CN112126301B - 一种涂料用有机-无机复合乳液及其制备方法 - Google Patents

一种涂料用有机-无机复合乳液及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112126301B
CN112126301B CN202011039511.6A CN202011039511A CN112126301B CN 112126301 B CN112126301 B CN 112126301B CN 202011039511 A CN202011039511 A CN 202011039511A CN 112126301 B CN112126301 B CN 112126301B
Authority
CN
China
Prior art keywords
silver
emulsion
silicon dioxide
nano
sol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202011039511.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112126301A (zh
Inventor
姜美佳
李维亚
彭程
秦玉猛
付绍祥
洪杰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hebei sankeshu coating Co.,Ltd.
Original Assignee
Sankeshu Shanghai New Material Research Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sankeshu Shanghai New Material Research Co ltd filed Critical Sankeshu Shanghai New Material Research Co ltd
Priority to CN202011039511.6A priority Critical patent/CN112126301B/zh
Publication of CN112126301A publication Critical patent/CN112126301A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112126301B publication Critical patent/CN112126301B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
    • C09D133/064—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing anhydride, COOH or COOM groups, with M being metal or onium-cation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C09D7/62—Additives non-macromolecular inorganic modified by treatment with other compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C08K2003/0806—Silver
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

本发明涉及一种涂料用有机‑无机复合乳液，包括以下组份：硅溶胶、硅烷偶联剂、去离子水单体、引发剂、PH调节剂、纳米银溶胶和氨基改性纳米银溶胶。本发明有机组分为丙烯酸酯类聚合物，无机组分为纳米二氧化硅和纳米银，其中纳米二氧化硅通过改性后乳化效果较好，制备的乳液稳定性好，同时改性后的二氧化硅可以较好的吸附纳米银；有机组分丙烯酸酯类聚合物，通过优选功能单体，同改性后的纳米银键合，实现高纳米银的负载率。本方法制备的乳液，纳米二氧化硅和纳米银都能较均匀稳定的存在乳胶粒子周围，简化制备涂料的分散工艺，同时解决无机纳米粒子团聚不稳定的问题，使涂料具有稳定的、长效抗菌效果。

Description

一种涂料用有机-无机复合乳液及其制备方法
技术领域
本发明涉及涂料技术领域，尤其涉及一种涂料用有机-无机复合乳液及其制备方法。
背景技术
随着社会的发展和人们生活水平的不断提高，健康环保逐渐成为人们的首要选择。由于环境中微生物无处不在，一直以来，人们的生存和健康受到各种细菌的威胁。抗菌涂料可以涂覆在各种材料表面，起到抗菌作用，为人们的健康保驾护航。
目前研究较多的是添加型抗菌涂料，通过添加能在基料中稳定存在的具有抗菌功能的抗菌剂，并结合一定的加工工艺制得的具有抗菌功能的涂料。添加型抗菌涂料所用抗菌剂主要有无机纳米粒子，在抗菌用纳米粒子方面，研究较多的为纳米银。直接添加纳米抗菌粒子在稳定性和基体树脂相容性方面会存在大量问题，专利CN 1616559A公开了一种含银的抗菌涂料制备方法，选用的方法与上述制备自清洁涂料类似，直接混入银抗菌剂，该方法仍未能解决银基抗菌剂与树脂的相容性稳定问题。还有研究较多的使用多孔二氧化硅负载纳米银，以期解决体系稳定性的问题，专利CN 107189585A尝试用多孔二氧化硅作为载体包覆纳米银，从而解决了体系稳定性以及银抗菌持久性问题。但是二氧化硅包覆纳米银和树脂是通过物理共混存在涂料配方体系中，存在难分散和体系稳定性问题。
添加型抗菌涂料，添加的纳米抗菌剂与涂料配方存在相容性问题，并且分散困难，稳定性不强。
二氧化硅负载纳米银制备工序复杂，成本较高，产量小，另外在制备涂料过程中同样存在分散困难，稳定性差等问题。
为了解决上述抗菌涂料存在的问题，实现涂料长效抗菌性能，同时提高漆膜的硬度和耐磨性，为制备高性能长效抗菌的提供可能。
发明内容
(一)要解决的技术问题
为了解决现有技术的上述问题，本发明提供一种涂料用有机-无机复合乳液及其制备方法，有机组分为丙烯酸聚合物，无机组分为纳米二氧化硅和纳米银，其中纳米二氧化硅通过改性后乳化效果较好，制备的乳液稳定性较好，同时改性后的二氧化硅可以较好的吸附纳米银；有机组分丙烯酸聚合物，通过优选功能单体，实现同改性后的纳米银键合，实现高纳米银的负载率。
(二)技术方案
为了达到上述目的，本发明采用的主要技术方案包括：
一种涂料用有机-无机复合乳液，包括以下按质量百分比的组份：
硅溶胶5-30％、硅烷偶联剂0.02-2％、去离子水20-70％、单体20-50％、引发剂0.2-3％、PH调节剂0.1-5％、纳米银溶胶1-50％和氨基改性纳米银溶胶1-50％。
进一步地，所述单体包括但不限于丙烯酸酯类单体、甲基丙烯酸酯类单体和苯乙烯。
进一步地，所述硅溶胶的粒径为15-30nm，固含量为20-40％，pH值为4-6。
进一步地，所述引发剂为热分解型引发剂或氧化还原型引发剂。
进一步地，所述PH调节剂为胺。
进一步地，所述纳米银溶胶的粒径为1-3nm，固含量为1-3％。
进一步地，所述氨基改性纳米银溶胶的粒径为5-7nm，固含量为2-10％。
一种涂料用有机-无机复合乳液的制备方法，具体步骤如下：
A、改性硅溶胶的制备
将0-50g去离子水加到10-100g硅溶胶中，充分搅拌后，加入0.2-5g硅烷偶联剂KH560，在55℃下搅拌5h，得到改性硅溶胶；
B、Pickering乳液的制备
利用疏水改性的硅溶胶与单体及引发剂在高速分散和超声条件下形成稳定的Pickering乳液，通过自由基聚合制备二氧化硅丙烯酸乳液；
具体的制备过程如下：
B1、将1-30g的改性硅溶胶加入到170-199g去离子水中，搅拌混合均匀，配成200g的硅溶胶溶液；
B2、将单体加入硅溶胶溶液，其中单体为：1-5g丙烯酸、0-60g甲基丙烯酸甲酯、0-50g丙烯酸丁酯，0-20g丙烯酸异辛酯和0.2-2g引发剂混合制备出混合物，高速分散条件下，搅拌速度为2000-6000rpm，向硅溶胶溶液中加入单体和引发剂混合物，加完后，继续分散20min形成均匀稳定的Pickering乳液；
B3、将B2中Pickering乳液加热到55-85℃，50-400rpm搅拌下反应3-7小时；
B4、降温至20-40℃，向Pickering乳液加入0.2-5g的胺类pH调节剂胺调节pH至7-8，形成负载二氧化硅的丙烯酸乳液；
C、自组装法制备二氧化硅/银的丙烯酸复合乳液
取步骤B制备的负载二氧化硅的丙烯酸乳液100g，将1-100g纳米银溶胶在1h内滴加到负载二氧化硅的丙烯酸乳液中，然后搅拌24h，其主要作用机理为二氧化硅表面的氨基，由硅烷偶联剂KH560引入与银进行静电吸附；
D、高密度负载银的二氧化硅/银的丙烯酸复合乳液制备
将1-100g氨基改性纳米银溶胶在1h内滴入步骤C中的二氧化硅/银的丙烯酸复合乳液中，在50℃下搅拌24h，其主要结合方式为氨基与丙烯酸乳液中的羧基发生键合反应，从而制备高密度负载银的二氧化硅/银的丙烯酸复合乳液。
(三)有益效果
本发明的有益效果是：有机组分为丙烯酸聚合物，无机组分为纳米二氧化硅和纳米银，其中纳米二氧化硅通过改性后乳化效果较好，制备的乳液稳定性较好，同时改性后的二氧化硅可以较好的吸附纳米银；有机组分丙烯酸聚合物，通过优选功能单体，实现同改性后的纳米银键合，实现高纳米银的负载率。
本方法制备的乳液，纳米二氧化硅和纳米银都能较均匀稳定的存在乳胶粒子周围，简化制备涂料的分散工艺，同时解决无机纳米粒子团聚不稳定的问题，运用在涂料中，使涂料具有稳定的、长效抗菌效果。
附图说明
图1为本发明流程示意图。
具体实施方式
为了更好的解释本发明，以便于理解，下面结合附图，通过具体实施方式，对本发明作详细描述。
一种涂料用有机-无机复合乳液，包括以下按质量百分比的组份：
硅溶胶5-30％、硅烷偶联剂0.02-2％、去离子水20-70％、单体20-50％、引发剂0.2-3％、PH调节剂0.1-5％、纳米银溶胶1-50％和氨基改性纳米银溶胶1-50％。
进一步地，所述单体包括但不限于丙烯酸酯类单体、甲基丙烯酸酯类单体和苯乙烯。
进一步地，所述硅溶胶的粒径为15-30nm，固含量为20-40％，pH值为4-6。
进一步地，所述引发剂为热分解型引发剂或氧化还原型引发剂。
进一步地，所述PH调节剂为胺。
进一步地，所述纳米银溶胶的粒径为1-3nm，固含量为1-3％。
进一步地，所述氨基改性纳米银溶胶的粒径为5-7nm，固含量为2-10％。
一种涂料用有机-无机复合乳液的制备方法，如图1所示，具体步骤如下：
A、改性硅溶胶的制备
将0-50g去离子水加到10-100g硅溶胶中，充分搅拌后，加入0.2-5g硅烷偶联剂KH560，在55℃下搅拌5h，得到改性硅溶胶；
B、Pickering乳液的制备
利用疏水改性的硅溶胶与单体及引发剂在高速分散和超声条件下形成稳定的Pickering乳液，通过自由基聚合制备二氧化硅丙烯酸乳液；
具体的制备过程如下：
B1、将1-30g的改性硅溶胶加入到170-199g去离子水中，搅拌混合均匀，配成200g的硅溶胶溶液；
B2、将单体加入硅溶胶溶液，其中单体为：1-5g丙烯酸、0-60g甲基丙烯酸甲酯、0-50g丙烯酸丁酯，0-20g丙烯酸异辛酯和0.2-2g引发剂混合制备出混合物，高速分散条件下，搅拌速度为2000-6000rpm，向硅溶胶溶液中加入单体和引发剂混合物，加完后，继续分散20min形成均匀稳定的Pickering乳液；
B3、将B2中Pickering乳液加热到55-85℃，50-400rpm搅拌下反应3-7小时；
B4、降温至20-40℃，向Pickering乳液加入0.2-5g的胺类pH调节剂调节pH至7-8，形成负载二氧化硅的丙烯酸乳液；
C、自组装法制备二氧化硅/银的丙烯酸复合乳液
取步骤B制备的负载二氧化硅的丙烯酸乳液100g，将1-100g纳米银溶胶在1h内滴加到负载二氧化硅的丙烯酸乳液中，然后搅拌24h，其主要作用机理为二氧化硅表面的氨基，由硅烷偶联剂KH560引入与银进行静电吸附；
D、高密度负载银的二氧化硅/银的丙烯酸复合乳液制备
将1-100g氨基改性纳米银溶胶在1h内滴入步骤C中的二氧化硅/银的丙烯酸复合乳液中，在50℃下搅拌24h，其主要结合方式为氨基与丙烯酸乳液中的羧基发生键合反应，从而制备高密度负载银的二氧化硅/银的丙烯酸复合乳液。
本发明中的纳米银溶胶和氨基改性纳米银溶胶均为市售原料，可以通过市场交易所得。
使用时，利用本方法制备的高密度负载二氧化硅/银的丙烯酸复合乳液配制涂料，通过国标GB21866-2008测定抗菌效果都可达99％以上；抗菌耐久性达98％以上；乳液和制备的涂料在50℃热储30天后，仍然稳定，未出现明显变化。
本发明二氧化硅通过改性能够很好乳化单体，通过Pickering乳液聚合使二氧化硅能够均匀稳定分布在乳胶粒子周围，较物理共混会有更好的性能提升，并且可以避免二氧化硅粒子的团聚；
本发明通过采用含有能跟普通纳米银溶胶络合的活性基团的硅氧烷改性硅溶胶，不仅可以改善硅溶胶的亲、疏水性，有利于Pickering乳液的稳定，同时有助于吸附纳米银，既有助于合成稳定的无机纳米粒子改性丙烯酸聚合物，同时又可以络合有抗菌作用的纳米银，赋予乳胶粒子高性能的同时具有长效抗菌的作用。
本发明通过筛选可以和改性的纳米银静电吸附的单体，使聚合物可以进一步吸附纳米银，提高抗菌纳米银的负载率。
实施例1：
A、改性硅溶胶的制备
将30g去离子水加到50g商用硅溶胶(粒径为20nm，固含为30％，pH为4-6)中，充分搅拌后，加入1g硅烷偶联剂KH560，在55℃下搅拌5h，得到改性硅溶胶。
B、Pickering乳液的制备
利用疏水改性的硅溶胶与丙烯酸单体及油溶性引发剂在高速分散和超声条件下形成稳定的Pickering乳液，通过热引发制备二氧化硅丙烯酸乳液；
具体的制备过程如下：
B1.将10g疏水改性硅溶胶加入到190g去离子水中，搅拌混合均匀，配成200g的硅溶胶溶液；
B2.将3g丙烯酸、50g甲基丙烯酸甲酯、35g丙烯酸丁酯，12g丙烯酸异辛酯和0.5gAIBN混合制备出混合物，高速分散条件下，4000rpm，上海天辰高速分散机，向硅溶胶中加入含单体和引发剂混合物，加完后，继续分散20min形成均匀稳定的Pickering乳液；
B3.将B2中Pickering乳液加热到80℃，250rpm搅拌下反应4小时；
B4.降温至40℃，用pH调节剂N-N二甲基乙醇胺(DMEA)调节pH至7-8，形成负载二氧化硅的丙烯酸乳液；
C、自组装法制备二氧化硅/银的丙烯酸复合乳液
取步骤B制备的负载二氧化硅丙烯酸乳液100g，将10g市售纳米银溶胶(质量固含1％，粒径1-3nm)在1h内滴加到二氧化硅丙烯酸乳液中，然后搅拌24h，其主要作用机理为二氧化硅表面的氨基(KH560引入)与银进行静电吸附；
D、高密度负载银的二氧化硅/银的丙烯酸复合乳液制备
将10g氨基改性纳米银溶胶(质量固含5％，粒径5-7nm)在1h内滴入上述二氧化硅/银的丙烯酸复合乳液中，在50℃下搅拌24h，其主要结合方式为氨基与丙烯酸乳液中的羧基键合从而制备高密度负载银的二氧化硅/银的丙烯酸复合乳液。
实施例2
与实施例1相比，实施例2的主要区别在于B步骤中疏水改性硅溶胶的添加量增加到50g。
实施例3
与实施例1相比，实施例3的主要区别在于C步骤中，将5g纳米银溶胶加入体系中。
实施例4
与实施例1相比，实施例4的主要区别在于取消步骤D。
实施例5
与实施例1相比，实施例5的主要区别在于用普通乳液聚合法按照步骤B所述单体组成制备丙烯酸乳液，然后后添加步骤A制备的硅溶胶10g，其余步骤不变。
将实施例1-5制备的高密度负载二氧化硅/银的丙烯酸复合乳液，按照国标GB/T21866-2008测试抗菌性和长效抗菌性结果如下表：
Figure BDA0002706156820000081
Figure BDA0002706156820000091
从上述实施例中可以发现：银溶胶的添加量和添加方式都会对抗菌性和长效抗菌性产生影响；另外，通过实施例1和5的比较可以看出，用改性后硅溶胶制备Pickering乳液和物理共混的乳液制备的漆膜相比，漆膜外观和光泽更好，并且抗菌性和长效抗菌性更有优势。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，凡依本发明申请专利范围所做的均等变化与修饰，皆应属本发明的涵盖范围。

Claims (6)

1.一种涂料用有机-无机复合乳液的制备方法，其特征在于，所述有机-无机复合乳液包括以下按质量百分比的组份：
硅溶胶5-30%、硅烷偶联剂KH560 0.02-2%、去离子水20-70%、单体20-50%、引发剂0.2-3%、pH调节剂0.1-5%、纳米银溶胶1-50%和氨基改性纳米银溶胶1-50%；
其中，涂料用有机-无机复合乳液的制备方法，具体步骤如下：
A、改性硅溶胶的制备
将0-50g去离子水加到10-100g硅溶胶中，充分搅拌后，加入0.2-5g硅烷偶联剂KH560，在55℃下搅拌5h，得到改性硅溶胶；
B、负载二氧化硅的丙烯酸乳液的制备
利用疏水改性的硅溶胶与单体及引发剂在高速分散条件下形成稳定的Pickering乳液，通过自由基聚合制备负载二氧化硅的丙烯酸乳液；
具体的制备过程如下：
B1、将1-30g的改性硅溶胶加入到170-199g去离子水中，搅拌混合均匀，配成200g的硅溶胶溶液；
B2、将单体加入硅溶胶溶液，其中单体为：1-5g 丙烯酸、0-60g 甲基丙烯酸甲酯、0-50g丙烯酸丁酯，0-20g丙烯酸异辛酯和0.2-2g 引发剂混合制备出混合物，高速分散条件下，搅拌速度为2000-6000rpm，向硅溶胶溶液中加入单体和引发剂混合物，加完后，继续分散20min形成均匀稳定的Pickering乳液；
B3、将B2中Pickering 乳液加热到55-85℃，50-400rpm搅拌下反应3-7小时；
B4、 降温至20-40℃，向Pickering 乳液加入0.2-5g的pH调节剂调节pH至7-8，形成负载二氧化硅的丙烯酸乳液；
C、自组装法制备二氧化硅/银的丙烯酸复合乳液
取步骤B制备的负载二氧化硅的丙烯酸乳液100g，将1-100g纳米银溶胶在1h内滴加到负载二氧化硅的丙烯酸乳液中，然后搅拌24h，与银进行静电吸附；
D、高密度负载银的二氧化硅/银的丙烯酸复合乳液制备
将1-100g氨基改性纳米银溶胶在1h内滴入步骤C中的二氧化硅/银的丙烯酸复合乳液中，在50℃下搅拌24h，其主要结合方式为氨基与丙烯酸乳液中的羧基发生键合反应，从而制备高密度负载银的二氧化硅/银的丙烯酸复合乳液。
2.如权利要求1所述一种涂料用有机-无机复合乳液的制备方法，其特征在于，所述硅溶胶的粒径为15-30nm，固含量为20-40%，pH值为4-6。
3.如权利要求1所述一种涂料用有机-无机复合乳液的制备方法，其特征在于，所述引发剂为热分解型引发剂或氧化还原型引发剂。
4.如权利要求1所述一种涂料用有机-无机复合乳液的制备方法，其特征在于，所述pH调节剂为胺。
5.如权利要求1所述一种涂料用有机-无机复合乳液的制备方法，其特征在于，所述纳米银溶胶的粒径为1-3nm，固含量为1-3%。
6.如权利要求1所述一种涂料用有机-无机复合乳液的制备方法，其特征在于，所述氨基改性纳米银溶胶的粒径为5-7nm，固含量为2-10%。
CN202011039511.6A 2020-09-28 2020-09-28 一种涂料用有机-无机复合乳液及其制备方法 Active CN112126301B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011039511.6A CN112126301B (zh) 2020-09-28 2020-09-28 一种涂料用有机-无机复合乳液及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011039511.6A CN112126301B (zh) 2020-09-28 2020-09-28 一种涂料用有机-无机复合乳液及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112126301A CN112126301A (zh) 2020-12-25
CN112126301B true CN112126301B (zh) 2021-09-03

Family

ID=73843085

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011039511.6A Active CN112126301B (zh) 2020-09-28 2020-09-28 一种涂料用有机-无机复合乳液及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112126301B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115491124A (zh) * 2021-06-17 2022-12-20 环涂士涂料有限公司 一种低气味长效抗菌内墙乳胶漆组合物及制备方法和应用
CN116769362A (zh) * 2023-06-21 2023-09-19 浙江衢州巨塑化工有限公司 一种药品包装用pvdc乳液的制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102604006A (zh) * 2012-03-09 2012-07-25 太原理工大学 一种酸性硅溶胶原位改性丙烯酸酯乳液的方法
CN103554343A (zh) * 2013-09-24 2014-02-05 江苏荣昌新材料科技有限公司 一种纳米二氧化硅杂化丙烯酸酯无皂乳液及制造方法
CN103992421A (zh) * 2014-05-16 2014-08-20 三棵树涂料股份有限公司 Pickering丙烯酸聚合物乳液的制备方法
CN104151486A (zh) * 2014-08-13 2014-11-19 陕西科技大学 Pickering乳液聚合法制备聚丙烯酸酯/纳米SiO2 涂料印花粘合剂的方法
CZ308039B6 (cs) * 2017-10-19 2019-11-13 Centrum organické chemie s.r.o. Stabilní vodná antimikrobiální disperze, použití této disperze, kosmetická emulze a nátěrová hmota obsahující tuto disperzi

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102604006A (zh) * 2012-03-09 2012-07-25 太原理工大学 一种酸性硅溶胶原位改性丙烯酸酯乳液的方法
CN103554343A (zh) * 2013-09-24 2014-02-05 江苏荣昌新材料科技有限公司 一种纳米二氧化硅杂化丙烯酸酯无皂乳液及制造方法
CN103992421A (zh) * 2014-05-16 2014-08-20 三棵树涂料股份有限公司 Pickering丙烯酸聚合物乳液的制备方法
CN104151486A (zh) * 2014-08-13 2014-11-19 陕西科技大学 Pickering乳液聚合法制备聚丙烯酸酯/纳米SiO2 涂料印花粘合剂的方法
CZ308039B6 (cs) * 2017-10-19 2019-11-13 Centrum organické chemie s.r.o. Stabilní vodná antimikrobiální disperze, použití této disperze, kosmetická emulze a nátěrová hmota obsahující tuto disperzi

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
氨基化纳米银的制备及抗菌性研究;蔺春蕾等;《华南师范大学学报（自然科学版）》;20200225;第52卷(第1期);第30-35页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN112126301A (zh) 2020-12-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112126301B (zh) 一种涂料用有机-无机复合乳液及其制备方法
CN1186377C (zh) 一种多功能有机－无机复合高分子微球及其制备方法
CN1198883C (zh) 薄片颜料及其生产方法
CN100554286C (zh) 高磁含量单分散亲水性磁性复合微球的制备方法
CN102115511B (zh) 一种分散剂及其制备方法和应用
CN101454245A (zh) 有机改性的二氧化硅及其用途
CN102766241A (zh) 一种核壳结构纳米二氧化硅/聚丙烯酸酯乳液及其制备方法
CN104151764A (zh) 一种聚合物刷修饰的磁性复合微球及其制备方法与应用
EP2675850A1 (de) Modifizierte kompositpartikel
CN1204192C (zh) 有机硅改性丙烯酸酯/无机纳米复合乳液的制备方法
CN112062918A (zh) 无硫无皂原位raft乳液共聚合成聚合物/颜料杂化乳胶的方法
CN112048192B (zh) 一种具有两亲性的Janus有机颜料粒子的制备方法
CN106478903A (zh) 一种纳米银抗菌乳液
CN110028862A (zh) 一种改性纳米复合超疏水涂料及其制备方法
CN112546979A (zh) 一种胶体分子结构磁性介孔有机硅复合微球及其制备方法
JP4278813B2 (ja) 新規な表面変性パール顔料及びその製造方法
CN113651929A (zh) 一种改性聚丙烯酸酯乳液制备方法
CN1445797A (zh) 具有强磁场响应能力的磁性核壳微粒及其制备方法
CN101328273A (zh) 一种水分散磁性高分子微球及其制备方法
CN1050034A (zh) 聚合物包封的薄层状基底物
CN109608658B (zh) 一种结构色粒子及其制备方法
CN106519114B (zh) 一种碳酸钙分散剂的制备方法及应用
CN108676425A (zh) 一种木质家具用纳米硅杂化疏水涂料
CN113980486A (zh) 一种无皂化学交联型共聚物纳米粒子包覆有机颜料杂化胶乳的制备方法
CN112048034A (zh) 一种水性颜料用抗菌丙烯酸乳液及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20210917

Address after: 071300 East District of Boye Economic Development Zone, Baoding City, Hebei Province

Patentee after: Hebei sankeshu coating Co.,Ltd.

Address before: Floor 1 and 2, building 10, No. 389, Jinglian Road, Minhang District, Shanghai, 201100

Patentee before: Sankeshu (Shanghai) new material research Co.,Ltd.

TR01 Transfer of patent right