三致作用(致癌、致畸、致突变)或慢性毒性,有机物对人体的危害往往是滞后的,从发现到得病需要一个漫长的时间,甚至20—30年。另外有机物和氯消毒剂结合后产生卤代化合物,有许多已经确认是癌症的诱发物。
金属有机骨架(MOF)是一种优良的吸附剂,因为它具有高比表面积和可调节的孔参数。其中,铁基多孔金属有机骨架MIL-88A因其环保和含铁原料成本低廉而备受关注,它以富马酸连接的Fe(Ⅲ)八面体氧核三聚体为基础,形成相互连接的孔和笼,明渠沿C轴运行,这种结构提供了大的比表面积和高孔隙率,使其能够通过物理吸附有效地去除水体中的有机污染物。但是,仅通过物理吸附对有机污染物的吸附容量有限且吸附在MIL-88A孔隙中的污染物容易解析。g-C3N4具有吡啶氮原子的强吸电子特性,以及碱性-NH-和-NH2官能团,有助于与目标污染物的静电相互作用,具有较好的化学吸附污染物的能力。因此,我们将MIL-88A通过水热法原位生长在g-C3N4表面形成新型复合材料MIL-88A/g-C3N4,可以有效提高对水体中有机污染物的吸附容量。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是:如何提高材料对水体中有机污染物的吸附量。
为了解决上述技术问题,本发明提供了一种金属有机框架/类石墨相氮化碳复合材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤1):将三聚氰胺加热后自然冷却至室温,随后,将得到的黄色团块状物研磨成粉末,得到粉末状的g-C3N4,干燥储存;
步骤2):将FeCl3·6H2O和富马酸溶于去离子水与N,N-二甲基甲酰胺(DMF)的混合溶液中,超声使其完全溶解,加入步骤1)得到的g-C3N4,继续超声,使其混合均匀;
步骤3):将步骤2)得到的混合物转移到反应釜中,于烘箱中加热,通过离心机分离复合材料,然后分别用N,N-二甲基甲酰胺和去离子水洗涤,并在真空干燥箱中干燥至恒重,在研钵中研磨成粉末,得到MIL-88A/g-C3N4复合材料。
优选地,所述步骤1)中将三聚氰胺放入带盖坩埚中,带盖坩埚在管式炉中加热,加热温度为500~600℃,加热时长为4~12小时。
优选地,所述步骤2)中FeCl3·6H2O和富马酸的质量比为1:0.5~2。
优选地,所述步骤2)中去离子水与N,N-二甲基甲酰胺的体积比为1:0.5~2。
优选地,所述步骤2)中g-C3N4的添加量为FeCl3·6H2O和富马酸质量之和的10~30%。
优选地,所述步骤2)中两次超声的时长均为10~30min。
优选地,所述步骤3)中烘箱的加热温度为50~100℃,加热时长为6~24小时。在该反应温度和时间条件下,MIL-88A可以在g-C3N4表面原位生长。
优选地,所述步骤3)中干燥的温度为50~100℃。该温度范围内,可以有效去除固液分离后MIL-88A/g-C3N4复合材料中的吸附水,温度过高可能会破坏材料自身的结构。
本发明还提供了上述金属有机框架/类石墨相氮化碳复合材料的制备方法制备的金属有机框架/类石墨相氮化碳复合材料在吸附水体中有机污染物中的应用。
本发明基于铁基多孔金属有机骨架MIL-88A大的比表面积和高孔隙率,使其能够通过物理吸附有效地去除水体中的污染物;g-C3N4具有吡啶氮原子的强吸电子特性,以及碱性-NH-和-NH2官能团,有助于与目标污染物的静电相互作用,具有较好的化学吸附污染物的能力。通过一步水热法复合得到的新型材料MIL-88A/g-C3N4同时具备了良好的物理和化学吸附的能力,可实际应用于水体环境的修复。
本发明制备的MIL-88A/g-C3N4复合材料吸附水体中有机污染物的能力相比于原始材料g-C3N4和MIL-88A得到大幅度提升,吸附量最高提升分别为2.08倍和1.67倍,展示出了较好的吸附水体中有机污染物的能力。
附图说明
图1为实施例1所制备的材料的SEM图与TEM图的对比图;其中,(a)为g-C3N4的SEM图,(b)为MIL-88A的SEM图,(c)为MIL-88A/g-C3N4复合材料的SEM图,(d)为MIL-88A/g-C3N4复合材料的TEM图;
图2为MIL-88A,g-C3N4和MIL-88A/g-C3N4复合材料对水体中四环素的吸附量。
具体实施方式
为使本发明更明显易懂,兹以优选实施例,并配合附图作详细说明如下。
实施例1
一种金属有机框架/类石墨相氮化碳复合材料的制备方法:
(1)g-C3N4粉末的制备:称取50g三聚氰胺粉末放入带盖坩埚中,在管式炉中以520℃加热4小时,冷却至室温后得到黄色固状物,用玛瑙研钵研磨,得g-C3N4粉末,置于干燥皿中备用。
(2)MIL-88A的制备:称取1.5g FeCl3·6H2O和0.75g富马酸粉末溶解于60mL[去离子水/DMF]混合溶液中,其中去离子水为30mL,DMF溶液为30mL,超声处理10min,使试剂完全溶解,得到的混合液转移到聚四氟乙烯高压釜中于烘箱中以75℃加热6小时,冷却至室温后,用离心机固液分离,并用去离子水和DMF溶液分别洗涤3次后,取红褐色固体物质在真空干燥箱中以75℃干燥至恒重,在玛瑙研钵中研磨成粉末,得MIL-88A粉末,置于干燥皿中备用。
(3)MIL-88A/g-C3N4的制备:称取1.5g FeCl3·6H2O和0.75g富马酸粉末溶解于60mL[去离子水/DMF]混合溶液中,其中去离子水为30mL,DMF溶液为30mL,超声处理10min,使试剂完全溶解。继续称取0.225g g-C3N4粉末加入混合溶液,超声处理10min,使其均匀分散,得到的混合液转移到聚四氟乙烯高压釜中于烘箱中以75℃加热6小时,冷却至室温后,用离心机固液分离,并用去离子水和DMF溶液分别洗涤3次后,取黄褐色固体物质在真空干燥箱中以75℃干燥至恒重,在玛瑙研钵中研磨成粉末,得MIL-88A/g-C3N4粉末,记作MIL-g-0.1。
(4)应用:分别取0.01g g-C3N4,MIL-88A和MIL-g-0.1粉末,置于50mL四环素浓度为50mg/L的溶液中,室温下搅拌3小时后完成对水体中四环素的吸附,通过离心的方法可有效回收吸附四环素后的吸附材料。如图2所示,相比于g-C3N4和MIL-88A,MIL-g-0.1对四环素的吸附量分别提升了1.72倍和1.38倍。
实施例2
一种金属有机框架/类石墨相氮化碳复合材料的制备方法:
(1)g-C3N4粉末的制备:称取50g三聚氰胺粉末放入带盖坩埚中,在管式炉中以620℃加热6小时,冷却至室温后得到黄色固状物,用玛瑙研钵研磨,得g-C3N4粉末,置于干燥皿中备用。
(2)MIL-88A的制备:称取1.5g FeCl3·6H2O和1.5g富马酸粉末溶解于60mL[去离子水/DMF]混合溶液中,其中去离子水为20mL,DMF溶液为40mL,超声处理10min,使试剂完全溶解,得到的混合液转移到聚四氟乙烯高压釜中于烘箱中以85℃加热8小时,冷却至室温后,用离心机固液分离,并用去离子水和DMF溶液分别洗涤3次后,取红褐色固体物质在真空干燥箱中以85℃干燥至恒重,在玛瑙研钵中研磨成粉末,得MIL-88A粉末,置于干燥皿中备用。
(3)MIL-88A/g-C3N4的制备:称取1.5g FeCl3·6H2O和1.5g富马酸粉末溶解于60mL[去离子水/DMF]混合溶液中,其中去离子水为20mL,DMF溶液为40mL,超声处理10min,使试剂完全溶解。继续称取0.675g g-C3N4粉末加入混合溶液,超声处理10min,使其均匀分散,得到的混合液转移到聚四氟乙烯高压釜中于烘箱中以85℃加热8小时,冷却至室温后,用离心机固液分离,并用去离子水和DMF溶液分别洗涤3次后,取黄褐色固体物质在真空干燥箱中以85℃干燥至恒重,在玛瑙研钵中研磨成粉末,得MIL-88A/g-C3N4粉末,记作MIL-g-0.1。
吸附试验:
制备g-C3N4:三聚氰胺在马弗炉中以520℃加热4小时所得;MIL-88A:1.5g FeCl3·6H2O和0.75g富马酸溶解于60mL[去离子水/DMF(体积比1:1)]溶液中,于反应釜中以75℃加热6小时。
分别取0.01g g-C3N4、MIL-88A、MIL-g-0.1(实施例1)、MIL-g-0.2(实施例2)粉末,置于50mL四环素浓度为50mg/L的溶液中,室温下搅拌3小时后完成对水体中四环素的吸附,通过离心的方法可有效回收吸附四环素后的吸附材料。试验结果如图2所示。由图可见,MIL-g-0.1对四环素的吸附量相比于g-C3N4和MIL-88A,分别提升了1.72倍和1.38倍;MIL-g-0.2对四环素的吸附量相比于g-C3N4和MIL-88A,分别提升了2.08倍和1.67倍。
Claims (9)
1.一种金属有机框架/类石墨相氮化碳复合材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤1):将三聚氰胺加热后自然冷却至室温,随后,将得到的黄色团块状物研磨成粉末,得到粉末状的g-C3N4,干燥储存;
步骤2):将FeCl3·6H2O和富马酸溶于去离子水与N,N-二甲基甲酰胺的混合溶液中,超声使其完全溶解,加入步骤1)得到的g-C3N4,继续超声,使其混合均匀;
步骤3):将步骤2)得到的混合物转移到反应釜中,于烘箱中加热,通过离心机分离复合材料,然后分别用N,N-二甲基甲酰胺和去离子水洗涤,并在真空干燥箱中干燥至恒重,在研钵中研磨成粉末,得到MIL-88A/g-C3N4复合材料。
2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤1)中将三聚氰胺放入带盖坩埚中,带盖坩埚在管式炉中加热,加热温度为500~600℃,加热时长为4~12小时。
3.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤2)中FeCl3·6H2O和富马酸的质量比为1:0.5~2。
4.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤2)中去离子水与N,N-二甲基甲酰胺的体积比为1:0.5~2。
5.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤2)中g-C3N4的添加量为FeCl3·6H2O和富马酸质量之和的10~30%。
6.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤2)中两次超声的时长均为10~30min。
7.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤3)中烘箱的加热温度为50~100℃,加热时长为6~24小时。
8.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤3)中干燥的温度为50~100℃。
9.权利要求1-8任意一项所述的金属有机框架/类石墨相氮化碳复合材料的制备方法制备的金属有机框架/类石墨相氮化碳复合材料在吸附水体中有机污染物中的应用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202011061961.5A CN112169768A (zh) | 2020-09-30 | 2020-09-30 | 金属有机框架/类石墨相氮化碳复合材料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202011061961.5A CN112169768A (zh) | 2020-09-30 | 2020-09-30 | 金属有机框架/类石墨相氮化碳复合材料的制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN112169768A true CN112169768A (zh) | 2021-01-05 |
Family
ID=73947374
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202011061961.5A Pending CN112169768A (zh) | 2020-09-30 | 2020-09-30 | 金属有机框架/类石墨相氮化碳复合材料的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN112169768A (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113385233A (zh) * | 2021-06-11 | 2021-09-14 | 大连理工大学 | 一种秸秆/mil-88a复合材料的制备及活化过硫酸钠降解土壤中农药的应用 |
CN114570334A (zh) * | 2022-03-17 | 2022-06-03 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种水系稳定性MOFs/石墨相氮化碳复合材料的制备及应用 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106076421A (zh) * | 2016-06-14 | 2016-11-09 | 华东师范大学 | 一种MIL‑53(Fe)/g‑C3N4纳米片复合光催化材料的制备方法 |
CN108097317A (zh) * | 2017-12-08 | 2018-06-01 | 北京林业大学 | 一种采用g-C3N4/MIL-125(Ti)催化剂对噻吩类硫化物光催化氧化的方法 |
-
2020
- 2020-09-30 CN CN202011061961.5A patent/CN112169768A/zh active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106076421A (zh) * | 2016-06-14 | 2016-11-09 | 华东师范大学 | 一种MIL‑53(Fe)/g‑C3N4纳米片复合光催化材料的制备方法 |
CN108097317A (zh) * | 2017-12-08 | 2018-06-01 | 北京林业大学 | 一种采用g-C3N4/MIL-125(Ti)催化剂对噻吩类硫化物光催化氧化的方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
XIAOYUAN LIAO: "Synthesis of (100) surface oriented MIL-88A-Fe with rod-like structure and its enhanced fenton-like performance for phenol removal", 《APPLIED CATALYSIS B: ENVIRONMENTAL》 * |
ZHUWANG SHAO: "Fabrication of MIL-88A/g-C3N4 direct Z-scheme heterojunction with enhanced visible-light photocatalytic activity", 《SEPARATION AND PURIFICATION TECHNOLOGY》 * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113385233A (zh) * | 2021-06-11 | 2021-09-14 | 大连理工大学 | 一种秸秆/mil-88a复合材料的制备及活化过硫酸钠降解土壤中农药的应用 |
CN114570334A (zh) * | 2022-03-17 | 2022-06-03 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种水系稳定性MOFs/石墨相氮化碳复合材料的制备及应用 |
CN114570334B (zh) * | 2022-03-17 | 2023-04-25 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种水系稳定性MOFs/石墨相氮化碳复合材料的制备及应用 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108940191B (zh) | 一种硫氮掺杂多孔生物炭、制备方法及应用 | |
CN112169768A (zh) | 金属有机框架/类石墨相氮化碳复合材料的制备方法 | |
CN106423051A (zh) | 一种磁性活化水热生物炭微球的制备方法与应用 | |
CN111514943A (zh) | 一种MOFs衍生材料及其制备方法和应用 | |
CN110090621A (zh) | 一种金属有机骨架衍生多孔碳材料及其制备方法与应用 | |
CN106179216A (zh) | 一种磁性活化水热生物炭的制备方法与应用 | |
CN111359580A (zh) | 一种多孔结构的碳铁复合材料的制备方法及应用 | |
CN112410047A (zh) | 一种载铁污泥生物炭及其制备方法和应用 | |
CN106824102A (zh) | 一种高效吸附重金属离子Cd2+的溶解性有机质浸渍生物炭及其制备方法和应用 | |
CN109621910B (zh) | 纳米零价铁-金属有机框架核壳材料的制备方法及其应用 | |
CN112316904A (zh) | 一种赤泥生物炭的制备及其去除水中难降解染料的方法 | |
CN106669596B (zh) | Cnx改性硅藻土的制备和利用其吸附刚果红废水的方法 | |
CN109201003B (zh) | 一种氨基酸改性的碳基零价铁材料、其制备方法与应用 | |
CN115445650B (zh) | 一种氮化碳材料、其制备方法及应用 | |
CN110652964A (zh) | 一种磁性铁基生物炭复合材料、制备方法及应用 | |
CN110172709A (zh) | 基于金属离子与有机物吸附的MOFs碳化材料电化学阴极的制备方法及应用 | |
CN113044837B (zh) | 一种磁性磷酸活化竹炭复合材料及其制备工艺 | |
CN107812510B (zh) | 一种复合型水处理剂及其制备方法 | |
CN106925225B (zh) | 一种组氨酸功能化介孔分子筛吸附剂及其在废水处理中的应用 | |
CN106902649B (zh) | 一种对血液中重金属离子高清除的硫基修饰mof膜及其制备方法 | |
CN113546606A (zh) | 一种木质素掺杂金属有机骨架衍生的碳铁复合材料的制备及其应用 | |
CN113477245A (zh) | 金属或金属离子修饰c基臭氧活化催化剂及其制备方法和应用 | |
CN113600133A (zh) | 一种除磷吸附剂及其制备方法和应用 | |
CN109999818B (zh) | 一种活化过硫酸盐磁性固相催化剂及其制备方法与应用 | |
CN107475237A (zh) | 一种固定化铜绿假单胞菌生物吸附剂及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210105 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |