CN112075421A - 一种新型甲维盐环糊精超分子农药试剂及其制备方法 - Google Patents

一种新型甲维盐环糊精超分子农药试剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种新型甲维盐环糊精超分子农药试剂及其制备方法,其中核心成分为甲维盐与环糊精组成分子比为1:1的超分子包合物,此包合物通过将甲维盐的有机溶液与环糊精饱和水溶液(摩尔比为1:1~3)控温混合吸附制得。相比于甲维盐的传统剂型农药,本发明提供的甲维盐/环糊精超分子农药粉体试剂具有较高的原药稳定性、更好的生物相容性和一定的缓释能力;另外本发明提供的制备方法工艺简单且易于操作,适合工业化生产。

Description

一种新型甲维盐环糊精超分子农药试剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及农药制剂生产技术领域,尤其涉及一种新型甲维盐环糊精超分子农药试剂及其制备方法。
背景技术
甲维盐全称是甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate),化学名称为4'-表-甲氨基-4'-脱氧阿维菌素B1苯甲酸盐。甲维盐是从发酵产品阿维菌素B1开始合成的一种新型高效半合成抗生素杀虫剂杀螨剂,其纯品为白色或淡黄色结晶粉末,熔点为141~146℃,易溶于丙酮、甲苯,微溶于水。甲维盐为高效、广谱、持效期长的优良杀虫杀螨剂,作用机理是阻碍害虫运动神经信息传递,致使害虫身体麻痹死亡。作用方式以胃毒、触杀为主,对作物无内吸性能,但有效成分能渗入施用作物表皮组织,因而具有较长持效期。对防治鳞翅目,螨类、鞘翅目及同翅目害虫有极高活性;同时它具有超高效、微毒、低残留、无公害等优点,已被广泛应用于农作物害虫的防治。甲维盐可以加工成很多剂型,但由于其对紫外光不稳定且水溶性差,导致传统剂型防效期较短,加大了农民的喷药次数和投入以及对周边生态环境的破坏。
发明内容
本发明的目的在于提供一种新型甲维盐环糊精超分子农药试剂及其制备方法,可以提高原药的利用率,延长药效以及减少使用次数,同时让有效成分避免阳光直射,解决甲维盐遇强日光易分解的问题;同时,甲维盐环糊精超分子包合物制备原理简单、易操作,后期可以根据需求灵活加工成不同含量的可湿性粉剂,且产品性质稳定,整个制备过程有利于实现工业化生产。
为实现上述目的,第一方面,本发明提供了一种新型甲维盐环糊精超分子农药试剂的制备方法,包括:
a:将甲维盐加入到有机溶剂中得到甲维盐有机溶液;
b:将环糊精加入到纯化水中得到环糊精饱和水溶液;
c:将所述甲维盐有机溶液和所述环糊精饱和水溶液在预设温度下混合并搅拌包合预设时间,形成超分子包合物的悬浮液;
d:将所述超分子包合物的悬浮液进行冷冻、抽滤、洗涤、烘干、研磨,得到甲维盐环糊精超分子包合物;
e:将所述甲维盐环糊精超分子包合物加入润湿剂、分散剂、防潮剂和填料,经过气流粉碎机充分混合,得到新型甲维盐环糊精超分子农药试剂。
其中,所述甲维盐与所述有机溶剂的质量比为1:2~5,所述有机溶剂为甲醇、乙醇、丙酮中的一种。
其中,步骤c中所述甲维盐有机溶液和所述环糊精饱和水溶液的摩尔比为1:1~2。
其中,步骤c中所述预设温度为40~70℃;所述预设时间为5~10h;搅拌速度为300~500r/min。
其中,步骤d中所述甲维盐环糊精超分子包合物中甲维盐含量为45~55%。
第二方面,本发明提供一种新型甲维盐环糊精超分子农药试剂,甲维盐与环糊精的投加量的摩尔比为1:1~3。
其中,甲维盐与环糊精的投加量的摩尔比为1:2。
其中,所述环糊精为α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精、羟乙基-β-环糊精、羟丙基-β-环糊精、甲基-β-环糊精中的一种。
本发明的一种新型甲维盐环糊精超分子农药试剂及其制备方法,通过将甲维盐加入到有机溶剂中得到甲维盐有机溶液;将环糊精加入到纯化水中得到环糊精饱和水溶液;将所述甲维盐有机溶液和所述环糊精饱和水溶液在预设温度下混合并搅拌包合预设时间,形成超分子包合物的悬浮液;将所述超分子包合物的悬浮液进行冷冻、抽滤、洗涤、烘干、研磨,得到甲维盐环糊精超分子包合物;将所述甲维盐环糊精超分子包合物加入润湿剂、分散剂、防潮剂和填料,经过气流粉碎机充分混合,得到新型甲维盐环糊精超分子农药试剂。其相比于甲维盐的传统试剂具有缓释、防光降解以及更好的生物相容性的特点,能够有效地提高药效,减少药剂用量和对人体、生物体和环境的危害。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本发明提供一种新型甲维盐环糊精超分子农药试剂的制备方法的流程示意图;
图2是本发明第一实施例提供的一种新型甲维盐环糊精超分子农药试剂的制备方法的流程示意图;
图3是本发明第二实施例提供的一种新型甲维盐环糊精超分子农药试剂的制备方法的流程示意图;
图4是甲维盐样品试剂的田间药效实验结果统计图。
具体实施方式
下面详细描述本发明的实施例,所述实施例的示例在附图中示出,其中自始至终相同或类似的标号表示相同或类似的元件或具有相同或类似功能的元件。下面通过参考附图描述的实施例是示例性的,旨在用于解释本发明,而不能理解为对本发明的限制。
第一方面,请参阅图1,图1是本发明提供一种新型甲维盐环糊精超分子农药试剂的制备方法的流程示意图,具体的,所述新型甲维盐环糊精超分子农药试剂的制备方法可以包括以下步骤:
a:将甲维盐加入到有机溶剂中得到甲维盐有机溶液;
所述甲维盐与所述有机溶剂的质量比为1:2~5,优选为1:4,所述有机溶剂为甲醇、乙醇、丙酮中的一种,优选为乙醇。
b:将环糊精加入到纯化水中得到环糊精饱和水溶液;
所述环糊精为α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精、羟乙基-β-环糊精、羟丙基-β-环糊精、甲基-β-环糊精中的一种,优选的为β-环糊精。
c:将所述甲维盐有机溶液和所述环糊精饱和水溶液在预设温度下混合并搅拌包合预设时间,形成超分子包合物的悬浮液;
所述甲维盐有机溶液和所述环糊精饱和水溶液的摩尔比为1:1~2。所述预设温度为40~70℃;所述预设时间为5~10h;搅拌速度为300~500r/min。
d:将所述超分子包合物的悬浮液进行冷冻、抽滤、洗涤、烘干、研磨,得到甲维盐环糊精超分子包合物;
所述甲维盐环糊精超分子包合物中甲维盐含量为45~55%。其中冷冻过程为将所述超分子包合物的悬浮液放置于2~5℃环境下12~24h;抽滤过程为冷冻结束后将所述超分子包合物的悬浮液取出,用真空抽滤装置进行抽滤;洗涤的过程为抽滤出超分子包合物之后继续用去离子水洗涤1~3次,再用无水乙醇洗涤1~3次;烘干及研磨的过程为将洗涤后的滤出物放置在30~60℃环境下烘干,然后将完全干燥的滤出物放入研钵中研磨至淡黄色粉末,即可获得干燥的新型甲维盐环糊精超分子农药试剂。
e:将所述甲维盐环糊精超分子包合物加入润湿剂、分散剂、防潮剂和填料,经过气流粉碎机充分混合,得到甲维盐环糊精超分子包合物。
其中,所述润湿剂为3~6%,所述分散剂为1~3%,所述防潮剂为2~4%,所述填料补足至100%含量,并初步混合均匀,将初步混合均匀的粉剂进一步经过气流粉碎机充分混合,粉碎机工作压力为0.6~1.0MPa,得到新型甲维盐环糊精超分子农药试剂。
请参阅图2,图2是本发明第一实施例提供的一种新型甲维盐环糊精超分子农药试剂的制备方法的流程示意图,具体的,所述型甲维盐环糊精超分子农药试剂的制备方法可以包括以下步骤:
S101、将2.316g甲维盐加入到10g无水乙醇中搅拌溶解获得甲维盐的乙醇溶液;
S102、将6.37gβ-环糊精加入到80g纯化水中并在60℃下搅拌溶解得到β-环糊精饱和水溶液;
S103、将甲维盐的乙醇溶液缓慢倒入β-环糊精饱和水溶液中并在60℃下以500r/min转速搅拌混合6h,即可得到乳白色的甲维盐/β-环糊精超分子悬浊液;
S104、将制得的悬浊液在5℃下放置18h,再经过真空抽滤,并分别用蒸馏水和无水乙醇洗涤3次;
S105、将洗涤过的抽滤物置于50℃下烘至干燥,最后置于研钵中进行充分研磨,即可获得干燥的淡黄色甲维盐/β-环糊精超分子包合物粉体;
收率可达到71.5%,甲维盐含量为52.75%,基本符合主客包合比为1:1时的理论值47.06%。
S106、以淡黄色甲维盐/β-环糊精超分子包合物粉体作为有效成分,以质量百分比计,1.9%甲维盐/β-环糊精超分子包合物粉体,4%888#润湿剂,2%RQ-D分散剂,3%白炭黑作为防潮剂,89.1%高岭土作为填料,初步混合后,经气流粉碎机进行粉碎,最终可得到1%甲维盐/环糊精超分子可湿性粉体试剂。
请参阅图3,图3是本发明第二实施例提供的一种新型甲维盐环糊精超分子农药试剂的制备方法的流程示意图,具体的,所述型甲维盐环糊精超分子农药试剂的制备方法可以包括以下步骤:
S201、将2.316g甲维盐加入到10g无水乙醇中搅拌溶解获得甲维盐的乙醇溶液;
S202、将6.37gβ-环糊精加入到80g纯化水中并在60℃下搅拌溶解得到β-环糊精饱和水溶液;
S203、将甲维盐的乙醇溶液缓慢倒入β-环糊精饱和水溶液中并在60℃下以500r/min转速搅拌混合6h,即可得到乳白色的甲维盐/β-环糊精超分子悬浊液;
S204、将制得的悬浊液在5℃下放置18h,再经过真空抽滤,并分别用蒸馏水和无水乙醇洗涤3次;
S205、将洗涤过的抽滤物置于50℃下烘至干燥,最后置于研钵中进行充分研磨,即可获得干燥的淡黄色甲维盐/β-环糊精超分子包合物粉体;
收率可达到71.5%,甲维盐含量为52.75%,基本符合主客包合比为1:1时的理论值47.06%。
S206、以淡黄色甲维盐/β-环糊精超分子包合物粉体作为有效成分,以质量百分比计,4.7%甲维盐/β-环糊精超分子包合物粉体,4%888#润湿剂,2%D425分散剂,5%白炭黑作为防潮剂,2%六偏磷酸钠,82.3%无水硫酸钠作为填料,初步混合后,经气流粉碎机进行粉碎,最终可得到2.5%甲维盐/环糊精超分子可溶性粉体试剂。
甲维盐/环糊精超分子粉体试剂的药效田间实验
选取甘蓝甜菜夜蛾为田间药效实验消杀对象,选取1%甲维盐/环糊精超分子可湿性粉体试剂和2.5%甲维盐/环糊精超分子可溶性粉体试剂为检测样品,选取1%和2.5%甲维盐乳油试剂为对比样品,选取12块甘蓝田进行田间实验(每种样品试剂做3个平行实验,数据取平均值)。施药方法为:在甘蓝甜菜夜蛾发生初期进行喷雾施药防治,药物喷洒时按照每平方米50克药剂进行稀释,选择晴朗无风天气在上午10点施药,统计7天的杀虫效果。实验结果如图4所示。
第二方面,本发明提供一种新型甲维盐环糊精超分子农药试剂,甲维盐与环糊精的投加量的摩尔比为1:1~3。其中,甲维盐与环糊精的投加量的摩尔比可以为1:2。所述环糊精为α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精、羟乙基-β-环糊精、羟丙基-β-环糊精、甲基-β-环糊精中的一种。
所述新型甲维盐环糊精超分子农药试剂提高原药的利用率,延长药效以及减少使用次数,同时让有效成分避免阳光直射,解决甲维盐遇强日光易分解的问题,其相比于甲维盐的传统试剂具有缓释、防光降解以及更好的生物相容性的特点,能够有效地提高药效,减少药剂用量和对人体、生物体和环境的危害。
以上所揭露的仅为本发明一种较佳实施例而已,当然不能以此来限定本发明之权利范围,本领域普通技术人员可以理解实现上述实施例的全部或部分流程,并依本发明权利要求所作的等同变化,仍属于发明所涵盖的范围。

Claims (8)

1.一种新型甲维盐环糊精超分子农药试剂的制备方法,其特征在于,包括:
a:将甲维盐加入到有机溶剂中得到甲维盐有机溶液;
b:将环糊精加入到纯化水中得到环糊精饱和水溶液;
c:将所述甲维盐有机溶液和所述环糊精饱和水溶液在预设温度下混合并搅拌包合预设时间,形成超分子包合物的悬浮液;
d:将所述超分子包合物的悬浮液进行冷冻、抽滤、洗涤、烘干、研磨,得到甲维盐环糊精超分子包合物;
e:将所述甲维盐环糊精超分子包合物加入润湿剂、分散剂、防潮剂和填料,经过气流粉碎机充分混合,得到新型甲维盐环糊精超分子农药试剂。
2.如权利要求1所述的新型甲维盐环糊精超分子农药试剂,其特征在于,
所述甲维盐与所述有机溶剂的质量比为1:2~5,所述有机溶剂为甲醇、乙醇、丙酮中的一种。
3.如权利要求1所述的新型甲维盐环糊精超分子农药试剂,其特征在于,
步骤c中所述甲维盐有机溶液和所述环糊精饱和水溶液的摩尔比为1:1~2。
4.如权利要求1所述的新型甲维盐环糊精超分子农药试剂,其特征在于,
步骤c中所述预设温度为40~70℃;所述预设时间为5~10h;搅拌速度为300~500r/min。
5.如权利要求1所述的新型甲维盐环糊精超分子农药试剂,其特征在于,
步骤d中所述甲维盐环糊精超分子包合物中甲维盐含量为45~55%。
6.一种新型甲维盐环糊精超分子农药试剂,其特征在于,甲维盐与环糊精的投加量的摩尔比为1:1~3。
7.如权利要求6所述的新型甲维盐环糊精超分子农药试剂,其特征在于,甲维盐与环糊精的投加量的摩尔比为1:2。
8.如权利要求7所述的新型甲维盐环糊精超分子农药试剂,其特征在于,
所述环糊精为α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精、羟乙基-β-环糊精、羟丙基-β-环糊精、甲基-β-环糊精中的一种。
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