CN112090287A - 制备亲水pvc中空纤维膜的方法及该方法制得的亲水pvc中空纤维膜 - Google Patents

制备亲水pvc中空纤维膜的方法及该方法制得的亲水pvc中空纤维膜 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种制备亲水PVC中空纤维膜的方法,所述方法包括:S1:配置铸膜液,将重量比为8%‑15%之间的聚氯乙烯、5%‑15%之间的亲水致孔剂、5%‑10%之间的高挥发性溶剂和65%‑82%之间的常规溶剂于25℃‑80℃之间混合,充分搅拌均匀,脱泡静置并冷却至室温;S2:溶剂蒸发预分相,将S1步骤中所得铸膜液经喷丝头挤出成管状液膜;所述管状液膜内部充有芯液,所述芯液经喷丝头一同挤出;S3:非溶剂诱导相转化同时固化,将S2步骤中形成的液膜匀速浸入凝固浴中进行固化;S4:清洗;S5:收卷;本发明所要达到的目的是提供一种具有非对称结构、亲水性、强度高、孔隙率高、结构与性能稳定的亲水PVC中空纤维膜及其制备方法。

Description

制备亲水PVC中空纤维膜的方法及该方法制得的亲水PVC中空 纤维膜
技术领域
本发明涉及中空纤维膜,特别是一种制备亲水PVC中空纤维膜的方法及该方法制得的亲水PVC中空纤维膜。
背景技术
膜分离技术具有简单、实用、环保、高效等特点,近年来不断的发展,广泛应用于电子半导体、医疗制药、食品饮料、空气分离、废水处理等领域。目前,已经商品化的膜主要有聚醚砜、聚砜、聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯、尼龙等材料制备而成。这些材料由于本身的特性不同,具有各自的特点与优势,应用的领域自然不同。其中在废水处理行业中,由于需求的量最大、对膜材质也没有特殊的要求,因此,从材料选择和成膜方法两方面出发寻找并实现低成本、高性能聚合物的制备是技术发展的主要出路。
聚氯乙烯是产量最大的三大合成树脂之一,价格低廉,来源丰富,耐酸碱,耐化学腐蚀,化学稳定性好,是理想的合成膜材料。膜表面的性质和膜的结构是决定膜抗污染性能和分离性能的关键。
但由于聚氯乙烯材料表面张力在33-38dynes/cm,其本身亲水性不好,容易被污染,从而降低膜的水通量,影响其使用性能。目前,提高聚氯乙烯膜表面的亲水性,主要可以采取的措施有:1表面化学接枝改性,通过化学处理方式在膜上接枝一些亲水的单体,使其表面由非极性转化成极性。2表面辐射接枝改性,可以通过紫外、等离子体或者能量更高的电子束等辐射方法,使其表面产生活性自由基,自由基与一些亲水性单体反应,改善其亲水性能。此两种方法都能达到亲水的效果,但实际应用在工业化生产中时问题多,生产成本高。
膜的结构主要由铸膜液的配方和分相工艺所决定的。制备聚氯乙烯过滤膜的主要方法分为两种。1浸没相转化法,比较有代表性的专利有中国专利 CN1579600公开了一种采用溶剂法溶解聚氯乙烯,制备中空过滤膜的制备方法。由此方法生产的膜,其内部结构多为大的指状孔,导致缺陷产生的概率大,膜的强度也很低,在实际应用中存在很多问题。2热致相转化法,比较有代表性的专利如中国专利CN103599711公开了一种亲水性聚氯乙烯中空纤维微孔膜的制备方法,将聚氯乙烯与稀释剂在170℃温度下熔融共混,脱气制膜。中国专利 CN101195082公开了一种改性聚氯乙烯中空纤维微孔膜及其制备方法,将聚氯乙烯与二苯基醚在140℃下熔融共混,制备聚氯乙烯中空微孔膜。上述两种方式所制备的膜都是均质膜,渗透通量比非对称膜低很多,而且耐污能力与非对称膜相比也差很多。再者,聚氯乙烯在130℃变为黏弹体,160℃-180℃聚氯乙烯本身就以粘流态的形式存在,聚氯乙烯本身非常不稳定,很容易分子链断裂,从而影响其使用性能。
不同于上述方案,本发明通过添加亲水性高分子物质来改变膜表面的性质,大大提高了微滤膜的亲水性能,同时使抗污能力显著提升,并且在使用过程中亲水性也没有退化;且在充分实验并取得中试的基础上,得到了一种亲水PVC 中空纤维膜。其具有非对称结构、亲水性、强度高、孔隙率高、结构与性能稳定等优点。
发明内容
本发明所要达到的目的是提供一种具有非对称结构、亲水性、强度高、孔隙率高、结构与性能稳定的亲水PVC中空纤维膜及其制备方法。
为了达到上述目的,本发明采用如下技术方案:一种制备亲水PVC中空纤维膜的方法,所述方法包括:S1:配置铸膜液,将重量比为8%-15%之间的聚氯乙烯、5%-15%之间的亲水致孔剂、5%-10%之间的高挥发性溶剂和65%-82%之间的常规溶剂于25℃-80℃之间混合,充分搅拌均匀,脱泡静置并冷却至室温; S2:溶剂蒸发预分相,将S1步骤中所得铸膜液经喷丝头挤出成管状液膜;所述管状液膜内部充有芯液,所述芯液经喷丝头一同挤出;所述液膜经空气段进行预分相,直至铸膜液中未挥发的高挥发性溶剂占原本高挥发性溶剂总量的 40%-90%之间为止;S3:非溶剂诱导相转化同时固化,将S2步骤中形成的液膜匀速浸入凝固浴中进行固化;S4:清洗;S5:收卷;所述聚氯乙烯聚合度设置为800-2000之间,所述亲水致孔剂为聚乙二醇和聚乙烯吡咯烷酮两物质同时添加使用,所述常规溶剂选用N,N’-二甲基甲酰胺、N,N’-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中任意一种;所述凝固浴包括重量比为0%-30%之间的水和70%-100%之间的溶剂,所述溶剂为N,N’-二甲基甲酰胺、N,N’-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮三种的任意混合或与常规溶剂相同的一种。
进一步的,所述S2步骤中在距离平板膜表面40cm-60cm位置处的挥发性物质浓度小于等于6000ppm时,结束预分相。
进一步的,所述S2步骤中空气段湿度设置为大于40%,温度设置为25℃-30 ℃之间,空气段长度设置为1cm-50cm之间,空气段中停留时间设置为0s-60s 之间。
进一步的,所述空气段中对预分相的液膜进行吹风。
进一步的,所述吹风在平行于膜的上方进行吹风,所述吹风方向沿着液膜流延方向的反向,所述风速设置在0m/s-8m/s之间。
进一步的,所述聚二乙醇的分子量设置为200-8000之间,所述聚乙烯吡咯烷酮的分子量设置为10000-2000000之间。
进一步的,所述喷丝头内管直径设置为400μm-1000μm之间,外管内径设置为1000μm-2000μm之间。
进一步的,所述内管内流的芯液为水。
进一步的,本发明还包括一种使用上述方法制备的亲水PVC中空纤维膜,包括具有微孔且中空呈管状的纤维单体,所述微孔的孔径设置为0.1μm-20μm 之间且孔隙率大于80%,所述微孔的孔径于纤维单体的径向截面上沿其径向呈地逐渐减小/增大的趋势。
进一步的,所述纤维单体外径设置为1000μm-2000μm之间,所述纤维单体壁厚设置为小于1600μm。
在本发明方案中,聚氯乙烯为成膜的主体材料,其简写为PVC,是产量最大的三大合成树脂之一,价格低廉,来源丰富,耐酸碱,耐化学腐蚀,化学稳定性好,是理想的合成膜材料;聚乙二醇是一种无毒、无刺激性,味微苦的物质,简写为PEG,具有良好的水溶性,并与许多有机物组份有良好的相溶性,它们具有优良的润滑性、保湿性、分散性、粘接剂、抗静电剂及柔软剂等,在化妆品、制药、化纤、橡胶、塑料、造纸、油漆、电镀、农药、金属加工及食品加工等行业中均有着极为广泛的应用;聚乙烯吡咯烷酮是一种合成水溶性高分子化合物,简写为PVP,具有水溶性高分子化合物的一般性质,胶体保护作用、成膜性、粘结性、吸湿性、增溶或凝聚作用;四氢呋喃是一种无色、可与水混溶、在常温常压下有较小粘稠度的有机液体,简写为THF,是一种常用的中等极性非质子性溶剂;丙酮又名二甲基酮,为最简单的饱和酮,简写为acetone 是一种无色透明液体,有特殊的辛辣气味,易溶于水和甲醇、乙醇、乙醚、氯仿、吡啶等有机溶剂,具有易燃、易挥发,化学性质较活泼的特点;N,N’-二甲基甲酰胺是一种无色透明的液体,简写为DMF,是一种用途很广的优良的溶剂; N,N’-二甲基乙酰胺也是一种无色透明液体,简写为DMAC,是一种高沸点、高闪点、热稳定性高、化学性稳定的溶剂;N-甲基吡咯烷酮是无色透明油状液体,能与水、醇、醚、酯、酮、卤代烃、芳烃和蓖麻油互溶,挥发度低,热稳定性、化学稳定性均佳的物质,简写为NMP。
本发明中的方案相比现有技术来说,成品的亲水PVC中空纤维膜,具有更大的孔径,孔与孔之间的连通性更好,具有更好的亲水性、抗污染性并且从结构上来说,本方案中的成品膜具有更高的结构强度、更大的水通量。而本方案中制备亲水PVC中空纤维膜的方法,相比现有技术来说具有更强的可控性,能够控制成品膜的孔径大小,同时能制作出相比现有技术来说更大孔径的成品膜,并且在铸膜液中和凝固浴中包含的非必要的物质少,能提高成品膜的纯净度。
附图说明
下面结合附图对本发明作进一步说明:
图1为亲水PVC中空纤维膜外表面的孔径电镜图;
图2为亲水PVC中空纤维膜内表面的孔径电镜图;
图3为亲水PVC中空纤维膜截面切断展平后的电镜图。
具体实施方式
为了能够更清楚地理解本发明的上述目的、特征和优点,下面结合附图和具体实施方式对本发明进行进一步的详细描述。需要说明的是,在不冲突的情况下,本申请的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明,但是,本发明还可以采用其他不同于在此描述的其他方式来实施,因此,本发明的保护范围并不受下面公开的具体实施例的限制。
一种亲水PVC中空纤维膜,其纤维单体呈长条的中空圆管状。圆管的管壁上有大量的孔径在0.1μm-20μm之间的微孔,并且孔隙率大于80%,管壁上的微孔也是呈一定规律排布的。其微孔的孔径于纤维单体的径向截面上沿其径向呈地逐渐减小/增大的趋势,大致呈现一个正V型或倒V型,即从整体上看,微孔的孔径具有这样的变化趋势,但并不表示靠近圆管外表面的微孔孔径一定大于靠近圆管内表面的微孔孔径,具体地结构详见图1-图3。纤维单体的外径设置在500μm-2000μm之间,并且将纤维单体壁厚设置为小于1600μm,更具体地纤维单体外径为1500μm,壁厚设置为300μm。
在现有技术中,此类亲水PVC中空纤维膜的孔径一般在0.1μm-1μm左右,无法做到更大;并且其孔隙率一般小于80%,其管壁上微孔的截面呈现手指状的形状或是对称型。下表一为现有技术中亲水PVC中空纤维膜的性能数据和本发明中亲水PVC中空纤维膜不同样品的性能数据对比。
表一:
Figure BDA0002099003460000061
综合表一中相关实验数据我们不难发现,本发明中的亲水PVC中空纤维膜,在同样的孔径参数下,相比现有技术中的平板膜来说,具有更大的通量、更高的强度和更好的亲水性;并且在相同的孔径参数下,其截面的形状不论是正V 型或是倒V型的结构均能起到相同或相近的效果。
本发明中进一步地还提出了一种制备亲水PVC中空纤维膜的方法,该方法具体包括:
S1:配置铸膜液,将重量比为8%-15%之间的聚氯乙烯、5%-15%之间的亲水致孔剂、5%-10%之间的高挥发性溶剂和65%-82%之间的常规溶剂于25℃-80 ℃之间混合,充分搅拌均匀,脱泡静置并冷却至室温;这里可通过肉眼观测即可得知铸膜液是否充分混合均匀。这里混合温度的选择能够防止出现过高温度混合而导致高挥发性溶剂提前挥发的情况,又能保证不处于特别低的温度影响分子的相对活性,能让铸膜液充分混合均匀。在本方法中,聚氯乙烯的聚合度设置在800-2000之间;亲水致孔剂具体为聚乙二醇和聚乙烯吡咯烷酮两种物质,且将聚乙二醇和聚乙烯吡咯烷酮同时添加使用。并且进一步限定聚乙二醇的分子量在200-8000之间,限定聚乙烯吡咯烷酮的分子量在10000-2000000之间。由于聚乙二醇的分子量明显小于聚乙烯吡咯烷酮的分子量,在分相进行非溶剂向凝固浴扩散时,聚二乙醇交换的速度远远低于聚乙烯吡咯烷酮,相当于聚二乙醇先进入凝固浴,而聚乙烯吡咯烷酮则缓慢进入凝固浴,这样的方式形成的微孔在纤维单体径向截面的径向方向上,具有更好的连通性。如果在铸膜液中只配置有单一致孔剂的话,孔的连通性就大大下降,从而导致流速非常慢。在本发明的方法中,高挥发性溶剂为四氢呋喃或丙酮;常规溶剂选用N,N’-二甲基甲酰胺、N,N’-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中任意一种。
S2:溶剂蒸发预分相,将S1步骤中所得铸膜液经喷丝头挤出成管状液膜,液膜再经空气段进行预分相。在该步骤中,喷丝头的尺寸即决定了最后成膜时纤维单体的尺寸。进一步地将喷丝头内管直径设置在400μm-1000μm之间,将外管内径设置在1000μm-2000μm之间。并且将喷丝头内管内的芯液设置为水,芯液的设置起到了液膜在未固化时将液膜中空的内部撑开的作用,保证了液膜不会收缩变形而将其内部中空的部分堵塞,影响产品质量和产品使用效果;当然芯液也可以设置为空气,或是其他不会与液膜发生反应并且容易清理的物质。当液膜在空气段中预分相时,铸膜液中高挥发性溶剂(四氢呋喃或丙酮)挥发,直至铸膜液中未挥发的高挥发性溶剂占原本高挥发性溶剂总量的40%-90%之间为止。由于从铸膜液中检测高挥发性溶剂含量在整个生产过程中较为麻烦,这里通过检测仪器检测在空气中检测到的挥发性物质的浓度来对应铸膜液中高挥发性溶剂含量区间。即具体当检测到空气中挥发性物质的浓度最多到6000ppm 时,结束整个S2步骤。若空气中挥发性物质浓度大于6000ppm,则膜表面开始收缩,影响其正常的形态,不利于正常生产和实际产品的应用。当然在具体实施方法的过程中,也可以在空气中检测到挥发性物质浓度为5400ppm、4500ppm等等小于6000ppm的情况下结束整个S2步骤。这里这个临界点更加直观的表现在观测液膜表面的状态,当液膜表面略微变化浑浊为止。为了保证空气中挥发性物质浓度在6000ppm以内,因此在预分相的过程中,更具体地对空气段进行了一定的限定,限定了空气段湿度大于40%,温度在25℃-30℃之间,空气段长度设置在1cm-50cm之间,液膜在其内部停留时间为0s-60s,在满足上述条件下进行生产均能对应空气段内高挥发性溶剂浓度小于6000ppm,即对应铸膜液中未挥发的高挥发性溶剂占原本高挥发性溶剂总量的40%-90%之间。
下表二为使用本方法制作的亲水PVC中空纤维膜,在使用聚合度为1200、重量比为10%的聚氯乙烯、分子量为400、重量比为5%的聚乙二醇、分子量为 100000、重量比为5%的聚乙烯吡咯烷酮、重量比为10%的四氢呋喃、重量比为70%的N,N’-二甲基甲酰胺组成的铸膜液;在30℃下充分搅拌均匀、脱泡静置、冷却至室温;在经过预分相后浸入重量比为70%的N,N’-二甲基甲酰胺和30%水组成的凝固浴中固化的情况下,铸膜液中未挥发的高挥发性溶剂分别占原本高挥发性溶剂总量的40%、50%、60%、70%、80%、90%的成膜相关实验数据。
表二:
Figure BDA0002099003460000091
同时高挥发性溶剂挥发在空气中的浓度越高,表明其挥发的量越大,而在挥发的过程中,能够让液膜上的孔的孔径撑的更大。当然这只是影响最后亲水 PVC中空纤维膜的孔径的一个因素,具体最后亲水PVC中空纤维膜的孔径是在多方面共同作用下综合形成的。在具体的操作过程中,为了能够提高预分相的速度、提高整体的生产效率,可以在本步骤的空气段中使用吹风设备对液膜进行吹风,以增加空气的流动速度,利于高挥发性溶剂的挥发,从而减少生产时间,提高生产效率。这里的吹风可以是线性吹风、面状吹风、环状吹风或是其他的一些吹风方式。而在本实施例中,我们选择为面状吹风。具体的吹风相关设置,包括风速、风向、以及吹风位置均是通过大量的实验得出。在实际的吹风操作中,如果将风直接对着液膜表面吹,那就可能会破坏液膜表面成孔的结构,因此吹风的方向和管状液膜的之间的位置关系只能是是平行。同时为了不影响液膜预分相时的稳定性,(若是吹风方向和液膜流延方向带有一定角度的话,因为液膜本身体积小重量轻,因此在吹风的时候会影响液膜预分相时成型的稳定性,破坏器中空管状结构)我们只选择吹风方向在水平面上投影与液膜流延方向之间的夹角呈0°或180°的方式。同时吹风的位置对预分相的时间也是有影响的,即吹出去的面状风与液膜之间的距离。如果距离太远那么对效率提升就没那么明显,如果距离太近,那吹风又会破坏液膜表面原本的孔状结构。因此我们进一步地做了相关实验,得出最佳吹风距离。下表三为使用本发明的方法制作亲水PVC中空纤维膜时,空气段中不同的吹风距离在相对风速为2m/s、 4m/s、6m/s、8m/s、吹风角度均为180°的情况下,在形成孔径为0.2μm的微孔时,对预分相时间影响的具体实验数据。
表三:
Figure BDA0002099003460000101
通过上表三中的不同实验组,我们发现,吹风距离和预分相时间也有密切的关系,在同样的条件下,吹风距离越近,预分相时间越短,生产效率越高,但考虑到生产中设备安装的实际情况,我们将吹风距离优选选择为4cm-6cm之间。
S3:非溶剂诱导相转化同时固化,将S2步骤中形成的液膜匀速浸入凝固浴中进行固化。在本步骤中的凝固浴包括重量比为0%-30%之间的水和70%-100%之间的溶剂,所述溶剂为N,N’-二甲基甲酰胺、N,N’-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮三种的任意混合或与常规溶液相同的一种。
S4:清洗,将固化后的纤维单体进行清洗并且烘干。
S5:收卷,收卷以10米/分的卷速进行卷绕集束成丝。
为了证明本发明方案中聚二乙醇和聚乙烯吡咯烷酮两种亲水致孔剂同时添加能够让膜上面的孔具有更好的连通性,我们在其他步骤均相同的情况下,做了下述实验。选择了实验组1:亲水致孔剂为聚乙二醇和聚乙烯吡咯烷酮同时添加,并使用本发明的方法制作亲水PVC中空纤维膜;实验组2:亲水致孔剂只添加聚乙二醇,并使用本发明的方法制作亲水PVC中空纤维膜;实验组3:亲水致孔剂只添加聚乙烯吡咯烷酮,并使用本发明的方法制作亲水PVC中空纤维膜;对照组1:亲水致孔剂只添加聚乙二醇,并未使用本发明方法制作亲水PVC 中空纤维膜;对照组2:亲水致孔剂只添加聚乙烯吡咯烷酮,并未使用本发明方法制作亲水PVC中空纤维膜;对照组3:亲水致孔剂选择其他,如亲水纳米二氧化钛,并为使用本发明方法制作亲水PVC中空纤维膜。通过实验组1、实验组2、实验组3、对照组1、对照组2以及对照组3分别制成六种不同的亲水PVC 中空纤维膜,并对膜的相关性能进行测试,具体测试数据如下表四所示。
表四:
Figure BDA0002099003460000121
通过对比具体的实验数据发现,实验组1制得的亲水PVC中空纤维膜的通量明显大于其余实验组和对照组;并且实验组1制得的亲水PVC中空纤维膜的断裂强力也明显大于其余实验组和对照组;同时实验组1制得的亲水PVC中空纤维膜的水静态接触角最小。因此证明了同时添加聚乙二醇和聚乙烯吡咯烷酮作为亲水致孔剂,相比较只添加一种的方案或是添加其余亲水致孔剂来说,获得成品膜显然具有更好的渗透性、亲水性和更高的强度。
在步骤S2中,预分相阶段最多持续至空气中检测到的挥发性物质的浓度为6000ppm时,结束整个S2步骤。这个临界值是经过大量实验得出的结论,设置不同的实验组,都使用本发明的方法来制备亲水PVC中空纤维膜。而不同实验组之间的区别仅在于S2步骤中预分相持续的时间不同,即在预分相时铸膜液中高挥发性物质的含量不同,更具体地说也就是空气中挥发性物质的浓度不同,具体为检测距离膜表面50cm位置处空气中挥发性物质浓度;当然这里也可以是检测膜本体上方高0.5米、宽0.5米、长3米的封闭空间内的挥发性物质浓度。详细的相关实验数据和参数参考表五。实验组a为空气中挥发性物质接近于0ppm,即液膜在空气段中基本无挥发就进入S3步骤;实验组b为空气中挥发性物质为1500ppm;实验组c为空气中挥发性物质为3000ppm;实验组d为空气中挥发性物质为4500ppm;实验组e为空气中挥发性物质为6000ppm;实验组f 为空气中挥发性物质为7500ppm。
表五:
Figure BDA0002099003460000131
根据上表数据,综合考虑实际使用情况最终选择将6000ppm作为临界值,若超过这一数值则膜表面孔径不会继续扩大,会让膜产生收缩,膜厚度增大,影响其正常形态,在具体的应用中就不具备很强的实用性,甚至不具备实际应用的前景。
以上已详细描述了本发明的较佳实施例,但应理解,在阅读了本发明的上述讲授内容之后,本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改。这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。

Claims (10)

1.一种制备亲水PVC中空纤维膜的方法,其特征在于所述方法包括:
S1:配置铸膜液,将重量比为8%-15%之间的聚氯乙烯、5%-15%之间的亲水致孔剂、5%-10%之间的高挥发性溶剂和65%-82%之间的常规溶剂于25℃-80℃之间混合均匀,脱泡静置并冷却至室温;
S2:溶剂蒸发预分相,将S1步骤中所得铸膜液经喷丝头挤出成管状液膜;所述管状液膜内部充有芯液,所述芯液经喷丝头一同挤出;所述液膜经空气段进行预分相,直至铸膜液中未挥发的高挥发性溶剂占原本高挥发性溶剂总量的40%-90%之间为止;
S3:非溶剂诱导相转化同时固化,将S2步骤中形成的液膜匀速浸入凝固浴中进行固化;
S4:清洗;
S5:收卷;
所述聚氯乙烯聚合度设置为800-2000之间,所述亲水致孔剂为聚乙二醇和聚乙烯吡咯烷酮两物质同时添加使用,所述常规溶剂选用N,N’-二甲基甲酰胺、N,N’-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中任意一种;
所述凝固浴包括重量比为0%-30%之间的水和70%-100%之间的溶剂,所述溶剂为N,N’-二甲基甲酰胺、N,N’-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮三种的任意混合或与常规溶剂相同的一种。
2.根据权利要求1所述的制备亲水PVC中空纤维膜的方法,其特征在于,所述S2步骤中在距离平板膜表面40cm-60cm位置处的挥发性物质浓度小于等于6000ppm时,结束预分相。
3.根据权利要求1所述的制备亲水PVC中空纤维膜的方法,其特征在于,所述S2步骤中空气段湿度设置为大于40%,温度设置为25℃-30℃之间,空气段长度设置为1cm-50cm之间,空气段中停留时间设置为0s-60s之间。
4.根据权利要求1或2或3所述的制备亲水PVC中空纤维膜的方法,其特征在于,所述空气段中对预分相的液膜进行吹风。
5.根据权利要求4所述的制备亲水PVC中空纤维膜的方法,其特征在于,所述吹风在平行于膜的上方进行吹风,所述风相对膜的速度设置在0m/s-8m/s之间。
6.根据权利要求1所述的制备亲水PVC中空纤维膜的方法,其特征在于,所述聚二乙醇的分子量设置为200-8000之间,所述聚乙烯吡咯烷酮的分子量设置为10000-2000000之间。
7.根据权利要求1所述的制备亲水PVC中空纤维膜的方法,其特征在于,所述喷丝头内管直径设置为400μm-1000μm之间,外管内径设置为1000μm-2000μm之间。
8.根据权利要求1所述的制备亲水PVC中空纤维膜的方法,其特征在于,所述内管内流的芯液为水。
9.一种使用权利要求1-8中任意一项所述的制备方法制备的亲水PVC中空纤维膜,包括具有微孔且中空呈管状的纤维单体,其特征在于:所述微孔的孔径设置为0.1μm-20μm之间且孔隙率大于80%,所述微孔的孔径于纤维单体的径向截面上沿其径向呈地逐渐减小/增大的趋势。
10.根据权利要求9所述的亲水PVC中空纤维膜,其特征在于,所述纤维单体外径设置为1000μm-2000μm之间,所述纤维单体壁厚设置为小于1600μm。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114984778A (zh) * 2021-03-01 2022-09-02 中国科学院理化技术研究所 一种分级多孔壳聚糖膜及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101091876A (zh) * 2007-05-18 2007-12-26 亚美滤膜(南通)有限公司 复合型半渗透亲水性滤膜的生产方法
CN104324623A (zh) * 2014-03-12 2015-02-04 唐山曹妃甸海清源科技有限公司 一种复合反渗透基膜及其制备方法
CN109692578A (zh) * 2017-10-20 2019-04-30 宁波方太厨具有限公司 中空纤维膜的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101091876A (zh) * 2007-05-18 2007-12-26 亚美滤膜(南通)有限公司 复合型半渗透亲水性滤膜的生产方法
CN104324623A (zh) * 2014-03-12 2015-02-04 唐山曹妃甸海清源科技有限公司 一种复合反渗透基膜及其制备方法
CN109692578A (zh) * 2017-10-20 2019-04-30 宁波方太厨具有限公司 中空纤维膜的制备方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114984778A (zh) * 2021-03-01 2022-09-02 中国科学院理化技术研究所 一种分级多孔壳聚糖膜及其制备方法

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