CN112135372A - 一种具有结构色梯度的彩色碳纤维热管理器件及制备方法 - Google Patents

一种具有结构色梯度的彩色碳纤维热管理器件及制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112135372A
CN112135372A CN202010937390.0A CN202010937390A CN112135372A CN 112135372 A CN112135372 A CN 112135372A CN 202010937390 A CN202010937390 A CN 202010937390A CN 112135372 A CN112135372 A CN 112135372A
Authority
CN
China
Prior art keywords
carbon fiber
fiber material
refractive index
metal oxide
sputtering
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202010937390.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112135372B (zh
Inventor
牛文斌
程洁
张淑芬
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dalian University of Technology
Original Assignee
Dalian University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dalian University of Technology filed Critical Dalian University of Technology
Priority to CN202010937390.0A priority Critical patent/CN112135372B/zh
Publication of CN112135372A publication Critical patent/CN112135372A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112135372B publication Critical patent/CN112135372B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05BELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B3/00Ohmic-resistance heating
    • H05B3/10Heating elements characterised by the composition or nature of the materials or by the arrangement of the conductor
    • H05B3/12Heating elements characterised by the composition or nature of the materials or by the arrangement of the conductor characterised by the composition or nature of the conductive material
    • H05B3/14Heating elements characterised by the composition or nature of the materials or by the arrangement of the conductor characterised by the composition or nature of the conductive material the material being non-metallic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/02Pretreatment of the material to be coated
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/06Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the coating material
    • C23C14/08Oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/06Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the coating material
    • C23C14/08Oxides
    • C23C14/081Oxides of aluminium, magnesium or beryllium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/06Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the coating material
    • C23C14/08Oxides
    • C23C14/083Oxides of refractory metals or yttrium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/06Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the coating material
    • C23C14/10Glass or silica
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/22Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the process of coating
    • C23C14/34Sputtering
    • C23C14/35Sputtering by application of a magnetic field, e.g. magnetron sputtering
    • C23C14/352Sputtering by application of a magnetic field, e.g. magnetron sputtering using more than one target

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physical Vapour Deposition (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)

Abstract

本发明公开了一种具有结构色梯度的彩色碳纤维热管理器件及制备方法,属于彩色热管理器件领域。所述结构色碳纤维材料由碳纤维材料作为内芯以及包裹在碳纤维材料表面的具有梯度结构的一维光子晶体薄膜组成。本发明通过控制溅射薄膜层的厚度,得到蓝色、绿色、橙色、紫红色等不同颜色的结构色碳纤维布。碳纤维材料本身的柱状结构和溅射在碳纤维曲面上定向沉积的性质产生了光子结构的周期性梯度,从而提供了梯度变化的结构色。碳纤维材料良好的导电导热性,赋予其具有低电压驱动电加热特性,在2.5V低电压下,加热器温度就能达到52℃左右,且具有良好的循环热稳定性。因此,本发明可以在彩色柔性织物热管理领域有很大应用。

Description

一种具有结构色梯度的彩色碳纤维热管理器件及制备方法
技术领域
本发明属于彩色热管理器件领域,涉及一种具有结构色梯度的彩色碳纤维热管理器件及制备方法,具体涉及一种结构色梯度的彩色碳纤维材料、基于彩色碳纤维热管理器件及制备方法。
背景技术
近年来,柔性电驱动热管理器因其在可穿戴加热设备领域有着巨大应用潜力而受到广泛的关注。与化学能热管理器相比,电驱动热管理器具有长期焦耳加热稳定性和可回收性等优点。因此,许多不同的导电材料已被广泛用于柔性可穿戴热管理器件,包括金属纳米线及其混合纳米复合材料、石墨薄膜等,这些材料制备的柔性热管理器已经实现高温、快速热响应和均匀加热区域的优点,但是通常电阻很高,需要很高的驱动电压才能达到目标温度,这对人体是很危险的。因此,柔性可穿戴电热管理设备需要同时具有低驱动电压和良好的稳定性能。Jeong等报道了通过将纤维素纸浸入水碳纳米管中分散的加热器,该加热器在仅4v电压下达到68℃,但是填料层-基体界面附着力弱,限制了其实际应用(Journal ofmaterials chemistry.A. 2013-01-01;1(13):4177.)。Zhang等人在碳化后的织物表面用Ecoflex混合液封装,制备出了柔性低驱动电压的可穿戴热管理器件,在3.5V的低电压可以驱动加热器达到 140℃(Adv Electron Mater.2017-01-01;3(9):1700193.)。Jiuk Jang利用静电纺丝制备银纳米线作为加热电极,再将银纳米线喷涂在PET薄膜上,制备出透明柔性可穿戴热管理器(Npg Asia Mater.2017-01-01;9(9):e432.)。但是,这些报道制备的电驱动热管理器颜色单一,基本都是黑色和无色,容易产生视觉疲劳,无法满足人类的需求,因此如何制备颜色稳定、靓丽的柔性低驱动电压的可穿戴热管理器件是个很大的挑战。
发明内容
为了解决可穿戴热管理器件的颜色单调、匮乏的问题,本发明提供了一种颜色靓丽具有结构色梯度的彩色碳纤维柔性热管理器件及其制备方法。本发明通过磁控溅射技术制备出颜色靓丽的结构色梯度碳纤维材料,将结构色梯度碳纤维材料、蓝牙模块、单片机控制芯片、温度传感器和液晶显示屏集成,制备出了可以通过手机无线控制温度的低电压驱动的可穿戴的具有结构色梯度的彩色碳纤维热管理器件。
本发明提供了一种具有结构色梯度的彩色碳纤维材料,所述具有结构色梯度的彩色碳纤维材料包括若干碳纤维横纵交错形成的平织结构,以及以单根碳纤维作为内芯并在碳纤维表面包裹具有梯度厚度的一维光子晶体薄膜,所述梯度厚度为在同一平面内的单根碳纤维表面上包裹的一维光子晶体薄膜的厚度沿轴向由中间向两边逐渐减小。
进一步地,上述技术方案中,所述具有梯度厚度的一维光子晶体薄膜由低折射率的金属氧化物和高折射率的金属氧化物由内到外层层交替堆叠形成的周期性分布的微结构组成,所述高折射率指折射率≥1.8,所述低折射率指折射率≤1.8。
进一步地,上述技术方案中,所述碳纤维材料包括碳纤维布。
进一步地,上述技术方案中,所述周期为2-5个周期,优选为3个周期。
进一步地,上述技术方案中,所述的高折射率的金属氧化物为GeO2、TiO2、ZnO 中的一种,优选为TiO2;低折射率的金属氧化物为MgO、SiO2、Al2O3中的一种,优选为Al2O3
进一步地,上述技术方案中,高折射率的金属氧化物的厚度为50-120nm,低折射率的金属氧化物的厚度为50-80nm。
本发明还提供了所述结构色碳纤维材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将碳纤维材料依次放入丙酮、乙醇中分别进行超声清洗,将清洗后的碳纤维材料进行干燥处理;
(2)将经步骤(1)处理过的碳纤维材料放入浓硝酸中进行表面改性处理,在纤维表面引入-COOH、-OH等含氧基团;
(3)将经步骤(2)处理过的碳纤维材料放入磁控溅射仪器的腔室中,进行低折射率的金属氧化物的溅射;
(4)在步骤(3)的基础上继续溅射高折射率的金属氧化物;
(5)步骤(3)-(4)为一个完整的周期,按照步骤(3)-(4)继续溅射2-5个周期,得到结构色梯度的彩色碳纤维材料。
进一步地,上述技术方案中,步骤(1)所述超声清洗的时间为5min,清洗后采用烘箱进行干燥处理。
进一步地,上述技术方案中,步骤(2)所述浓硝酸的浓度为60-70%,优选为 65%,进行表面改性处理的温度为60-70℃,优选为65℃,时间为2h。
进一步地,上述技术方案中,步骤(3)所述进行低折射率的金属氧化物的溅射的方法为:将磁控溅射腔室本底真空抽至6×10-3-6×10-4Pa,以99.99%的高纯氩气为工作气体,气流量为20sccm,工作气压为0.5Pa;低折射率的金属氧化物的陶瓷靶材与碳纤维材料之间的距离为10cm,样品架转速5r/min;采用射频电源溅射低折射率的金属氧化物的陶瓷靶材,溅射功率为80-100W,溅射时间80min,在碳纤维材料表面沉积一层低折射率氧化物薄膜,所述低折射率的金属氧化物的厚度为50-80nm。
进一步地,上述技术方案中,步骤(4)所述溅射高折射率的金属氧化物的方法为:将磁控溅射腔室本底真空抽至6×10-3Pa-6×10-4Pa,以99.99%的高纯氩为工作气体, Ar气流量为20sccm,工作气压为0.5Pa;高折射率的金属氧化物的陶瓷靶材与碳纤维材料之间的距离为10cm,样品架转速5r/min;采用射频电源溅射高折射率的金属氧化物的陶瓷靶材,溅射功率为80-100W,溅射时间30-72min,在碳纤维材料表面沉积一层高折射率氧化物薄膜,所述高折射率的金属氧化物的厚度为50-120nm。
本发明还提供了一种具有结构色梯度的彩色碳纤维热管理器件,包括具有结构色梯度的彩色碳纤维材料、蓝牙模块、单片机控制模块、温度传感模块和液晶显示模块集成,可以通过智能手机无线控制热管理器件的温度。
根据上文的技术方案,优选的情况下,所选用的低折射率靶材为Al2O3陶瓷靶材,高折射率靶材为TiO2陶瓷靶材,纯度均为99.99%。
本发明所述的结构色碳纤维材料颜色靓丽、色彩饱和度高,且机械性能稳定。碳纤维本身的柱状结构和磁控溅射技术在碳纤维材料曲面上定向沉积的性质产生了光子结构的周期性梯度,从而提供了结构色的梯度变化。
本发明通过磁控溅射技术制备出颜色靓丽、稳定的具有结构色梯度的彩色碳纤维,将制备的彩色碳纤维材料与蓝牙模块、单片机控制、温度传感和液晶显示集成,制备出了可以通过手机无线控制温度、低电压驱动的可穿戴热管理器件。上述的彩色碳纤维材料是采用磁控溅射技术在其表面交替溅射具有不同折射率的金属氧化物薄膜制备得到具有梯度结构的一维光子晶体薄膜,从而使碳纤维材料呈现出颜色靓丽、稳定的结构色。通过控制溅射薄膜层的厚度,可以依次得到蓝色、绿色、橙色、紫红色等不同颜色的结构色碳纤维布。碳纤维材料本身的柱状结构和溅射在碳纤维曲面上定向沉积的性质产生了光子结构的周期性梯度,从而提供了梯度变化的结构色。碳纤维材料良好的导电导热性,赋予其具有低电压驱动电加热特性,在2.5V低电压下,加热器温度就能达到52℃左右,且具有良好的循环热稳定性。因此,本发明可以在彩色柔性织物热管理领域有很大应用。
发明有益效果
(1)本发明中利用碳纤维材料高导电、导热性,从而提供了碳纤维快速响应的低电压驱动加热特性。
(2)本发明将彩色电加热碳纤维布、蓝牙模块、单片机、温度传感和液晶显示集成,展示了通过智能手机无线控制温度的便携式结构色梯度的彩色碳纤维热管理器件。
(3)本发明可通过控制溅射的时间从而精确控制高折射率材料TiO2薄膜的厚度,制备出蓝色、绿色、橙色、紫红色的彩色碳纤维材料。
(4)本发明由于碳纤维材料本身的柱状结构和溅射的高方向性产生了光子结构的周期性梯度,从而提供了碳纤维材料结构色的梯度变化。制备过程操作简单、工艺可重复、溅射速率快,适合大面积制备。
(5)本发明中无化学染料的参与,因此不会对环境造成污染,且制备的结构色机械性能稳定。
附图说明
图1是具有结构色梯度的彩色碳纤维热管理器件通过智能手机无线控制温度的集成电路图。
图2是具有结构色梯度的碳纤维材料的结构示意图。
图3是实施例1中结构色碳纤维材料的数码照片图和反射光谱图,其中,a是实施例1的数码照片图,b是图a对应的反射光谱图。
图4是实施例3中具有结构色梯度的碳纤维材料和同一实验条件下硅片的截面扫描电镜图,其中,a是具有结构色梯度的碳纤维材料的截面扫描电镜,b是同一实验条件下硅片的截面扫描电镜图。
图5是实施例3中具有结构色梯度的碳纤维材料和同样溅射条件下在硅片表面溅射光子晶体薄膜的截面扫描电镜图。
图6是实施例1、2中具有结构色梯度的碳纤维材料经过摩擦、水洗前后的反射光谱图,其中,a是实施例2制备的结构色碳纤维材料水洗前、后反射光谱;b是实施例1制备的结构色碳纤维材料经过水洗前、后的反射光谱。
图7是具有结构色梯度碳纤维布测逆反射角分辨光谱的方法示意图。
图8是实施例2制备的具有结构色梯度的碳纤维材料逆反射下的角分辨反射光谱图。
图9a是实施例4制备的具有结构色梯度的彩色碳纤维热管理器件在施加不同电压下的温度变化曲线图;b是具有结构色梯度的彩色碳纤维热管理器件的循环热稳定测试图。
具体实施方式
下面结合具体实施例,进一步详细阐述本发明,应当理解,实施例仅用于更好的解释本发明而不用于限制本发明。
本发明的一种具有结构色梯度的彩色碳纤维热管理器件,所述的结构色碳纤维材料由两部分构成,即由碳纤维材料本身作为内芯和包裹在纤维材料表面的具有梯度结构的一维光子晶体薄膜组成,其中具有梯度结构的一维光子晶体薄膜是由高折射率和低折射率的材料层层交替堆叠形成的周期性分布的微结构;本发明所述碳纤维材料为碳纤维布。所述低折射率材料是Al2O3陶瓷靶溅射的Al2O3薄膜,高折射率材料是 TiO2陶瓷靶材溅射的TiO2薄膜,以此为一个完整的周期,所述周期为3。低折射率材料Al2O3的厚度为50-80nm,高折射率材料TiO2的厚度在50-120nm,制备的一系列不同厚度的结构色碳纤维材料在垂直角度观察下,分别呈现出从蓝色、绿色、橙色、紫红色、到红的颜色变化,且制备的碳纤维材料颜色靓丽、机械性能稳定。碳纤维材料本身的纤维形状和磁控溅射在曲面上定向沉积的性质产生了光子结构的周期性梯度,即碳纤维表面光子晶体薄膜的厚度沿着纤维顶端向两边减小,从而提供了结构色的梯度变化。再将上述具有结构色梯度的彩色碳纤维材料和蓝牙模块、单片机控制芯片、温度传感器、液晶显示屏集成,制备了可以通过智能手机无线控制加热器温度的柔性低电压驱动且具有结构色梯度的彩色碳纤维热管理器件。
实施例1
本实施例公开了一种具有结构色梯度的彩色碳纤维热管理器件的制备方法,具体如下:
将碳纤维布放入先放入丙酮、再放入乙醇中分别超声清洗5min,以除去碳纤维材料表面的油污等杂质,再将清洗好的碳纤维材料放入烘箱中烘干;接着将处理过的碳纤维布放入65%的浓硝酸中65℃下加热处理2h,以此在碳纤维表面引入 -COOH、-OH等含氧基团;然后以上活化处理过的碳纤维布放入磁控溅射仪器的反应腔室中,将磁控溅射仪器反应腔室本底真空抽至6×10-4Pa,氩气为工作气体,纯度为 99.99%,Ar气流量为20sccm,工作气压为0.5Pa;靶材与织物基材之间的距离为10 cm,样品架转速5r/min;采用射频电源溅射低折射率Al2O3的陶瓷靶材,溅射功率为 100W,溅射时间80min,在碳纤维布表面沉积了一层具有梯度结构的低折射率Al2O3薄膜;在溅射Al2O3薄膜基础上继续溅射,将本底真空抽至6×10-4Pa,99.99%的高纯氩为工作气体,Ar气流量为20sccm,工作气压为0.5Pa;采用射频电源溅射高折射率TiO2陶瓷靶材,溅射功率为100W,溅射时间30min,在碳纤维材料表面沉积了一层具有梯度结构的高折射率TiO2薄膜;以上为一个完整的周期,按照以上步骤继续重复溅射2个周期,得到3周期的具有结构色梯度的光子晶体碳纤维材料,制备出的具有结构色梯度的碳纤维材料,标记为CF-3(80+30)。图2是具有结构色梯度的碳纤维材料的结构示意图,内芯是碳纤维材料本身,外芯是包裹在纤维材料表面的具有梯度结构的一维光子晶体薄膜,其中具有梯度结构的一维光子晶体薄膜是由高折射率和低折射率的材料层层交替堆叠形成的周期性分布的微结构。所述具有结构色梯度的碳纤维材料中Al2O3薄膜的厚度约60nm,TiO2薄膜的厚度约50nm,呈现蓝色。根据布拉格衍射公式mλ=2ndsinθ,计算得到λ=448nm,如图3b所示,光谱图中的反射峰位置大约在450nm左右,二者基本一致,在可见光范围内呈现蓝色,与数码照片(图3a)中的颜色一致。再将上述制备的蓝色碳纤维材料和蓝牙模块、单片机控制芯片、温度传感器、液晶显示屏集成,即可制备出可以通过智能手机无线控制热管理器件的温度、低电压驱动的具有结构色梯度的蓝色碳纤维热管理器件。
实施例2
本实施例公开了一种具有结构色梯度的彩色碳纤维热管理器件的制备方法,具体如下:
将碳纤维布放入先放入丙酮、再放入乙醇中分别超声清洗5min,以除去碳纤维材料表面的油污等杂质,再将清洗好的碳纤维材料放入烘箱中烘干;接着将处理过的碳纤维布放入65%的浓硝酸中65℃下加热处理2h,以此在碳纤维表面引入-COOH、 -OH等含氧基团;然后以上活化处理过的碳纤维布放入磁控溅射仪器反应腔室中,将磁控溅射仪器反应腔室本底真空抽至6×10-4Pa,氩气为工作气体,纯度为99.99%, Ar气流量为20sccm,工作气压为0.5Pa;靶材与织物基材之间的距离为10cm,样品架转速5r/min;采用射频电源溅射低折射率Al2O3的陶瓷靶材,溅射功率为100W,溅射时间80min,在碳纤维布表面沉积了一层具有梯度结构的低折射率Al2O3薄膜;在Al2O3薄膜基础上继续溅射,将本底真空抽至6×10- 4Pa,99.99%的高纯氩为工作气体,Ar气流量为20sccm,工作气压为0.5Pa;采用射频电源溅射高折射率TiO2陶瓷靶材,溅射功率为100W,溅射时间45min,在碳纤维材料表面沉积了一层具有梯度结构的高折射率TiO2薄膜;以上为一个完整的周期,按照以上步骤继续重复溅射 2个周期,得到3周期的具有结构色梯度的光子晶体碳纤维材料,制备出的具有结构色梯度的碳纤维材料,标记为CF-3(80+45)。所述具有结构色梯度的碳纤维材料中Al2O3薄膜的厚度约60nm,TiO2薄膜的厚度约72nm,呈现绿色。根据布拉格衍射公式 mλ=2ndsinθ,计算得到λ=558nm,光谱图中的反射峰位置大约在560nm左右,二者基本一致,在可见光范围内呈现绿色,与数码照片中的颜色一致。再将制备的绿色碳纤维材料和蓝牙模块、单片机控制芯片、温度传感器、液晶显示屏集成,即可制备出可以通过智能手机无线控制热管理器件的温度、低电压驱动的具有结构色梯度的绿色碳纤维热管理器件。
如图6所示为是实施例1和实施例2制备的具有结构色梯度的碳纤维材料经过摩擦、水洗前后的反射光谱图以及数码照片图,图6a是实施例2结构色碳纤维材料水洗前后反射光谱,从反射光谱中可以发现主峰位置没有任何变化,保持在560nm左右;图6b是实施例1结构色碳纤维材料经过水洗前后的反射光谱,从反射光谱中可以发现反射峰位置保持在450nm附近,没有变化。以上两项测试表明制备的结构色碳纤维材料颜色牢固,不易掉色,具有优异的机械性能。
如图8是实施例2中具有结构色梯度的碳纤维材料逆反射下的角分辨反射光谱图(参照图7所示方法测试:将结构色碳纤维材料倾斜不同角度,用光纤光谱仪测试不同角度下的反射光谱),从图中可以发现随着角度的增大,反射峰位置从560nm逐渐开始蓝移到440nm左右,蓝移量达到120nm,角度依存性大。
实施例3
本实施例公开了一种具有结构色梯度的彩色碳纤维热管理器件的制备方法,具体如下:
将碳纤维布放入先放入丙酮、再放入乙醇中分别超声清洗5min,以除去碳纤维材料表面的油污等杂质,再将清洗好的碳纤维材料放入烘箱中烘干;接着将处理过的碳纤维布放入65%的浓硝酸中65℃下加热处理2h,以此在碳纤维表面引入-COOH、 -OH等含氧基团;然后以上活化处理过的碳纤维布放入磁控溅射腔室中,将磁控溅射腔室本底真空抽至6×10-4Pa,氩气为工作气体,纯度为99.99%,Ar气流量为20sccm,工作气压为0.5Pa;靶材与织物基材之间的距离为10cm,样品架转速5r/min;采用射频电源溅射低折射率Al2O3的陶瓷靶材,溅射功率为100W,溅射时间80min,在碳纤维布表面沉积了一层具有梯度结构的低折射率Al2O3薄膜;在溅射Al2O3薄膜基础上继续溅射,将本底真空抽至6×10-4Pa,99.99%的高纯氩为工作气体,Ar气流量为20sccm,工作气压为0.5Pa;采用射频电源溅射高折射率TiO2陶瓷靶材,溅射功率为100W,溅射时间60min,在碳纤维材料表面沉积了一层具有梯度结构的高折射率TiO2薄膜;以上为一个完整的周期,按照以上步骤继续重复溅射2个周期,得到3周期具有结构色梯度的光子晶体碳纤维材料,制备出的具有结构色梯度的碳纤维材料,标记为CF-3(80+60),其中Al2O3薄膜的厚度约60nm,TiO2薄膜的厚度约90nm,呈现橙色。据布拉格衍射公式mλ=2ndsinθ,计算得到λ=648nm,光谱图中的反射峰位置大约在650nm左右,二者基本一致,在可见光范围内呈现橙色,与数码照片中的颜色一致。再将制备的橙色碳纤维材料和蓝牙模块、单片机控制芯片、温度传感器、液晶显示屏集成,即可制备出可以通过智能手机无线控制热管理器件的温度、低电压驱动的具有结构色梯度的橙色碳纤维热管理器件。
如图4所示,为本实施例制备的碳纤维材料,分析其形貌,其中暗色的是Al2O3层,浅色的是TiO2层,高、低折射率的薄膜呈柱状周期性包覆在碳纤维材料表面。
如图5所示,可以看出碳纤维材料上光子晶体薄膜的厚度呈现一定的梯度变化,而硅片上的光子晶体薄膜的厚度均匀一致,因此本发明制备的彩色碳纤维材料具有结构色的梯度变化。
实施例4
本实施例公开了一种具有结构色梯度的彩色碳纤维热管理器件的制备方法,具体如下:
将碳纤维布放入先放入丙酮、再放入乙醇中分别超声清洗5min,以除去碳纤维材料表面的油污等杂质,再将清洗好的碳纤维材料放入烘箱中烘干;接着将处理过的碳纤维布放入65%的浓硝酸中65℃下加热处理2h,以此在碳纤维表面引入-COOH、 -OH等含氧基团;然后以上活化处理过的碳纤维布放入磁控溅射腔室中,将磁控溅射腔室本底真空抽至6×10-4Pa,氩气为工作气体,纯度为99.99%,Ar气流量为20sccm,工作气压为0.5Pa;靶材与织物基材之间的距离为10cm,样品架转速5r/min;采用射频电源溅射低折射率Al2O3的陶瓷靶材,溅射功率为100W,溅射时间80min,在碳纤维布表面沉积了一层具有梯度结构的低折射率Al2O3薄膜;在溅射Al2O3薄膜基础上继续溅射,将本底真空抽至6×10-4Pa,99.99%的高纯氩为工作气体,Ar气流量为20sccm,工作气压为0.5Pa;采用射频电源溅射高折射率TiO2陶瓷靶材,溅射功率为100W,溅射时间72min,在碳纤维材料表面沉积了一层具有梯度结构的高折射率TiO2薄膜;以上为一个完整的周期,按照以上步骤继续重复溅射2个周期,得到3周期具有结构色梯度的光子晶体碳纤维材料,制备出的具有结构色梯度的碳纤维材料,标记为CF-3(80+72),其中Al2O3薄膜的厚度约60nm,TiO2薄膜的厚度约115nm,呈现紫红色。据布拉格衍射公式mλ=2ndsinθ,计算得到λ1=773nm,λ2=385.5nm,光谱图中的一级反射峰位置大约在750nm左右,二级峰大致在394nm左右,二者基本一致,在可见光范围内呈现紫红色,与数码照片中的颜色一致。再将制备的紫红色碳纤维材料和蓝牙模块、单片机控制芯片、温度传感器、液晶显示屏集成,制备出可以通过智能手机无线控制热管理器件的温度的低电压驱动、具有结构色梯度的紫红色碳纤维热管理器件。
如图9a所示,为本实施例制备的具有结构色梯度的彩色碳纤维热管理器件在施加不同电压下的温度变化曲线图,从图中可以发现随着电压的增大,碳纤维材料的温度逐渐升高。图9b为具有结构色梯度的彩色碳纤维热管理器件的循环热稳定测试图,从中可以发现热管理器件在室温和50℃左右保持良好的循环稳定性。

Claims (10)

1.一种具有结构色梯度的彩色碳纤维材料,其特征在于,所述具有结构色梯度的彩色碳纤维材料包括若干碳纤维横纵交错形成的平织结构,以及以单根碳纤维作为内芯并在碳纤维表面包裹具有梯度厚度的一维光子晶体薄膜,所述梯度厚度为在同一平面内的单根碳纤维表面上包裹的一维光子晶体薄膜的厚度沿轴向由中间向两边逐渐减小。
2.根据权利要求1所示的具有结构色梯度的彩色碳纤维材料,其特征在于,所述具有梯度厚度的一维光子晶体薄膜由低折射率的金属氧化物和高折射率的金属氧化物由内到外层层交替堆叠形成的周期性分布的微结构组成,所述高折射率指折射率≥1.8,所述低折射率指折射率≤1.8。
3.根据权利要求1所述的具有结构色梯度的彩色碳纤维材料,其特征在于,所述碳纤维材料包括碳纤维布,所述周期为2-5个周期。
4.根据权利要求2所述的具有结构色梯度的彩色碳纤维材料,其特征在于,所述的高折射率的金属氧化物为GeO2、TiO2、ZnO中的一种,低折射率的金属氧化物为MgO、SiO2、Al2O3中的一种。
5.根据权利要求2所述的具有结构色梯度的彩色碳纤维材料,其特征在于,高折射率的金属氧化物的厚度为50-120nm,低折射率的金属氧化物的厚度为50-80nm。
6.权利要求1-5中任一项所述的具有结构色梯度的彩色碳纤维材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)将碳纤维材料依次放入丙酮、乙醇中分别进行超声清洗,而后进行干燥;
(2)将经步骤(1)处理过的碳纤维材料放入浓硝酸中进行表面改性处理;
(3)将经步骤(2)处理过的碳纤维材料放入磁控溅射仪器的腔室中,进行低折射率的金属氧化物的溅射;
(4)在步骤(3)的基础上继续溅射高折射率的金属氧化物;
(5)步骤(3)-(4)为一个完整的周期,按照步骤(3)-(4)继续溅射2-5个周期,得到结构色梯度的彩色碳纤维材料。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述浓硝酸的浓度为60%-70%,进行表面改性处理的温度为60-70℃,时间为2h。
8.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)所述进行低折射率的金属氧化物的溅射的方法为:将磁控溅射腔室本底真空抽至6×10-3Pa-6×10-4Pa,以99.99%的高纯氩气为工作气体,气流量为20sccm,工作气压为0.5Pa;低折射率的金属氧化物的陶瓷靶材与碳纤维材料之间的距离为10cm,样品架转速5r/min;采用射频电源溅射低折射率的金属氧化物的陶瓷靶材,溅射功率为80-100W,溅射时间80min,在碳纤维材料表面沉积一层低折射率氧化物薄膜,所述低折射率的金属氧化物的厚度为50-80nm。
9.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,步骤(4)所述溅射高折射率的金属氧化物的方法为:将磁控溅射腔室本底真空抽至6×10-3Pa-6×10-4Pa,以99.99%的高纯氩为工作气体,Ar气流量为20sccm,工作气压为0.5Pa;高折射率的金属氧化物的陶瓷靶材与碳纤维材料之间的距离为10cm,样品架转速5r/min;采用射频电源溅射高折射率的金属氧化物的陶瓷靶材,溅射功率为80-100W,溅射时间30-72min,在碳纤维材料表面沉积一层高折射率氧化物薄膜,所述高折射率的金属氧化物的厚度为50-120nm。
10.一种具有结构色梯度的彩色碳纤维热管理器件,其特征在于,包括权利要求1-5中任一项所述的具有结构色梯度的彩色碳纤维材料、蓝牙模块、单片机控制模块、温度传感模块和液晶显示模块集成,可以通过智能手机无线控制热管理器件的温度。
CN202010937390.0A 2020-09-08 2020-09-08 一种具有结构色梯度的彩色碳纤维热管理器件及制备方法 Active CN112135372B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010937390.0A CN112135372B (zh) 2020-09-08 2020-09-08 一种具有结构色梯度的彩色碳纤维热管理器件及制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010937390.0A CN112135372B (zh) 2020-09-08 2020-09-08 一种具有结构色梯度的彩色碳纤维热管理器件及制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112135372A true CN112135372A (zh) 2020-12-25
CN112135372B CN112135372B (zh) 2022-03-25

Family

ID=73845154

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010937390.0A Active CN112135372B (zh) 2020-09-08 2020-09-08 一种具有结构色梯度的彩色碳纤维热管理器件及制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112135372B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114411409A (zh) * 2022-01-07 2022-04-29 大连理工大学 一种基于单层薄膜干涉的渐变彩虹色碳纤维及其制备方法
CN114411119A (zh) * 2022-01-07 2022-04-29 大连理工大学 一种基于一维光子晶体的渐变彩虹色碳纤维材料及其制备方法
CN116734649A (zh) * 2023-08-08 2023-09-12 中国空气动力研究与发展中心高速空气动力研究所 基于红外光学调控的自适应热管理装置及制备方法

Citations (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009119269A1 (ja) * 2008-03-28 2009-10-01 日立金属株式会社 皮膜密着性に優れた表面被覆部品の製造方法
CN102912323A (zh) * 2012-11-20 2013-02-06 哈尔滨理工大学 一种碳纤维表面纳米CoFeB吸波涂层的制备方法
JP2014146449A (ja) * 2013-01-28 2014-08-14 Stanley Electric Co Ltd 発熱装置
CN104213399A (zh) * 2014-08-26 2014-12-17 上海应用技术学院 一种高折射率的ZnS纳米球自组装的结构色纤维及其制备方法
CN104862948A (zh) * 2015-04-28 2015-08-26 武汉纺织大学 一种彩色碳纤维的制备方法
CN104878357A (zh) * 2015-06-11 2015-09-02 桂林理工大学 一种碳纤维表面射频磁控溅射制备SiC涂层的方法
CN105603715A (zh) * 2014-10-31 2016-05-25 广东欣丰科技有限公司 一种织物结构色的制备方法
CN105722375A (zh) * 2016-01-29 2016-06-29 白德旭 一种石墨烯散热装置及其制备方法
CN106410605A (zh) * 2016-12-01 2017-02-15 长春理工大学 一种发光效率增强的半导体激光器
CN108366440A (zh) * 2017-12-30 2018-08-03 东莞市明骏智能科技有限公司 碳纳米管电加热组件及其应用和电加热服
US20180223417A1 (en) * 2017-02-07 2018-08-09 City University Of Hong Kong High entropy alloy thin film coating and method for preparing the same
CN108867025A (zh) * 2018-06-01 2018-11-23 大连理工大学 一种基于一维光子晶体的彩色碳纤维材料及其制备方法
CN109161859A (zh) * 2018-08-13 2019-01-08 陕西科技大学 一种表面有前驱梯度烧结保护C-Si-Al涂层的碳纤维及其制备方法和用途
CN110230042A (zh) * 2019-06-13 2019-09-13 大连理工大学 一种磁性光子晶体微球材料及其制备方法
CN110258106A (zh) * 2019-07-19 2019-09-20 中南林业科技大学 一种基于碳纤维织物、金属镍纳米颗粒和石墨烯的夹层式柔性电磁屏蔽材料的制备方法
CN110528285A (zh) * 2019-07-31 2019-12-03 曹运福 一种高强度结构色纤维的制备方法
CN111293304A (zh) * 2020-02-19 2020-06-16 湖北大学 一种碳纤维-氧化锌纳米棒复合材料及其制备方法和应用

Patent Citations (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009119269A1 (ja) * 2008-03-28 2009-10-01 日立金属株式会社 皮膜密着性に優れた表面被覆部品の製造方法
CN102912323A (zh) * 2012-11-20 2013-02-06 哈尔滨理工大学 一种碳纤维表面纳米CoFeB吸波涂层的制备方法
JP2014146449A (ja) * 2013-01-28 2014-08-14 Stanley Electric Co Ltd 発熱装置
CN104213399A (zh) * 2014-08-26 2014-12-17 上海应用技术学院 一种高折射率的ZnS纳米球自组装的结构色纤维及其制备方法
CN105603715A (zh) * 2014-10-31 2016-05-25 广东欣丰科技有限公司 一种织物结构色的制备方法
CN104862948A (zh) * 2015-04-28 2015-08-26 武汉纺织大学 一种彩色碳纤维的制备方法
CN104878357A (zh) * 2015-06-11 2015-09-02 桂林理工大学 一种碳纤维表面射频磁控溅射制备SiC涂层的方法
CN105722375A (zh) * 2016-01-29 2016-06-29 白德旭 一种石墨烯散热装置及其制备方法
CN106410605A (zh) * 2016-12-01 2017-02-15 长春理工大学 一种发光效率增强的半导体激光器
US20180223417A1 (en) * 2017-02-07 2018-08-09 City University Of Hong Kong High entropy alloy thin film coating and method for preparing the same
CN108366440A (zh) * 2017-12-30 2018-08-03 东莞市明骏智能科技有限公司 碳纳米管电加热组件及其应用和电加热服
CN108867025A (zh) * 2018-06-01 2018-11-23 大连理工大学 一种基于一维光子晶体的彩色碳纤维材料及其制备方法
CN109161859A (zh) * 2018-08-13 2019-01-08 陕西科技大学 一种表面有前驱梯度烧结保护C-Si-Al涂层的碳纤维及其制备方法和用途
CN110230042A (zh) * 2019-06-13 2019-09-13 大连理工大学 一种磁性光子晶体微球材料及其制备方法
CN110258106A (zh) * 2019-07-19 2019-09-20 中南林业科技大学 一种基于碳纤维织物、金属镍纳米颗粒和石墨烯的夹层式柔性电磁屏蔽材料的制备方法
CN110528285A (zh) * 2019-07-31 2019-12-03 曹运福 一种高强度结构色纤维的制备方法
CN111293304A (zh) * 2020-02-19 2020-06-16 湖北大学 一种碳纤维-氧化锌纳米棒复合材料及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
寇东辉,马威,张淑芬,王琳,唐炳涛,李爽: "一维光子晶体结构色材料的应用研究进展", 《化工进展》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114411409A (zh) * 2022-01-07 2022-04-29 大连理工大学 一种基于单层薄膜干涉的渐变彩虹色碳纤维及其制备方法
CN114411119A (zh) * 2022-01-07 2022-04-29 大连理工大学 一种基于一维光子晶体的渐变彩虹色碳纤维材料及其制备方法
CN116734649A (zh) * 2023-08-08 2023-09-12 中国空气动力研究与发展中心高速空气动力研究所 基于红外光学调控的自适应热管理装置及制备方法
CN116734649B (zh) * 2023-08-08 2023-10-27 中国空气动力研究与发展中心高速空气动力研究所 基于红外光学调控的自适应热管理装置及制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN112135372B (zh) 2022-03-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112135372B (zh) 一种具有结构色梯度的彩色碳纤维热管理器件及制备方法
Liu et al. Infrared chameleon-like behavior from VO2 (M) thin films prepared by transformation of metastable VO2 (B) for adaptive camouflage in both thermal atmospheric windows
CN103246119B (zh) 一种wo3电致变色薄膜的制备方法
Chen et al. VO2/Nickel-bromine-ionic liquid composite film for thermochromic application
CN108996918A (zh) 一种纳米NiOx电致变色薄膜及其制备方法和应用
CN101576695A (zh) Wo3电致变色薄膜制备方法
CN106290325B (zh) 蚕丝蛋白薄膜在制备湿度传感器中的应用
CN110040976A (zh) 一种氧化钨电致变色薄膜材料及其制备方法
CN109336045B (zh) 一种动态快速调控红外光透过率的柔性器件及其制备方法和应用
CN110501772A (zh) 基于氢化非晶硅超表面的超高分辨率彩色滤光片及其制备方法和应用
Jia et al. Dual-response and Li+-insertion induced phase transition of VO2-based smart windows for selective visible and near-infrared light transmittance modulation
CN112062170B (zh) 一种具有分级多孔形貌和结构的氧化镍电致变色薄膜的水热制备方法
CN111045268B (zh) 一种以氟化物为电解质层的全固态电致变色器件及其制备方法
CN108227332A (zh) 一种基于有机无机复合材料的电致变色器件及其制备方法
Liu et al. High-color-purity, high-brightness and angle-insensitive red structural color
Chen et al. Thermochromic vanadium dioxide film on textured silica substrate for smart window with enhanced visible transmittance and tunable infrared radiation
CN113105127A (zh) 一种电致变色氧化镍薄膜的制备方法
Chu et al. Structural-colored silk based on Ti–Si bilayer
CN109455946B (zh) 一种具有电致变色性能的w18o49/wo3复合薄膜及其制备方法
Guo et al. Combined negative thermal expansion and anti-reflective effects of ZrW2O8 layer on the VO2 films with an enhanced luminous transmittance
CN109613716B (zh) 一种抗氧化防蓝光带图案镜片及其制备方法
CN110204217A (zh) 一种电致变色器件及其制备方法
CN110627372B (zh) 一种制备钛酸锂电致变色薄膜的方法
CN203116350U (zh) 一种减反膜系结构太阳能光热转换集热器透明热镜
CN106057081A (zh) 基于电致变色器件的户外广告牌及其制作方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant