CN112094366A - 一种易溶解絮状聚乙烯醇的制备方法 - Google Patents

一种易溶解絮状聚乙烯醇的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112094366A
CN112094366A CN202011031286.1A CN202011031286A CN112094366A CN 112094366 A CN112094366 A CN 112094366A CN 202011031286 A CN202011031286 A CN 202011031286A CN 112094366 A CN112094366 A CN 112094366A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyvinyl alcohol
flocculent
alcoholysis
sodium hydroxide
alkali
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202011031286.1A
Other languages
English (en)
Inventor
肖安贺
潘友超
查从元
吴四海
俞乐乐
杨萱
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Anhui Wanwei Updated High Tech Material Industry Co Ltd
Original Assignee
Anhui Wanwei Updated High Tech Material Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anhui Wanwei Updated High Tech Material Industry Co Ltd filed Critical Anhui Wanwei Updated High Tech Material Industry Co Ltd
Priority to CN202011031286.1A priority Critical patent/CN112094366A/zh
Publication of CN112094366A publication Critical patent/CN112094366A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明公开了一种易溶解絮状聚乙烯醇的制备方法，是通过调整工艺参数，利用低碱生产线制备絮状聚乙烯醇。本发明的方法提高了絮状聚乙烯醇的产能，且所制备的絮状聚乙烯醇的纯度和性能显著改善，尤其是溶解性能。

Description

一种易溶解絮状聚乙烯醇的制备方法
技术领域
本发明涉及一种易溶解絮状聚乙烯醇的制备方法，属于聚乙烯醇生产领域。
背景技术
聚醋酸乙烯可以通过碱法醇解(在碱的作用下水解，如氢氧化钠等)生成聚乙烯醇，碱法醇解又分高碱醇解(湿法)和低碱醇解(干法)两种，两方法的工艺条件和生产线设备不同，所得产品的形态和性能也不同。按照目前的条件，高碱生产线生产的是絮状聚乙烯醇，低碱生产线生产的是片状聚乙烯醇。
所谓高碱醇解，是以含有质量百分比为1～2％的水、且聚醋酸乙烯质量浓度在24％以下的聚醋酸乙烯甲醇溶液为原料，以氢氧化钠的水溶液为催化剂，二者在混合机中混合均匀后，通过双螺杆醇解机醇解，再经粉碎机粉碎、挤压机固液分离、干燥机干燥，从而获得絮状聚乙烯醇。其中：氢氧化钠的水溶液浓度为350g/L，氢氧化钠与聚醋酸乙烯的摩尔比一般控制在0.124，碱克分子比(碱对聚醋酸乙烯中单体链节的克分子比)大；醇解时间一般控制在50-80s，醇解反应温度为45℃，反应迅速；干燥机前段和后段的物料温度分别为70℃、78℃，干燥温度低。高碱醇解的缺点在于副反应多，生产大量醋酸钠。一部分醋酸钠带到成品聚乙烯醇中(约含7％)，用它纺丝时必须先用水把醋酸钠洗去，这不仅增加了聚乙烯醇在水洗过程中的损失，还需要庞大的水洗机。另一部分醋酸钠溶解在母液中，母液回收时要用硫酸将其分解成醋酸和芒硝，以回收醋酸。同时，目前通过高碱醇解生产的絮状聚乙烯醇溶解性差，90℃的溶解时间在1.5小时，严重制约了其应用。
所谓低碱醇解，是以不含水且聚醋酸乙烯质量浓度在30％～35％的聚醋酸乙烯甲醇溶液为原料，以氢氧化钠的甲醇溶液为催化剂，二者在静态混合器中混合均匀后，通过皮带醇解机醇解，再经粉碎机粉碎、挤压机固液分离、干燥机干燥，从而获得片状聚乙烯醇。其中：氢氧化钠的甲醇溶液浓度为60-90g/L，氢氧化钠与聚醋酸乙烯的摩尔比一般控制在0.020-0.024，碱克分子小；醇解时间一般控制在20-25min，醇解反应温度为36-38℃，反应慢；干燥机前段和后段的物料温度分别为60℃、110℃，干燥温度高。低碱醇解的副反应少，醋酸钠含量低，通过低碱醇解生产的片状聚乙烯醇的醋酸钠含量一般在2.5％。
新年来随着聚乙烯醇产业的发展，国内新上马企业主要聚集在中国北方，原因在于中国北方煤炭资源富裕，可显著降低生产成本。但这些北方企业的生产线皆为生产片状聚乙烯醇的低碱生产线，产品品种结构单一。而国内传统的聚乙烯醇生产企业虽然高、低碱生产线皆有，但其受制于煤电资源价格高，生产成本居高不下。由于上述的企业布局，目前国内片状聚乙烯醇的产量供大于求，导致片状产品滞销、生产开工率不足、效益严重滑坡，部分企业甚至停产。而在胶黏剂等行业有着广泛应用的絮状聚乙烯醇却供不应求。
发明内容
基于上述现有技术，本发明的目的在于提供一种易溶解絮状聚乙烯醇的制备方法，所要解决的技术问题在于：通过调整工艺条件，获得可利用低碱生产线生产絮状聚乙烯醇的方法，以提高絮状聚乙烯醇的产量和纯度，同时提高其溶解度。
本发明为实现发明目的，采用如下技术方案：
一种易溶解絮状聚乙烯醇的制备方法，是采用低碱生产线进行制备，具体为：以含有质量百分比为1.5～1.7％的水、且聚醋酸乙烯质量浓度在25％～32％的聚醋酸乙烯的甲醇溶液为原料，以氢氧化钠的水溶液为催化剂，二者在静态混合器中混合均匀后，通过皮带醇解机醇解，再经粉碎机粉碎、挤压机固液分离、干燥机干燥，从而获得絮状聚乙烯醇。
作为优选：氢氧化钠与聚醋酸乙烯的摩尔比为0.095-0.110，所述氢氧化钠的水溶液的浓度为240-300g/L；醇解反应温度为35～40℃；醇解时间为20-25min；干燥机前段和后段的物料温度分别控制为55℃、70℃。通过调控原料浓度和配比，可以保证混合效果，使物料在皮带醇解机上反应成型好；通过控制干燥温度，可以改善产品的溶解性能。
与已有技术相比，本发明的有益效果体现在：
1、本发明通过调整工艺参数，利用低碱生产线制得了絮状聚乙烯醇，显著提高了絮状聚乙烯醇的产能，提高了生产线的开工率、降低了生产成本，提高了经济效益，且生产稳定、容易实现生产的连续化。
2、相比于传统高碱工艺，本发明方法所制备的絮状聚乙烯醇的纯度和性能明显改善，尤其是溶解性能和醋酸钠含量，本发明的产品溶解时间短、溶解温度低、醋酸钠含量低，满足胶黏剂行业的需求。
3、本发明的工艺方法相比现有高碱工艺，提高了树脂浓度，可减少母液体积，节能、环保性好。
4、本发明的方法，利用片状生产线原有主体设备，进行一系列的技术改造，使之能满足絮状生产的需要，生产出合格的絮状产品，安全环保无污染，符合国家绿色安全环保的政策方针。
具体实施方式
下面对本发明的实施例作详细说明，本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。
实施例1：生产PVA17-99产品
以含有质量百分比为1.6％的水、且聚醋酸乙烯质量浓度为32％的聚醋酸乙烯的甲醇溶液为原料，以浓度为260g/L的氢氧化钠的水溶液为催化剂，按照氢氧化钠与聚醋酸乙烯的摩尔比为0.095-0.110，将二者一同送入静态混合器中，聚醋酸乙烯连续投料量为5000L/h。充分混合均匀后送入皮带醇解机，在反应温度37±1℃条件下进行醇解反应22分钟，生成絮状聚乙烯醇并析出母液。
絮状聚乙烯醇经粉碎机粉碎后，进入螺杆挤压机脱液，脱液后聚乙烯醇经干燥机干燥(干燥机前段和后段的物料温度分别控制为55℃、70℃)，即获得絮状聚乙烯醇PVA17-99产品.
按上述方法所得三批次产品的常规性能参数如表1所示。
表1
醇解度％ 醋酸钠％ 挥发分％ 氢氧化钠％ 聚合度 透明度％ 着色度％ 溶解时间(90℃) 充填比重 备注
99.9 5.0 5.1 0.32 1870 95 90 1小时 0.23 溶液透明
99.8 5.9 4.8 0.18 1850 96 90 1小时 0.19 溶液透明
99.9 6.1 5.4 0.09 1680 95 90 1小时 0.21 溶液透明
由上表可知，本实施例所得絮状聚乙烯醇PVA17-99产品的溶解时间相比于传统高碱醇解生产的絮状聚乙烯醇显著缩短，醋酸钠含量也明显降低，且主质量指标均未受到影响。
实施例2：生产PVA23-99产品
以含有质量百分比为1.7％的水、且聚醋酸乙烯质量浓度为26％的聚醋酸乙烯的甲醇溶液为原料，以浓度为250g/L的氢氧化钠的水溶液为催化剂，按照氢氧化钠与聚醋酸乙烯的摩尔比为0.095-0.110，将二者一同送入静态混合器中，聚醋酸乙烯连续投料量为5000L/h。充分混合均匀后送入皮带醇解机，在反应温度38±1℃条件下进行醇解反应24分钟，生成絮状聚乙烯醇并析出母液。
絮状聚乙烯醇经粉碎机粉碎后，进入螺杆挤压机脱液，脱液后聚乙烯醇经干燥机干燥(干燥机前段和后段的物料温度分别控制为55℃、70℃)，即获得絮状聚乙烯醇PVA23-99产品，
按上述方法所得三批次产品的常规性能参数如表2所示。
表2
Figure BDA0002703739670000031
Figure BDA0002703739670000041
由上表可知，本实施例所得絮状聚乙烯醇PVA23-99产品的溶解时间相比于传统高碱醇解生产的絮状聚烯乙醇显著缩短，醋酸钠含量也明显降低，且主质量指标均未受到影响。
以上所述仅为本发明的示例性实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种易溶解絮状聚乙烯醇的制备方法，其特征在于：采用低碱生产线进行制备。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：以含有质量百分比为1.5～1.7％的水、且聚醋酸乙烯质量浓度在25％～32％的聚醋酸乙烯的甲醇溶液为原料，以氢氧化钠的水溶液为催化剂，二者在静态混合器中混合均匀后，通过皮带醇解机醇解，再经粉碎机粉碎、挤压机固液分离、干燥机干燥，从而获得絮状聚乙烯醇。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：氢氧化钠与聚醋酸乙烯的摩尔比为0.095-0.110。
4.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于：所述氢氧化钠的水溶液的浓度为240-300g/L。
5.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于：醇解温度为35～40℃。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：醇解时间为20-25min。
7.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于：干燥机前段和后段的物料温度分别控制为55℃、70℃。
CN202011031286.1A 2020-09-27 2020-09-27 一种易溶解絮状聚乙烯醇的制备方法 Pending CN112094366A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011031286.1A CN112094366A (zh) 2020-09-27 2020-09-27 一种易溶解絮状聚乙烯醇的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011031286.1A CN112094366A (zh) 2020-09-27 2020-09-27 一种易溶解絮状聚乙烯醇的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112094366A true CN112094366A (zh) 2020-12-18

Family

ID=73756575

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011031286.1A Pending CN112094366A (zh) 2020-09-27 2020-09-27 一种易溶解絮状聚乙烯醇的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112094366A (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4401790A (en) * 1980-07-10 1983-08-30 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the manufacture of polyvinyl alcohol by alcoholysis of a polyvinyl ester
CN104558308A (zh) * 2013-10-22 2015-04-29 中国石油化工集团公司 一种低密度速溶pva产品的生产方法
CN107216464A (zh) * 2017-06-14 2017-09-29 荆州市九天化工科技有限公司 一种快速溶解的聚乙烯醇的制备方法
CN109836597A (zh) * 2017-11-28 2019-06-04 朱建军 絮状膨化聚乙烯醇及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4401790A (en) * 1980-07-10 1983-08-30 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the manufacture of polyvinyl alcohol by alcoholysis of a polyvinyl ester
CN104558308A (zh) * 2013-10-22 2015-04-29 中国石油化工集团公司 一种低密度速溶pva产品的生产方法
CN107216464A (zh) * 2017-06-14 2017-09-29 荆州市九天化工科技有限公司 一种快速溶解的聚乙烯醇的制备方法
CN109836597A (zh) * 2017-11-28 2019-06-04 朱建军 絮状膨化聚乙烯醇及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11926709B2 (en) Method for recycling waste polyester
CN103012633B (zh) 高缩醛度、高流动性聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法
US20220348801A1 (en) Modified hydroxypropyl methyl cellulose for enhanced ceramic tile adhesive and preparation method and application thereof
CN104030303B (zh) 一种牙膏用二氧化硅摩擦剂的生产方法
CN103554281B (zh) 一种低粘度木薯复合变性淀粉制备方法
CN112094366A (zh) 一种易溶解絮状聚乙烯醇的制备方法
CN105777917A (zh) 一种活性染料印花用羧甲基淀粉的制备
CN102827294A (zh) 一种均相干法生产阳离子淀粉的方法
CN112724106A (zh) 一种高纯度tgddm环氧树脂的合成方法
CN109467663B (zh) 一种基于母液稀释的改性呋喃树脂及其制备方法
CN108410923A (zh) 一种高粱秸秆制备微晶纤维素的方法
CN102212142B (zh) 一种三重变性淀粉的干法制备工艺
CN101555287B (zh) 一种阳离子淀粉生产方法
CN115368474B (zh) 一种酒糟基莱赛尔纤维浆粕的制备方法
CN101759658A (zh) 乙醇重结晶提纯低含量橡胶硫化促进剂mbt的方法
CN103224565A (zh) 利用秸秆制备印花糊料用的羧甲基纤维素的方法
CN103087201A (zh) 运用半水媒法制高粘工业级羧甲基纤维素生产工艺
CN104892897A (zh) 利用木质素制备环氧树脂的方法
CN1046293C (zh) 一种羧甲基淀粉钠的生产方法
CN114920852A (zh) 一种耐温耐盐聚阴离子纤维素及其制备方法
CN112427049B (zh) 非均相氧气法生产硫化促进剂tbbs的催化剂及其应用方法
CN101343256B (zh) 橡胶促进剂cbs的制备方法
CN109467617B (zh) 一种高脱乙酰度壳聚糖的清洁生产方法
CN113430022A (zh) 用废旧聚苯乙烯磺化制备聚苯乙烯磺酸钠的方法及其在水煤浆中的应用
CN111808204A (zh) 一种用于纤维素的高效混料生产工艺

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination