CN112142904A - 一种水性高硬度耐水丙烯酸树脂及其制备方法 - Google Patents

一种水性高硬度耐水丙烯酸树脂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112142904A
CN112142904A CN202011097411.9A CN202011097411A CN112142904A CN 112142904 A CN112142904 A CN 112142904A CN 202011097411 A CN202011097411 A CN 202011097411A CN 112142904 A CN112142904 A CN 112142904A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
methacrylate
water
mass
acrylic resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202011097411.9A
Other languages
English (en)
Inventor
周春宇
李华明
孙初锋
杨敬霞
张仲晦
钟彬
雍涛
肖菲
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Northwest Yongxin Paint & Coatings Co ltd
Northwest Minzu University
Original Assignee
Northwest Yongxin Paint & Coatings Co ltd
Northwest Minzu University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Northwest Yongxin Paint & Coatings Co ltd, Northwest Minzu University filed Critical Northwest Yongxin Paint & Coatings Co ltd
Priority to CN202011097411.9A priority Critical patent/CN112142904A/zh
Publication of CN112142904A publication Critical patent/CN112142904A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/28—Oxygen or compounds releasing free oxygen
    • C08F4/32—Organic compounds
    • C08F4/34—Per-compounds with one peroxy-radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
    • C09D133/066—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing -OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明提供了一种水性高硬度耐水丙烯酸树脂及其制备方法，属于化工领域。该树脂包括的原料有甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸二十二烷基酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸、叔碳酸缩水甘油酯、引发剂、链转移剂、助溶剂、中和剂和去离子水。与传统溶剂型丙烯酸树脂相比，本发明的水性高硬度耐水丙烯酸树脂具有优异的使用性能，可提升漆膜的致密程度，使漆膜的防渗透能力提升，增强屏蔽作用；硬度和耐摩擦磨损性能提升，储存温度范围大，适用于多种极端环境下储存使用；降低了树脂中VOC含量，降低了有毒有害物质排放，更加安全环保。

Description

一种水性高硬度耐水丙烯酸树脂及其制备方法
技术领域
本发明属于化工领域，具体涉及一种水性高硬度耐水丙烯酸树脂及其制备方法。
背景技术
丙烯酸树脂作为一种具有高光泽、高性能的树脂材料，可广泛应用于车辆防护、设备保护、基础设施建设等领域，具有较高的市场应用价值，但传统有机溶剂型丙烯酸树脂中含有大量的挥发性有机溶剂，在使用过程中会造成严重的环境污染问题；为解决环境污染问题，水性涂料得到了快速发展，水性涂料的广泛应用解决了涂料产品在运输、安全、环保、使用等方面的诸多问题。
丙烯酸树脂在材料防护方面有广泛应用，不仅可以提升产品硬度，还可以更好的提高漆膜保护性能，但丙烯酸涂料的耐水性具有一定的不足。因此，提升丙烯酸树脂产品耐水性可以使丙烯酸涂料的应用更加广泛，具有较好的现实应用价值。
发明内容
本发明所要解决的是现有丙烯酸树脂产品存在耐水性不足，VOC含量高等问题，提供了一种水性高硬度耐水丙烯酸树脂及其制备方法，该水性高硬度耐水丙烯酸树脂在保证耐冲击强度和柔韧性的前提下提高了漆膜硬度，使其保护性能得以提高。
为了实现上述目的，本发明提供的技术方案是一种水性高硬度耐水丙烯酸树脂，包括下列质量份的原料制备而成：甲基丙烯酸甲酯45-70份，丙烯酸丁酯5-9份，甲基丙烯酸月桂酯4-7份，甲基丙烯酸十八烷基酯2-5份，甲基丙烯酸二十二烷基酯1-3份，甲基丙烯酸羟乙酯10-20份，甲基丙烯酸3-7份，叔碳酸缩水甘油酯3-7份，引发剂1.5-4份，链转移剂0.3-0.8份，助溶剂6-17份，中和剂3-6份，去离子水100-110份。
优选的，所述的引发剂包括过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酸叔丁酯，过氧化苯甲酰：叔丁基过氧化氢：过氧化苯甲酸叔丁酯的质量比为0.5:0.5:2。
优选的，所述链转移剂包括叔十二硫醇、2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯，叔十二硫醇：2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯的质量比为1:1。
优选的，所述助溶剂为天津中和盛泰生产的环保型助溶剂PNB-99。
优选的，所述中和剂为DeuAddMA-95醇胺类有机物。
本发明还提供了上述水性高硬度耐水丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤：
A、反应底物预处理：将全部质量份的助溶剂，30％-50％质量份的叔碳酸缩水甘油酯，10％-30％质量份的链转移剂均匀混合，通氮气保护，升温至120-155℃，在搅拌状态下保温20-35min，得到反应底物，备用；
B、单体混合物制备：将全部质量份的甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸二十二烷基酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸，50％-70％质量份的叔碳酸缩水甘油酯，60％-80％质量份的链转移剂，70％-90％质量份的引发剂在磁力搅拌下均匀混合，得到单体混合物，备用；
C、树脂合成：将反应体系温度控制在120-155℃，取步骤B中所制备的单体混合物在2.5-4h内缓慢滴加至反应底物中，滴加完毕后保温1-2h；
D、提高转化率：将剩余质量份的链转移剂、剩余质量份的引发剂缓慢补加至反应体系中，控制反应温度在120-155℃，保温反应2-3h；
E、单体及溶剂抽提：在75-90℃下减压至0.05MPa，蒸馏至不再有单体有机物和助溶剂馏出，将未反应的单体和助溶剂减压蒸馏分离；
F、降温中和分散：将反应体系温度降温至60-70℃，取中和剂加入步骤E中分离有机物后的树脂中，中和度控制在90％-110％之间，快速搅拌15-20min；加入去离子水，在1500-2000r/min的高速搅拌下分散15-20min，得到产品。
本发明中采用PNB-99作为环保型助溶剂，叔碳酸缩水甘油酯作为反应型助溶剂，不仅提高了溶解能力、降低树脂黏度，还极大降低了树脂的VOC含量；在树脂合成阶段所使用的2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯代替部分叔十二硫醇，由于硫醇类物质气味较重，而2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯无色无味，可以降低树脂气味，且2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯具有一定功能性，可使聚合过程更加温度均匀，提高分子链能，提高漆膜的交联程度，使其更加致密；过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酸叔丁酯按一定质量比引入，可以降低树脂合成过程中所需要的活化能，且三种不同引发剂的引发温度半衰期不同，从而更好的提高引发效率，提升产品转化率；甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸二十二烷基酯三种长支链甲基丙烯酸酯类单体的使用提高了高分子链的支化程度，促进成膜交联，形成更加致密的网状结构，可有效防止水分子渗入，使得漆膜硬度和耐水性提升；中和阶段使用DeuAddMA-95醇胺类有机物作为中和剂，中和后树脂无刺鼻胺味，同时可满足产品性能要求，降低了树脂气味和对施工人员的危害。
与现有技术相比，本发明具有以下有益技术效果：
1、与传统溶剂型丙烯酸树脂相比，本发明的水性高硬度耐水丙烯酸树脂具有优异的使用性能，通过长支链单体对树脂进行改性，增加高分子链的支化程度，提升漆膜的致密程度，使漆膜的防渗透能力提升，增强屏蔽作用，所制备的漆膜耐水性可达15天以上，耐盐水性可达2个月以上；
2、本发明的水性高硬度耐水丙烯酸树脂在硬度、丰满度、光泽度等方面具有较大提升，由于使用长支链单体进行改性，使漆膜的密度提升，所制备的双组份聚氨酯涂料通过羟基与固化剂中的NCO基团发生反应，进一步增强漆膜的交联程度，使硬度得到较大提升，保护性能提升，耐摩擦磨损性能提升；
3、本发明的水性高硬度耐水丙烯酸树脂中通过甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸二十二烷基酯三种单体的混合使用，进行均匀聚合，并形成理想结构，使漆膜的性能提升，同时提高涂料产品的储存稳定性，冻融循环10次无异常，热储60d无异常，储存温度范围大，适用于多种极端环境下储存使用；
4、本发明的水性高硬度耐水丙烯酸树脂中，使用水作为主要分散介质，使用叔碳酸缩水甘油酯作为反应型溶剂，和少量环保型高沸点助溶剂，降低了树脂中VOC含量，降低了有毒有害物质排放，更加安全环保，便于运输储存；
5、本发明的水性高硬度耐水丙烯酸树脂使用了无毒无味的DeuAddMA-95醇胺类有机物作为中和剂，可以有效降低树脂气味，没有刺鼻胺味产生，使用新型具有功能性的转移剂2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯替代部分叔十二硫醇，进一步降低树脂气味；
6、本发明的水性高硬度耐水丙烯酸树脂使用了过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、叔丁基过氧化氢多种不同温度半衰期的引发剂进行复合引发，提高引发效率，使得反应效率得到提升，缩短反应时间，所制备的丙烯酸树脂分子量大，且分子量分布均匀；
7、本发明所制备的产品不仅符合国家各项技术要求和行业标准，还具有价格低、性能好、保护性强等特点，适用于工业化生产及推广使用。
附图说明
图1是本发明实施例1的水性高硬度耐水丙烯酸树脂涂层的摩擦学测试图；
图2是本发明实施例1的水性高硬度耐水丙烯酸树脂涂层的摩擦学测试图；
图3是本发明实施例1的水性高硬度耐水丙烯酸树脂涂层的摩擦学测试图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下通过优选的实施例对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明实施例中所用甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸羟乙酯，甲基丙烯酸月桂酯，甲基丙烯酸十八烷基酯，甲基丙烯酸二十二烷基酯，甲基丙烯酸，叔碳酸缩水甘油酯，过氧化苯甲酰，过氧化苯甲酸叔丁酯，叔丁基过氧化氢，叔十二硫醇为任意厂家的合格产品；链转移剂2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯为西北永新涂料有限公司生产的YX-301；环保助溶剂为天津中和盛泰生产的环保型助溶剂PNB-99；胺中和剂为上海凯茵化工生产的DeuAddMA-95醇胺类有机物。
实施例1
一种水性高硬度耐水丙烯酸树脂，其原料用量见表1，单位为g。
表1实施例1-3的水性高硬度耐水丙烯酸树脂原料用量表
实施例1 实施例2 实施例3
甲基丙烯酸甲酯 47.9 55.4 66.2
丙烯酸丁酯 8.9 7.3 5.6
甲基丙烯酸月桂酯 6.5 5.3 4.2
甲基丙烯酸十八烷基酯 4.3 3.7 2.2
甲基丙烯酸二十二烷基酯 2.6 1.9 1.2
甲基丙烯酸羟乙酯 19.7 16.2 11.7
甲基丙烯酸 6.5 5.5 4.7
叔碳酸缩水甘油酯 3.6 4.7 4.2
过氧化苯甲酰 0.3 0.5 0.6
过氧化苯甲酸叔丁酯 0.3 0.5 0.6
叔丁基过氧化氢 1.2 2 2.4
2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯 0.2 0.25 0.4
叔十二硫醇 0.2 0.25 0.4
环保助溶剂PNB-99 6.7 11.4 16.5
DeuAddMA-95醇胺类有机物 3.6 4.8 5.6
去离子水 105.5 107.6 106.3
本实施例提供的水性高硬度耐水丙烯酸树脂的制备方法，包括：
A、反应底物预处理：按质量配比称取各原料后，将全部质量的助溶剂，40％质量的叔碳酸缩水甘油酯，30％质量的链转移剂均匀混合，通氮气保护，升温至125℃，在搅拌状态下保温20min，得到反应底物，备用；
B、单体混合物制备：将全部质量份的甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸二十二烷基酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸，60％质量的叔碳酸缩水甘油酯，60％质量的链转移剂，90％质量的引发剂在磁力搅拌下均匀混合，得到单体混合物，备用；
C、树脂合成：将反应体系温度控制在125℃，取步骤B中所制备的单体混合物在3h内缓慢滴加至反应底物中，滴加完毕后保温1h；
D、提高转化率：将剩余的链转移剂、剩余的引发剂缓慢补加至反应体系中，控制反应温度在131℃，保温反应2h；
E、单体及溶剂抽提：在80℃下减压至0.05MPa，蒸馏至不再有单体有机物和助溶剂馏出，将未反应的单体和助溶剂减压蒸馏分离；
F、降温中和分散：将反应体系温度降温至65℃，取中和剂加入步骤E中分离有机物后的树脂中，中和度控制在90％之间，快速搅拌15min；加入去离子水，在1500-2000r/min的高速搅拌下分散15min，得到产品。
实施例2
一种水性高硬度耐水丙烯酸树脂，其原料用量见表2，单位为g。
本实施例提供的水性高硬度耐水丙烯酸树脂的制备方法，包括：
A、反应底物预处理：按质量配比称取各原料后，将全部质量的助溶剂，50％质量的叔碳酸缩水甘油酯，15％质量的链转移剂均匀混合，通氮气保护，升温至133℃，在搅拌状态下保温20min，得到反应底物，备用；
B、单体混合物制备：将全部质量的甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸二十二烷基酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸，50％质量的叔碳酸缩水甘油酯，75％质量的链转移剂，85％质量的引发剂在磁力搅拌下均匀混合，得到单体混合物，备用；
C、树脂合成：将反应体系温度控制在133℃，取步骤B中所制备的单体混合物在3.5h内缓慢滴加至反应底物中，滴加完毕后保温1h；
D、提高转化率：将剩余质量的链转移剂、剩余质量的引发剂缓慢补加至反应体系中，控制反应温度在140℃，保温反应1.5h；
E、单体及溶剂抽提：在80℃下减压至0.05MPa，蒸馏至不再有单体有机物和助溶剂馏出，将未反应的单体和助溶剂减压蒸馏分离；
F、降温中和分散：将反应体系温度降温至65℃，取中和剂加入步骤E中分离有机物后的树脂中，中和度控制在100％之间，快速搅拌15min；加入去离子水，在1500-2000r/min的高速搅拌下分散15min，得到产品。
实施例3
一种水性高硬度耐水丙烯酸树脂，其原料用量见表2，单位为g。
本实施例提供的水性高硬度耐水丙烯酸树脂的制备方法，包括：
A、反应底物预处理：按质量配比称取各原料后，将全部质量的助溶剂，60％质量的叔碳酸缩水甘油酯，20％质量的链转移剂均匀混合，通氮气保护，升温至142℃，在搅拌状态下保温20min，得到反应底物，备用；
B、单体混合物制备：将全部质量的甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸二十二烷基酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸，40％质量的叔碳酸缩水甘油酯，70％质量的链转移剂，75％质量的引发剂在磁力搅拌下均匀混合，得到单体混合物，备用；
C、树脂合成：将反应体系温度控制在142℃，取步骤B中所制备的单体混合物在4h内缓慢滴加至反应底物中，滴加完毕后保温1.5h；
D、提高转化率：将剩余质量的链转移剂、剩余质量的引发剂缓慢补加至反应体系中，控制反应温度在150℃，保温反应1.5h；
E、单体及溶剂抽提：在80℃下减压至0.05MPa，蒸馏至不再有单体有机物和助溶剂馏出，将未反应的单体和助溶剂减压蒸馏分离；
F、降温中和分散：将反应体系温度降温至65℃，取中和剂加入步骤E中分离有机物后的树脂中，中和度控制在110％之间，快速搅拌15min；加入去离子水，在1500-2000r/min的高速搅拌下分散15min，得到产品。
树脂性能测试
对实施例1-3的水性高硬度耐水丙烯酸树脂制作成涂层进行多项性能检测及摩擦学测试，并选择一种现有市售丙烯酸涂料产品作性能检测对比，该市售丙烯酸涂料产品是甲基丙烯酸丁醋与甲基丙烯酸酸胺的共聚树脂及适量的氨基树脂溶于有机溶剂加体质填料，功能性防锈颜料及各种助剂调制而成；检测结果如表2及图1-3所示。
表2涂层质量性能指标及检测结果
Figure BDA0002724202720000061
Figure BDA0002724202720000071
由表2及图1-3的测试结果可知，本发明的水性高硬度耐水丙烯酸树脂具有更高的硬度，干燥速度快，光泽度好，耐磨性、耐盐雾性及耐人工气候老化性高。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，以上所述仅为本发明的较佳实施例，用以解释本发明的技术方案，本领域技术人员还可以在本发明的精神和原则之内作常规修改、等同替换和改进等。

Claims (6)

1.一种水性高硬度耐水丙烯酸树脂，其特征在于,包括下列质量份的原料制备而成：甲基丙烯酸甲酯45-70份，丙烯酸丁酯5-9份，甲基丙烯酸月桂酯4-7份，甲基丙烯酸十八烷基酯2-5份，甲基丙烯酸二十二烷基酯1-3份，甲基丙烯酸羟乙酯10-20份，甲基丙烯酸3-7份，叔碳酸缩水甘油酯3-7份，引发剂1.5-4份，链转移剂0.3-0.8份，助溶剂6-17份，中和剂3-6份，去离子水100-110份。
2.根据权利要求1所述的水性高硬度耐水丙烯酸树脂，其特征在于：所述的引发剂包括过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酸叔丁酯，过氧化苯甲酰：叔丁基过氧化氢：过氧化苯甲酸叔丁酯的质量比为0.5:0.5:2。
3.根据权利要求1所述的水性高硬度耐水丙烯酸树脂，其特征在于：所述链转移剂包括叔十二硫醇、2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯，叔十二硫醇：2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯的质量比为1:1。
4.根据权利要求1所述的水性高硬度耐水丙烯酸树脂，其特征在于：所述助溶剂为环保型助溶剂PNB-99。
5.根据权利要求1所述的水性高硬度耐水丙烯酸树脂，其特征在于：所述中和剂为DeuAddMA-95醇胺类有机物。
6.一种如权利要求1-5任一项所述水性高硬度耐水丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
A、反应底物预处理：将全部质量份的助溶剂，30％-50％质量份的叔碳酸缩水甘油酯，10％-30％质量份的链转移剂均匀混合，通氮气保护，升温至120-155℃，在搅拌状态下保温20-35min，得到反应底物，备用；
B、单体混合物制备：将全部质量份的甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸二十二烷基酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸，50％-70％质量份的叔碳酸缩水甘油酯，60％-80％质量份的链转移剂，70％-90％质量份的引发剂在磁力搅拌下均匀混合，得到单体混合物，备用；
C、树脂合成：将反应体系温度控制在120-155℃，取步骤B中所制备的单体混合物在2.5-4h内缓慢滴加至反应底物中，滴加完毕后保温1-2h；
D、提高转化率：将剩余质量份的链转移剂、剩余质量份的引发剂缓慢补加至反应体系中，控制反应温度在120-155℃，保温反应2-3h；
E、单体及溶剂抽提：在75-90℃下减压至0.05MPa，蒸馏至不再有单体有机物和助溶剂馏出，将未反应的单体和助溶剂减压蒸馏分离；
F、降温中和分散：将反应体系温度降温至60-70℃，取中和剂加入步骤E中分离有机物后的树脂中，中和度控制在90％-110％之间，快速搅拌15-20min；加入去离子水，在1500-2000r/min的高速搅拌下分散15-20min，得到产品。
CN202011097411.9A 2020-10-14 2020-10-14 一种水性高硬度耐水丙烯酸树脂及其制备方法 Pending CN112142904A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011097411.9A CN112142904A (zh) 2020-10-14 2020-10-14 一种水性高硬度耐水丙烯酸树脂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011097411.9A CN112142904A (zh) 2020-10-14 2020-10-14 一种水性高硬度耐水丙烯酸树脂及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112142904A true CN112142904A (zh) 2020-12-29

Family

ID=73953116

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011097411.9A Pending CN112142904A (zh) 2020-10-14 2020-10-14 一种水性高硬度耐水丙烯酸树脂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112142904A (zh)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101691417A (zh) * 2009-10-13 2010-04-07 华东理工大学 一种星型聚(甲基)丙烯酸长链酯聚合物及其制备方法
CN106977643A (zh) * 2017-03-24 2017-07-25 江阴恒兴涂料有限公司 一种高耐盐雾腐蚀性水溶性丙烯酸树脂及其制备方法
CN107722186A (zh) * 2017-10-27 2018-02-23 常州华科聚合物股份有限公司 羟基丙烯酸树脂分散体及用其制备的水性涂料
CN109796555A (zh) * 2019-01-08 2019-05-24 江西省科学院应用化学研究所 一种高性能水性丙烯酸树脂的制备方法
CN111285957A (zh) * 2020-03-11 2020-06-16 西北民族大学 一种水可分散型羟基丙烯酸树脂及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101691417A (zh) * 2009-10-13 2010-04-07 华东理工大学 一种星型聚(甲基)丙烯酸长链酯聚合物及其制备方法
CN106977643A (zh) * 2017-03-24 2017-07-25 江阴恒兴涂料有限公司 一种高耐盐雾腐蚀性水溶性丙烯酸树脂及其制备方法
CN107722186A (zh) * 2017-10-27 2018-02-23 常州华科聚合物股份有限公司 羟基丙烯酸树脂分散体及用其制备的水性涂料
CN109796555A (zh) * 2019-01-08 2019-05-24 江西省科学院应用化学研究所 一种高性能水性丙烯酸树脂的制备方法
CN111285957A (zh) * 2020-03-11 2020-06-16 西北民族大学 一种水可分散型羟基丙烯酸树脂及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
周春宇等: "水分散型羟基丙烯酸树脂的合成与性能研究", 《现代涂料与涂装》 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4033920A (en) Process for producing unsaturated resin emulsion
CN106883344B (zh) 防雾聚合物、涂料组合物及其制备方法
CN111138603B (zh) 一种水性醇酸-丙烯酸酯分散体及其制备方法和应用
CN101412861B (zh) 水性紫外光固化涂料
CN112126340B (zh) 一种uv修色精油
CN113214420B (zh) 一种植物油基聚丙烯酸酯阴离子乳液及其制备方法和应用
CN112143320B (zh) 一种紫外光固化丙烯酸树脂水性涂料及其制备方法
CN107964063B (zh) 一种不含pfoa的聚合物及其制备方法、用途
CN109503738B (zh) 一种磷酸改性聚异戊二烯橡胶、聚异戊二烯橡胶改性丙烯酸酯树脂分散体及制备方法和用途
CN112341566B (zh) 一种磺酸型羟基丙烯酸树脂水分散体及其制备方法
CN112812212B (zh) 一种羟基丙烯酸树脂乳液及其制备方法和应用
CN112126002B (zh) 水性丙烯酸树脂及其制备方法、氨基烤漆
CN112142904A (zh) 一种水性高硬度耐水丙烯酸树脂及其制备方法
CN112724311A (zh) 一种超高固含的羟基丙烯酸聚合物及其制备方法、应用
CN115073651B (zh) 一种玻璃瓶用水性丙烯酸树脂及其制备方法
CN112409576A (zh) 一种水性环氧树脂涂料
CN111925677B (zh) 一种可以紫外光固化耐高温的照明金属板反射罩涂料及其制备方法
CN111690088B (zh) 一种具备快速表干性能的涂料成膜物及其制备方法
CN115141326A (zh) 改性蜡粉及其制备方法和应用
CN113817308A (zh) 一种多羟基水分散体及其制备方法
CN113045948A (zh) 一种水性丙烯酸氨基烤漆的制备方法
CN114014989A (zh) 一种羟基丙烯酸水分散体、其制备方法及其应用
CN106752314B (zh) 一种uv固化油墨
CN117777364A (zh) 水性羟基丙烯酸分散体及其制备方法和应用
CN112625152B (zh) 一种长链烷基异氰酸酯改性油墨用丙烯酸酯树脂及其制法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20201229

RJ01 Rejection of invention patent application after publication