CN112071656B - 一种聚吡咯基功能化碳纳米管复合电极材料的制备方法 - Google Patents

一种聚吡咯基功能化碳纳米管复合电极材料的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种聚吡咯基功能化碳纳米管复合电极材料的制备方法，首先对丙烯酸酯类有机物进行环氧开环化改性，然后采用环氧化的丙烯酸酯类有机物对羧化碳纳米管进行功能化改性，随后将其作为支撑材料，将吡咯单体、双子表面活性剂、氧化剂混合并反应，得到具有多孔三维网络纳米管状聚吡咯/碳纳米管导电复合材料，最后与乙炔黑、粘结剂、有机溶剂混合均匀，形成浆料涂覆在碳布上，得到聚吡咯/功能化碳纳米管复合电极材料。本发明中环氧化丙烯酸酯类有机物的引入，有效的改善了羧化碳纳米管的相互缠结作用，提高了分散性；还可作为支撑骨架，有利于吡咯单体的均匀分布，避免吡咯单体聚合过程中发生团聚现象，提高了复合材料的电化学性能。

Description

一种聚吡咯基功能化碳纳米管复合电极材料的制备方法
技术领域
本发明属于电极材料制备工艺技术领域，具体涉及一种聚吡咯基功能化碳纳米管复合电极材料的制备方法。
背景技术
超级电容器具有比传统电容器能量密度高，比电池功率密度大的特点，且具有二快的充放电速率，大的比电容等优点被广泛使用。导电聚吡咯虽然具有优异的赝电容性，但是，在掺杂/去掺杂过程中，P聚吡咯体积容易发生坍塌，聚吡咯较差的机械稳定性能会导致电化学性能下降。而多壁碳纳米管作为一种碳材料，因具有较大的比表面积和出色的化学稳定性同样被广泛应用在超级电容器领域的。这是因为多壁碳纳米管由薄的无定形层，狭窄的分布尺寸以及独特的介孔网络组成，可以提供更好的电荷积累。然而由于碳纳米管管束之间有较大的范德华力作用，很难均匀地分散。另外，其表面呈惰性，与高分子聚合物的界面作用弱，难以得到性能理想的复合材料。因此，提高碳纳米管的分散性，有效的减少缠结现象，提高与聚合物的结合作用具有重要的作用。
提高碳纳米管的分散性通常通过两种方法来实现。一方面共价化修饰是通过破坏碳纳米管管外共轭的大π键结合方式或改变碳原子本身sp2杂化结构，实现碳纳米管与官能团以共价键结合；另一方面，非共价化修饰是通过对碳纳米管表面进行物理吸附和包覆处理，使碳纳米管表面带有大量有机官能团。采用环氧化的甲基丙烯酸二甲氨乙酯对羧化碳纳米管进行功能化改，并将改性后的功能化碳纳米管作为支撑材料，与吡咯单体反应制备聚吡咯/功能化碳纳米管导电复合纳米材料基本未见报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种聚吡咯基功能化碳纳米管复合电极材料的制备方法，避免了吡咯单体在聚合过程中发生团聚现象，提高了复合材料的电化学性能。
本发明所采用的技术方案是，一种聚吡咯基功能化碳纳米管复合电极材料的制备方法，具体按照以下步骤实施：
步骤1，按重量份计，将0.5～2.5份甲酸和1～5份丙烯酸酯类有机物混合均匀，得到混合液A；
步骤2，向混合液A中逐滴滴加1.5～9份过氧化氢，在温度为50～65℃的反应器中反应5～8h，得到分散液B，将分散液B进行多次蒸馏，得到环氧化丙烯酸酯类有机物；
步骤3，将0.075-0.3份环氧化丙烯酸酯类有机物溶于5～15份的N-甲基吡咯烷酮溶剂中，超声分散，得到分散液C；
步骤4，将0.5～1.5份的羧化多壁碳纳米管溶于45～135份的N-甲基吡咯烷酮溶剂中，超声分散，得到分散液D；
步骤5，将分散液C和分散液D混合均匀，得到混合液E；
步骤6，将0.5～1.5份的催化剂加入到50～150份混合液E中，在80～100℃的反应器中反应1～3h，得到混合液F，将混合液F过滤并用蒸馏水洗涤，干燥，得到环氧化丙烯酸酯类有机物功能化碳纳米管；
步骤7，将0.01～0.1份环氧化丙烯酸酯类有机物功能化碳纳米管和0.1～1份双子表面活性剂溶于1mol/L盐酸溶液中，得到分散液G；
步骤8，在0～5℃的冰浴条件下，向分散液G中加入0.5～1.5份的吡咯单体、0.5～1.5份的过硫酸铵，在0～5℃的条件下反应16～24h，得到混合液H，再将混合液H抽滤，洗涤，干燥，得到聚吡咯/功能化碳纳米管纳米导电复合材料；
步骤9，将所制备的聚吡咯/功能化碳纳米管导电复合材料与乙炔黑、粘结剂溶于有机溶剂中，研磨，并将形成的浆料涂覆在碳布上，在75～85℃条件下干燥2～3h，得到聚吡咯/功能化碳纳米管复合电极材料。
本发明的特点还在于，
步骤1中，丙烯酸酯类有机物为甲基丙烯酸二甲氨乙酯、丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯中的任意一种、两种或两种以上任意配比的混合物。
步骤3中，超声分散时间为10～30min；所述步骤4中，超声分散时间为40～60min。
步骤6中，催化剂为对甲苯磺酸、硫酸、乙酸的任意一种、两种或两种以上任意配比的混合物。
步骤9中，聚吡咯/功能化碳纳米管导电复合材料、乙炔黑和粘结剂的质量比为8：1：1。
步骤9中，有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮、N-N二甲基甲酰胺、N-N二甲基乙酰胺的任意一种、两种或两种以上任意配比的混合物。
步骤9中，研磨时间为40～60min。
本发明的有益效果在于：
以环氧化的丙烯酸酯类有机物(甲基丙烯酸二甲氨乙酯、丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯)对酸化碳纳米管进行改性，并制备了聚吡咯/功能化碳纳米管的复合电极材料。其优点在于阳离子型的环氧化丙烯酸酯类有机物(甲基丙烯酸二甲氨乙酯、丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯)的引入，一方面有效的改善了羧化碳纳米管的相互缠结作用，提高了分散性；另一方面，作为支撑骨架，有利于吡咯单体的均匀分布，避免吡咯单体聚合过程中发生团聚现象。进一步提高了聚吡咯/功能化碳纳米管复合材料的导电性和电化学性能。
附图说明
图1是本发明实例2EDM-CNT/PPy复合电极材料的扫描电镜图；
图2是聚吡咯/碳纳米管(CNT/PPy)复合电极材料的扫描电镜图；
图3是CNT/PPy和本发明实例2EDM-CNT/PPy复合电极材料的电导率柱状图；
图4是CNT/PPy和本发明实例2EDM-CNT/PPy复合电极在10mv/s的扫描速率下的CV曲线图；
图5是CNT/PPy和本发明实例2EDM-CNT/PPy复合电极在20mv/s的扫描速率下的CV曲线图；
图6是CNT/PPy和本发明实例2EDM-CNT/PPy复合电极在50mv/s的扫描速率下的CV曲线图；
图7是CNT/PPy和本发明实例2EDM-CNT/PPy复合电极在100mv/s的扫描速率下的CV曲线图；
图8是CNT/PPy和本发明实例2EDM-CNT/PPy复合电极材料的阻抗Nyquist表征图；
图9是CNT/PPy和EDM-CNT/PPy复合电极材料在恒电流1A/g电流密度下的充放电曲线图。
具体实施方式
下面结合具体实施方式和附图对本发明进行详细说明。
本发明一种聚吡咯基功能化碳纳米管复合电极材料的制备方法，具体按照以下步骤实施：
步骤1，按重量份计，将0.5～2.5份甲酸和1～5份丙烯酸酯类有机物混合均匀，得到混合液A；
丙烯酸酯类有机物为甲基丙烯酸二甲氨乙酯、丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯中的任意一种、两种或两种以上任意配比的混合物；
步骤2，向混合液A中逐滴滴加1.5～9份过氧化氢，在温度为50～65℃的反应器中反应5～8h，得到透明液B，将分散液B进行多次蒸馏，得到环氧化丙烯酸酯类有机物；
步骤3，将0.075-0.3份环氧化丙烯酸酯类有机物溶于5～15份的N-甲基吡咯烷酮溶剂中，超声分散10～30min，得到分散液C；
步骤4，将0.5～1.5份的羧化多壁碳纳米管溶于45～135份的N-甲基吡咯烷酮溶剂中，超声分散40～60min，得到分散液D；
羧化多壁碳纳米管的生产厂家是先丰纳米科技有限公司；
步骤5，将分散液C和分散液D混合均匀，得到混合液E；
步骤6，将0.5～1.5份的催化剂加入到50～150份混合液E中，在80～100℃的反应器中反应1～3h，得到混合液F，将混合液F过滤并用蒸馏水洗涤3～5次，干燥，得到环氧化丙烯酸酯类有机物功能化碳纳米管；
催化剂为对甲苯磺酸、硫酸、乙酸的任意一种、两种或两种以上任意配比的混合物；
步骤7，将0.01～0.1份环氧化丙烯酸酯类有机物功能化碳纳米管和0.1～1份双子表面活性剂溶于1mol/L盐酸溶液中，得到分散液G；
双子表面活性剂采用溴代十六烷、溴代十四烷或溴代十二烷与四甲基乙二胺为原料制备而成；
步骤8，在0～5℃的冰浴条件下，向分散液G中加入0.5～1.5份的吡咯单体、0.5～1.5份的过硫酸铵，在0～5℃的条件下反应16～24h，得到混合液H，再将混合液H抽滤，反复洗涤，干燥16～24h，得到聚吡咯/功能化碳纳米管纳米导电复合材料。
步骤9，将所制备的聚吡咯/功能化碳纳米管导电复合材料与乙炔黑、粘结剂溶于有机溶剂中，研磨40～60min使其混合均匀，并将形成的浆料涂覆在碳布上，在75～85℃条件下干燥2～3h，得到聚吡咯/功能化碳纳米管复合电极材料；
聚吡咯/功能化碳纳米管导电复合材料、乙炔黑和粘结剂的质量比为8：1：1；
有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮、N-N二甲基甲酰胺、N-N二甲基乙酰胺的任意一种、两种或两种以上任意配比的混合物。
实施例1
本发明一种聚吡咯基功能化碳纳米管复合电极材料的制备方法，具体按照以下步骤实施：
步骤1，按重量份计，将0.5份甲酸和1份甲基丙烯酸二甲氨乙酯混合均匀，得到混合液A；
丙烯酸酯类有机物为、丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯中的任意一种、两种或两种以上任意配比的混合物；
步骤2，向混合液A中逐滴滴加1.75份过氧化氢，在温度为50℃的反应器中反应5h，得到透明液B，将分散液B进行多次蒸馏，得到环氧化甲基丙烯酸二甲氨乙酯；
步骤3，将0.075份环氧化甲基丙烯酸二甲氨乙酯溶于5份的N-甲基吡咯烷酮溶剂中，超声分散10min，得到分散液C；
步骤4，将0.5份的羧化多壁碳纳米管溶于45份的N-甲基吡咯烷酮溶剂中，超声分散40min，得到分散液D；
步骤5，将分散液C和分散液D混合均匀，得到混合液E；
步骤6，将0.5份的对甲苯磺酸加入到混合液E中，在80℃的反应器中反应1h，得到混合液F，将混合液F过滤并用蒸馏水洗涤3次，干燥，得到环氧化甲基丙烯酸二甲氨乙酯功能化碳纳米管；
步骤7，将0.01份环氧化环氧化甲基丙烯酸二甲氨乙酯功能化碳纳米管和0.1份双子表面活性剂溶于1mol/L盐酸溶液中，得到分散液G；
步骤8，在冰浴条件下，向分散液G中加入0.5份的吡咯单体、0.5份的过硫酸铵，在0℃的条件下反应16h，得到混合液H，再将混合液H抽滤，反复洗涤，干燥16h，得到聚吡咯/功能化碳纳米管纳米导电复合材料。
步骤9，将所制备的聚吡咯/功能化碳纳米管导电复合材料与乙炔黑、粘结剂溶于有机溶剂中，研磨40min使其混合均匀，并将形成的浆料涂覆在碳布上，在75℃条件下干燥2h，得到聚吡咯/功能化碳纳米管复合电极材料；
聚吡咯/功能化碳纳米管导电复合材料、乙炔黑和粘结剂的质量比为8：1：1；
有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮。
实施例2
本发明一种聚吡咯基功能化碳纳米管复合电极材料的制备方法，具体按照以下步骤实施：
步骤1，按重量份计，将1份甲酸和2份丙烯酸二甲氨基乙酯混合均匀，得到混合液A；
步骤2，向混合液A中逐滴滴加3.5份过氧化氢，在温度为60℃的反应器中反应5h，得到透明液B，将分散液B进行多次蒸馏，得到环氧化丙烯酸二甲氨基乙酯；
步骤3，将0.15份环氧化丙烯酸二甲氨基乙酯溶于10份的N-甲基吡咯烷酮溶剂中，超声分散20min，得到分散液C；
步骤4，将1份的羧化多壁碳纳米管溶于90份的N-甲基吡咯烷酮溶剂中，超声分散50min，得到分散液D；
步骤5，将分散液C和分散液D混合均匀，得到混合液E；
步骤6，将1份乙酸加入到混合液E中，在100℃的反应器中反应2h，得到混合液F，将混合液F过滤并用蒸馏水洗涤5次，干燥，得到环氧化丙烯酸二甲氨基乙酯功能化碳纳米管；
步骤7，将0.05份环氧化丙烯酸二甲氨基乙酯功能化碳纳米管和0.5份双子表面活性剂溶于1mol/L盐酸溶液中，得到分散液G；
步骤8，在冰浴条件下，向分散液G中加入1份的吡咯单体、1份的过硫酸铵，在5℃的条件下反应24h，得到混合液H，再将混合液H抽滤，反复洗涤，干燥24h，得到聚吡咯/功能化碳纳米管纳米导电复合材料。
步骤9，将所制备的聚吡咯/功能化碳纳米管导电复合材料与乙炔黑、粘结剂溶于有机溶剂中，研磨50min使其混合均匀，并将形成的浆料涂覆在碳布上，在80℃条件下干燥3h，得到聚吡咯/功能化碳纳米管复合电极材料；
聚吡咯/功能化碳纳米管导电复合材料、乙炔黑和粘结剂的质量比为8：1：1；
有机溶剂为N-N二甲基甲酰胺。
实施例3
本发明一种聚吡咯基功能化碳纳米管复合电极材料的制备方法，具体按照以下步骤实施：
步骤1，按重量份计，将2份甲酸和4份甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯混合均匀，得到混合液A；
步骤2，向混合液A中逐滴滴加7份过氧化氢，在温度为65℃的反应器中反应8h，得到透明液B，将分散液B进行多次蒸馏，得到环氧化甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯；
步骤3，将0.3份环氧化甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯溶于15份的N-甲基吡咯烷酮溶剂中，超声分散30min，得到分散液C；
步骤4，将1.5份的羧化多壁碳纳米管溶于45～135份的N-甲基吡咯烷酮溶剂中，超声分散60min，得到分散液D；
步骤5，将分散液C和分散液D混合均匀，得到混合液E；
步骤6，将1.5份硫酸加入到150份混合液E中，在100℃的反应器中反应3h，得到混合液F，将混合液F过滤并用蒸馏水洗涤5次，干燥，得到环氧化甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯功能化碳纳米管；
步骤7，将0.1份环氧化甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯功能化碳纳米管和1份双子表面活性剂溶于1mol/L盐酸溶液中，得到分散液G；
步骤8，在冰浴条件下，向分散液G中加入1.5份的吡咯单体、1.5份的过硫酸铵，在5℃的条件下反应24h，得到混合液H，再将混合液H抽滤，反复洗涤，干燥24h，得到聚吡咯/功能化碳纳米管纳米导电复合材料。
步骤9，将所制备的聚吡咯/功能化碳纳米管导电复合材料与乙炔黑、粘结剂溶于有机溶剂中，研磨60min使其混合均匀，并将形成的浆料涂覆在碳布上，在85℃条件下干燥3h，得到聚吡咯/功能化碳纳米管复合电极材料；
聚吡咯/功能化碳纳米管导电复合材料、乙炔黑和粘结剂的质量比为8：1：1；
有机溶剂为N-N二甲基乙酰胺。
不同实例条件下制备得到的聚吡咯/功能化碳纳米管纳米导电复合材料的电导率和比容量，如表1所示，由表1可知，该方法制备的电极材料均具有较好的导电率和比容量。
表1复合电极材料的电导率和比容量
Figure BDA0002614957430000111
注：测试电解液采用1mol/L H2SO4溶液
本发明的方法，首次采用环氧化的丙烯酸酯类有机物(甲基丙烯酸二甲氨乙酯、丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯)对羧化的碳纳米管进行功能化改性，并以此功能化的碳纳米管作为支撑材料，制备聚吡咯/功能化碳纳米管导电纳米复合材料。本发明中环氧化的丙烯酸酯类有机物(甲基丙烯酸二甲氨乙酯、丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯)的引入，一方面有效的改善了羧化碳纳米管的相互缠结作用，提高了分散性；另一方面，作为支撑骨架，有利于吡咯单体的均匀分布，避免吡咯单体聚合过程中发生团聚现象。解决了碳纳米管易缠结，分散性差的问题，有效的实现了碳纳米管在盐酸水溶液中的分散性、体系相容性和电化学性能相统一。
图1是本发明实例2EDM-CNT/PPy复合电极材料的扫描电镜图，整体表现出较为分散的三维空间网络线性结构。该复合电极材料的空间结构比CNT/PPy复合材料的紧密网络结构显示出更加多孔疏松的形貌。该复合材料的这种具有分布均匀孔径的三维空间网络结构，使得电解液中电解质离子的扩散速度更快，则进一步加快充放电速度，这也初步表明对羧化MWCNT改性的必要性。
图2是聚吡咯/碳纳米管(CNT/PPy)复合电极材料的扫描电镜图，所有的羧化碳纳米管被PPy包覆，表现出紧密的三维网络结构且每个纳米线直径较粗，这将不利于电荷的传输及电极液中离子的穿梭，这是因为羧化碳纳米管在溶液中的分散性较差，容易发生团聚现象，导致吡咯单体在碳纳米管上不能均匀分布，易发生团聚现象。
图3是CNT/PPy和本发明实例2EDM-CNT/PPy复合电极材料的电导率柱状图，从图中可以发现，CNT/PPy复合电极材料的电导率为14.67S/cm，而EDM-CNT/PPy-2的导电性达到24.65S/cm。表明改性后的羧化碳纳米管作为支撑骨架制备的复合电极材料更有利于电荷的传输，进一步提高电导率。
图4-图7是CNT/PPy和本发明实例2EDM-CNT/PPy复合电极材料的电化学测试表征；图为两个复合电极材料分别在不同扫描速率下的CV曲线；从图中可以发现，所有的曲线都表现出类矩形的形状，这表明所有的电极材料在不同的扫描速率下都表现出理想的电容行为。同时，在不同的扫描速率下，EDM-CNT/PPy复合电极材料CV曲线的响应电流和曲线积分面积最大，预示其具有有更高的比容量。
图8是CNT/PPy和本发明实例2EDM-CNT/PPy复合电极材料的阻抗Nyquist表征，两个电极材料高频区都显示较小的半圆以及在高频区显示不同斜率大小的直线，表明两个复合电极材料都具有理想电容性能。其中，本发明实例2EDM-CNT/PPy复合电极材料拥有最小的半圆直径，以及最大的直线斜率，这可归于改性过后的碳纳米管具有更加优异的分散性。这种分散均匀的碳纳米管作为一种支撑骨架能够使Py单体均匀分布生长，提高了PPy的有序性和规整度，使复合材料拥有的独特分布均匀的三维网络管状结构，增强了电子的离域化作用，有效的减小了电荷转移电阻，并且均匀分布的多孔经结构提供了更多的电子流动通道，因此表现出较大的直线斜率。
图9是EDM-CNT/PPy复合电极材料在恒电流1A/g电流密度下的充放电曲线图，两个电极材料的GCD曲线都表现出类似等腰三角形的形状，表明两个复合电极材料都具有理想的电容特性。其中，EDM-CNT/PPy-2复合材料的比容量表现更大，并且达到607.36F/g。这是因为改性过后的羧化碳纳米管有效的提高了纳米管在溶液中的分散性，从而使作为导电支撑骨架的碳纳米管更加均匀的将吡咯单体分散开，有利于吡咯单体在改性碳纳米管上均匀聚合,有效的促进多孔三维网络互连结构的形成，为电解液中的离子提供了更加便捷的离子扩散路径。同时，这也提供了将电子双层电容和赝电容的优点融合的机会，复合材料在高电位下，EDM-MWCNT-COOH良好稳定的骨架作用有效的改善了PPy掺杂过程中电导率下降的问题，并且能够有效的将电解质迁移到PPy的活性位点上，增强了赝电容效率，加快了电荷转移速率，从而使得电极材料在整个电化学电位窗下拥有优异的电容特性。

Claims (6)

1.一种聚吡咯基功能化碳纳米管复合电极材料的制备方法，其特征在于，具体按照以下步骤实施：
步骤1，按重量份计，将0.5～2.5份甲酸和1～5份丙烯酸酯类有机物混合均匀，得到混合液A；
丙烯酸酯类有机物为甲基丙烯酸二甲氨乙酯、丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯中的任意一种、两种或两种以上任意配比的混合物；
步骤2，向混合液A中逐滴滴加1.5～9份过氧化氢，在温度为50～65℃的反应器中反应5～8h，得到分散液B，将分散液B进行多次蒸馏，得到环氧化丙烯酸酯类有机物；
步骤3，将0.075-0.3份环氧化丙烯酸酯类有机物溶于5～15份的N-甲基吡咯烷酮溶剂中，超声分散，得到分散液C；
步骤4，将0.5～1.5份的羧化多壁碳纳米管溶于45～135份的N-甲基吡咯烷酮溶剂中，超声分散，得到分散液D；
步骤5，将分散液C和分散液D混合均匀，得到混合液E；
步骤6，将0.5～1.5份的催化剂加入到50～150份混合液E中，在80～100℃的反应器中反应1～3h，得到混合液F，将混合液F过滤并用蒸馏水洗涤，干燥，得到环氧化丙烯酸酯类有机物功能化碳纳米管；
步骤7，将0.01～0.1份环氧化丙烯酸酯类有机物功能化碳纳米管和0.1～1份双子表面活性剂溶于1mol/L盐酸溶液中，得到分散液G；
步骤8，在0～5℃的冰浴条件下，向分散液G中加入0.5～1.5份的吡咯单体、0.5～1.5份的过硫酸铵，在0～5℃的条件下反应16～24h，得到混合液H，再将混合液H抽滤，洗涤，干燥，得到聚吡咯/功能化碳纳米管纳米导电复合材料；
步骤9，将所制备的聚吡咯/功能化碳纳米管导电复合材料与乙炔黑、粘结剂溶于有机溶剂中，研磨，并将形成的浆料涂覆在碳布上，在75～85℃条件下干燥2～3h，得到聚吡咯/功能化碳纳米管复合电极材料。
2.根据权利要求1所述的一种聚吡咯基功能化碳纳米管复合电极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤3中，超声分散时间为10～30min；所述步骤4中，超声分散时间为40～60min。
3.根据权利要求1所述的一种聚吡咯基功能化碳纳米管复合电极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤6中，催化剂为对甲苯磺酸、硫酸、乙酸的任意一种、两种或两种以上任意配比的混合物。
4.根据权利要求1所述的一种聚吡咯基功能化碳纳米管复合电极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤9中，聚吡咯/功能化碳纳米管导电复合材料、乙炔黑和粘结剂的质量比为8：1：1。
5.根据权利要求1所述的一种聚吡咯基功能化碳纳米管复合电极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤9中，有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮、N-N二甲基甲酰胺、N-N二甲基乙酰胺的任意一种、两种或两种以上任意配比的混合物。
6.根据权利要求1所述的一种聚吡咯基功能化碳纳米管复合电极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤9中，研磨时间为40～60min。
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