CN112062567A - 一种利用熔盐制备锆钇掺杂的铈酸钡粉体的方法以及由此得到的粉体 - Google Patents

一种利用熔盐制备锆钇掺杂的铈酸钡粉体的方法以及由此得到的粉体 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种利用熔盐制备锆钇掺杂的铈酸钡粉体的方法,其包括:提供硝酸钡、硝酸铈、硝酸氧锆和硝酸钇作为反应物,提供摩尔比为1:1的钾盐和钠盐的混合盐作为熔盐介质;将熔盐介质与反应物混合得到混合物,其中,熔盐介质的质量是反应物的质量的1‑5倍;在850℃‑950℃的温度下烧结混合物5‑10h,洗涤除去熔盐介质得到锆钇掺杂的铈酸钡粉体。本发明还涉及由此得到的锆钇掺杂的铈酸钡粉体,其化学通式为BaZr0.8‑xCexY0.2O3‑δ,其中,0<x<0.8,0<δ<0.5。本发明提供一种在固相法和液相法之外的熔盐法来制备锆钇掺杂的铈酸钡粉体,合成温度低、反应时间短、操作简便、产物纯度高。

Description

一种利用熔盐制备锆钇掺杂的铈酸钡粉体的方法以及由此得 到的粉体
技术领域
本发明涉及材料领域,更具体地涉及一种利用熔盐制备锆钇掺杂的铈酸钡粉体的方法以及由此得到的粉体。
背景技术
固体氧化物燃料电池实际工业应用尚未成功实现,主要是由于氧离子(O2-)传导型电解质材料氧化钇稳定的氧化锆(YSZ)需要较高的操作温度(≥750℃),导致成本高、性能退化、启动和关闭周期慢以及技术复杂等问题,因此迫切需要我们将固体氧化物燃料电池的运行温度降低到中低温区域以提高其商业竞争力。质子传导型固体氧化物燃料电池因其在相对较低温度下具有较高的离子电导率,可有效地降低固体氧化物燃料电池的运行温度,并实现廉价的互连和密封、增加电池寿命、以及快速启动和关闭,拓宽其应用领域。值得一提的是,质子传导型固体氧化物燃料电池在氢电极一侧产生纯净干燥的氢气,不需要进一步的气体分离操作。然而,随着操作温度的降低,固体氧化物燃料电池核心部件——电解质的电导率急剧下降,所以亟待研究开发新型的电解质材料。因此寻找在相对较低温度区间内能够保持较高的电池性能以及足够稳定性的电解质材料是目前需要解决的关键问题之一。
BZCY是一种新型陶瓷质子导体电解质材料,具有典型的ABO3型钙钛矿结构。材料,具有独特的晶体结构,尤其经掺杂后形成的晶体缺陷结构和性能,被应用或可被应用在固体燃料电池、固体电解质及替代贵金属的氧化还原催化剂等诸多领域,成为化学、物理和材料等领域的研究热点。与传统氧离子导体电解质材料相比,在较低温度范围内(≤700℃)具有较高的离子电导率和质子迁移数以及较低的活化能,被认为是目前最有前途的固体氧化物电池的电解质材料。
常用的BZCY粉体的制备方法有高温固相法或液相法,BZCY在低于1100℃下成相较为困难,常规的固相合成方法需要多次高温烧结过程,能耗较大,不利于大规模的制备;液相合成方法则需要使用有机物作为原料,并且单次产量有限。
发明内容
为了解决现有技术中的BZCY粉体的制备能耗大或产量低的问题,本发明提供一种利用熔盐制备锆钇掺杂的铈酸钡粉体的方法以及由此得到的粉体。
根据本发明的利用熔盐制备锆钇掺杂的铈酸钡粉体的方法,其包括如下步骤:S1,提供硝酸钡、硝酸铈、硝酸氧锆和硝酸钇作为反应物,提供摩尔比为1:1的钾盐和钠盐的混合盐作为熔盐介质;S2,将熔盐介质与反应物混合得到混合物,其中,熔盐介质的质量是反应物的质量的1-5倍;S3,在850℃-950℃的温度下烧结混合物5-10h,洗涤除去熔盐介质得到锆钇掺杂的铈酸钡粉体。
本发明通过烧结使熔盐介质和反应物的混合物熔化,在液相环境下进行反应并生成所需产物,洗涤除去熔盐介质得到纯净的反应产物。与传统固相法相比,本发明采用熔盐作为反应介质,提供了液相反应环境,反应温度明显降低,从1100℃降到850℃-950℃,反应时间明显降低,从24h降到5-10h。本发明用熔盐作为反应介质,避免了锆钇掺杂的铈酸钡粉体之间的团聚,所用熔盐介质由于可洗涤除去而便于收集锆钇掺杂的铈酸钡粉体。
优选地,硝酸钡(Ba(NO3)2)的纯度为99.0%以上;硝酸铈为Ce(NO3)3·6H2O,其纯度为99.0%以上;硝酸氧锆(ZrO(NO3)2)的纯度为99.0%以上;硝酸钇为Y(NO3)3·6H2O,其纯度为99.0%以上。
优选地,熔盐介质为KCl和NaCl的混合盐,或者K2CO3和Na2CO3的混合盐。
优选地,在步骤S2中,在与熔盐介质混合之前,利用烘箱预热并干燥反应物。更优选地,硝酸铈(Ce(NO3)3·6H2O)的预热温度为50℃,而硝酸钡(Ba(NO3)2)、硝酸氧锆(ZrO(NO3)2)和硝酸钇(Y(NO3)3·6H2O)的预热温度分别为80℃。
优选地,在步骤S2中,熔盐介质和反应物结合分散介质进行滚磨混匀。更优选地,滚磨速度为400转/分钟,滚磨时间为12-24小时。更优选地,分散介质为无水乙醇。特别地,分散介质在参与滚磨混匀后即通过烘干除去。更优选地,选用红外烘烤灯烘干除去分散介质,烘烤过程中进行间歇性的搅拌,直至烘干。其中,乙醇不与原料反应,且容易干燥。
优选地,在步骤S3中,在氧化铝坩埚中,在空气气氛下烧结混合物。
优选地,在步骤S3中,利用去离子水反复洗涤抽滤,直到洗涤的水溶液检验不含有钾离子和钠离子为止。
优选地,步骤S3还包括收集滤液后干燥,用以回收熔盐介质。应该理解,本发明的熔盐介质可以回收利用,绿色环保。更优选地,熔盐介质的回收率大于95%。
优选地,在步骤S3中,烧结过程的升降温速率分别是1摄氏度/分钟。
根据本发明的利用熔盐制备锆钇掺杂的铈酸钡粉体的方法得到的锆钇掺杂的铈酸钡粉体,其化学通式为BaZr0.8-xCexY0.2O3-δ(BZCY),其中,0<x<0.8,0<δ<0.5。
优选地,锆钇掺杂的铈酸钡粉体的平均粒径为100nm~1μm,形貌为六面体。本发明的锆钇掺杂的铈酸钡粉体,粒径小、分布均匀、纯度高、可以大批量生产。
根据本发明的利用熔盐制备锆钇掺杂的铈酸钡粉体的方法,提供一种在固相法和液相法之外的熔盐法来制备锆钇掺杂的铈酸钡粉体,用于可逆固体氧化物电池,合成温度低、反应时间短、操作简便、产物纯度高,满足现代“绿色化学”发展的要求。具体地,根据本发明的熔盐法既像固相法一样工艺简单、通用、环保,又能够合成与液相法相媲美的微结构可控纳米粉末材料,不需要使用有机添加物,而是选择加入钾盐和钠盐的混合盐作为熔盐介质而营造一种“液态”环境。根据本发明的方法增强了反应物的迁移扩散能力,提高了反应速率并降低了合成温度和缩短了反应时间。添加的熔盐介质易于分离和回收,因此成本也较低。除此以外,在熔盐介质中,可以通过改变工艺参数来控制产物的质量与形貌控制,可改变的参数包括熔盐的种类与添加量、加热温度与保温时间、加热与冷却的速率等。根据本发明的粉体颗粒形貌、尺寸可控,无团聚,容易分散。总之,本发明采用硝酸钡、硝酸铈、硝酸氧锆和硝酸钇作为反应物,转化效率高,所用熔盐介质可以回收利用,是一种成本较低、对环境友好的高效制备方法。根据本发明的方法具有操作简单、反应温度低、反应时间短的特点,适合于大规模生产粉体材料。
附图说明
图1是根据本发明的实施例1的利用熔盐制备的锆钇掺杂的铈酸钡粉体的X射线衍射图;
图2是根据本发明的实施例2的利用熔盐制备的锆钇掺杂的铈酸钡粉体的X射线衍射图;
图3是根据本发明的实施例2的利用熔盐制备的锆钇掺杂的铈酸钡粉体的SEM扫描电镜图;
图4是根据本发明的实施例3的利用熔盐制备的锆钇掺杂的铈酸钡粉体的X射线衍射图。
具体实施方式
下面结合附图,给出本发明的较佳实施例,并予以详细描述。
实施例1BaZr0.1Ce0.7Y0.2O2.95的制备
按照化学式BaZr0.1Ce0.7Y0.2O2.95称取5.2268g Ba(NO3)2、6.0542g Ce(NO3)3·6H2O、0.46246g ZrO(NO3)2、1.5320g Y(NO3)3·6H2O反应物。
将Ce(NO3)3·6H2O置于烘箱中50℃烘12小时,其他反应物于80℃烘12小时。
按照摩尔比为1:1,与金属硝酸盐质量比为5:1,分别称取相应质量的NaCl和KCl,并与烘干后的各反应物混合置于滚磨罐中,加入乙醇作为分散介质,滚磨24小时。
收集滚磨后的原料,用红外烘烤灯烤干。
将烤干后的原料置于坩埚中,在850℃的条件下烧结5小时。
将产物用去离子水反复洗涤、抽滤,并收集滤液。
将洗涤后的材料至于烘箱中100℃干燥24小时获得目标产物,将上述滤液加热蒸干回收得到熔盐BaZr0.1Ce0.7Y0.2O2.95,其X射线衍射图如图1所示。从图1中可以看出,在850℃下烧结5小时没有形成纯相的BaZr0.1Ce0.7Y0.2O2.95,有很明显的杂峰存在。
实施例2BaZr0.1Ce0.7Y0.2O2.95的制备
按照化学式BaZr0.1Ce0.7Y0.2O2.95称取5.2268g Ba(NO3)2、6.0542g Ce(NO3)3·6H2O、0.46246g ZrO(NO3)2、1.5320g Y(NO3)3·6H2O反应物。
将Ce(NO3)3·6H2O置于烘箱中50℃烘12小时,其他反应物于80℃烘12小时。
按照摩尔比为1:1,与金属硝酸盐质量比为5:1,分别称取相应质量的NaCl和KCl,并与烘干后的各反应物混合置于滚磨罐中,加入乙醇作为分散介质,滚磨24小时。
收集滚磨后的原料,用红外烘烤灯烤干。
将烤干后的原料至于坩埚中,在900℃的条件下烧结5小时。
将产物用去离子水反复洗涤、抽滤,并收集滤液。
将洗涤后的材料至于烘箱中100℃干燥24小时获得目标产物,将上述滤液加热蒸干回收熔盐,熔盐回收率为97.56%。BaZr0.1Ce0.7Y0.2O2.95的X射线衍射图如图2所示,本发明成功地利用熔盐法制备出的BaZr0.1Ce0.7Y0.2O2.95粉体材料,并且没有杂相;表面形貌的SEM图如3所示,从SEM图可以看出,本发明制备出的BaZr0.1Ce0.7Y0.2O2.95具有六面体的形貌,分散性较好,颗粒没有发生团聚,平均粒度为0.7μm。
实施例3BaZr0.1Ce0.7Y0.2O2.95的制备
按照化学式BaZr0.1Ce0.7Y0.2O2.95称取83.6108g Ba(NO3)2、96.8672g Ce(NO3)3·6H2O、7.3960g ZrO(NO3)2、24.5128g Y(NO3)3·6H2O反应物。
将Ce(NO3)3·6H2O置于烘箱中50℃烘12小时,其他反应物于80℃烘12小时。
按照摩尔比为1:1,与金属硝酸盐质量比为2:1,分别称取相应质量的NaCl和KCl,并与烘干后的各反应物混合置于滚磨罐中,加入乙醇作为分散介质,滚磨24小时。
收集滚磨后的原料,用红外烘烤灯烤干。
将烤干后的原料至于坩埚中,在900℃的条件下烧结5小时。
将产物用去离子水反复洗涤、抽滤,并收集滤液。
将洗涤后的材料至于烘箱中100℃干燥24小时获得目标产物,将上述滤液加热蒸干回收熔盐,熔盐回收率为97.38%。BaZr0.1Ce0.7Y0.2O2.95的X射线衍射图如图4所示,本发明成功地利用熔盐法制备出单次产量为100g的BaZr0.1Ce0.7Y0.2O2.95粉体材料,为批量化生产奠定了一定的基础。
实施例4BaZr0.2Ce0.6Y0.2O2.95的制备
按照化学式BaZr0.2Ce0.6Y0.2O2.95称取5.2268g Ba(NO3)2、5.1893g Ce(NO3)3·6H2O、0.9249g ZrO(NO3)2、1.5320g Y(NO3)3·6H2O反应物。
将Ce(NO3)3·6H2O置于烘箱中50℃烘12小时,其他反应物于80℃烘12小时。
按照摩尔比为1:1,与金属硝酸盐质量比为5:1,分别称取相应质量的NaCl和KCl,并与烘干后的各反应物混合置于滚磨罐中,加入乙醇作为分散介质,滚磨24小时。
收集滚磨后的原料,用红外烘烤灯烤干。
将烤干后的原料至于坩埚中,在900℃的条件下烧结5小时。
将产物用去离子水反复洗涤、抽滤,并收集滤液。
将洗涤后的材料至于烘箱中100℃干燥24小时获得目标产物BaZr0.3Ce0.6Y0.1O2.95粉体材料,将上述滤液加热蒸干回收熔盐。
以上所述的,仅为本发明的较佳实施例,并非用以限定本发明的范围,本发明的上述实施例还可以做出各种变化。即凡是依据本发明申请的权利要求书及说明书内容所作的简单、等效变化与修饰,皆落入本发明专利的权利要求保护范围。本发明未详尽描述的均为常规技术内容。

Claims (10)

1.一种利用熔盐制备锆钇掺杂的铈酸钡粉体的方法,其特征在于,该方法包括如下步骤:
S1,提供硝酸钡、硝酸铈、硝酸氧锆和硝酸钇作为反应物,提供摩尔比为1:1的钾盐和钠盐的混合盐作为熔盐介质;
S2,将熔盐介质与反应物混合得到混合物,其中,熔盐介质的质量是反应物的质量的1-5倍;
S3,在850℃-950℃的温度下烧结混合物5-10h,洗涤除去熔盐介质得到锆钇掺杂的铈酸钡粉体。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,熔盐介质为KCl和NaCl的混合盐,或者K2CO3和Na2CO3的混合盐。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在步骤S2中,在与熔盐介质混合之前,利用烘箱预热并干燥反应物。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在步骤S2中,熔盐介质和反应物结合分散介质进行滚磨混匀。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在步骤S3中,在氧化铝坩埚中,在空气气氛下烧结混合物。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在步骤S3中,利用去离子水反复洗涤抽滤,直到洗涤的水溶液检验不含有钾离子和钠离子为止。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,步骤S3还包括收集滤液后干燥,用以回收熔盐介质。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在步骤S3中,烧结过程的升降温速率分别是1摄氏度/分钟。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的方法得到的锆钇掺杂的铈酸钡粉体,其特征在于,该锆钇掺杂的铈酸钡粉体的化学通式为BaZr0.8-xCexY0.2O3-δ,其中,0<x<0.8,0<δ<0.5。
10.根据权利要求9所述的锆钇掺杂的铈酸钡粉体,其特征在于,锆钇掺杂的铈酸钡粉体的平均粒径为100nm~1μm,形貌为六面体。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115351276A (zh) * 2022-09-01 2022-11-18 中国科学院上海应用物理研究所 一种多孔金属支撑体的制备方法
CN115611642A (zh) * 2022-12-19 2023-01-17 中国人民解放军国防科技大学 一种表面具有BN涂层的SiC晶须及其熔盐法制备方法
CN116969506A (zh) * 2023-09-25 2023-10-31 中石油深圳新能源研究院有限公司 固体氧化物燃料电池的电解质材料及其制备方法
US11931763B2 (en) 2019-11-08 2024-03-19 Abilene Christian University Identifying and quantifying components in a high-melting-point liquid

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101037331A (zh) * 2007-04-27 2007-09-19 天津大学 复相结构设计高导电性锆酸钡质子导体及其制备方法
CN102515750A (zh) * 2011-11-14 2012-06-27 天津大学 Yb和Y共同掺杂锆铈酸钡复相结构质子导体材料及其制备方法
CN103224394A (zh) * 2013-04-19 2013-07-31 天津大学 碳酸锂改性铈锆酸钡质子导体材料及其制备方法
CN103531833A (zh) * 2013-10-22 2014-01-22 天津大学 碳酸锂/钇掺杂铈锆酸钡复相结构质子导体材料
US20150255821A1 (en) * 2014-03-06 2015-09-10 Kceracell Co., Ltd. Highly ionic conductive zirconia electrolyte for high-efficiency solid oxide fuel cell
CN106554035A (zh) * 2015-09-24 2017-04-05 中国科学院上海硅酸盐研究所 采用熔盐法制备钛酸锶粉体的方法
CN108336384A (zh) * 2018-01-31 2018-07-27 成都新柯力化工科技有限公司 一种燃料电池的铌改性掺杂铈酸钡电解质及制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101037331A (zh) * 2007-04-27 2007-09-19 天津大学 复相结构设计高导电性锆酸钡质子导体及其制备方法
CN102515750A (zh) * 2011-11-14 2012-06-27 天津大学 Yb和Y共同掺杂锆铈酸钡复相结构质子导体材料及其制备方法
CN103224394A (zh) * 2013-04-19 2013-07-31 天津大学 碳酸锂改性铈锆酸钡质子导体材料及其制备方法
CN103531833A (zh) * 2013-10-22 2014-01-22 天津大学 碳酸锂/钇掺杂铈锆酸钡复相结构质子导体材料
US20150255821A1 (en) * 2014-03-06 2015-09-10 Kceracell Co., Ltd. Highly ionic conductive zirconia electrolyte for high-efficiency solid oxide fuel cell
CN106554035A (zh) * 2015-09-24 2017-04-05 中国科学院上海硅酸盐研究所 采用熔盐法制备钛酸锶粉体的方法
CN108336384A (zh) * 2018-01-31 2018-07-27 成都新柯力化工科技有限公司 一种燃料电池的铌改性掺杂铈酸钡电解质及制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
任雪潭等: "熔盐法合成锆酸钙", 《硅酸盐学报》 *
韩金铎 等: "锆酸钙基高温质子导体材料", 《化学进展》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11931763B2 (en) 2019-11-08 2024-03-19 Abilene Christian University Identifying and quantifying components in a high-melting-point liquid
CN115351276A (zh) * 2022-09-01 2022-11-18 中国科学院上海应用物理研究所 一种多孔金属支撑体的制备方法
CN115611642A (zh) * 2022-12-19 2023-01-17 中国人民解放军国防科技大学 一种表面具有BN涂层的SiC晶须及其熔盐法制备方法
CN115611642B (zh) * 2022-12-19 2023-03-31 中国人民解放军国防科技大学 一种表面具有BN涂层的SiC晶须及其熔盐法制备方法
CN116969506A (zh) * 2023-09-25 2023-10-31 中石油深圳新能源研究院有限公司 固体氧化物燃料电池的电解质材料及其制备方法

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