CN112058272A - 溶胶凝胶弱氧化煅烧法制备钙钛矿型催化剂及方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种溶胶凝胶弱氧化煅烧法制备钙钛矿型催化剂及方法，该方法将硝酸镧、半水合醋酸锶、六水合硝酸钴、四水合醋酸锰和复合络合剂乙二胺四乙酸及柠檬酸，用去离子水溶解制成溶胶，且在溶胶形成过程中利用调节剂调节pH值，使pH值在6～7范围内；通过加热或水浴蒸发溶胶水分，形成凝胶，经250℃×5小时烘干，得到干凝胶；再将干凝胶在弱氧化条件下于900～1000℃煅烧4～6小时，冷却后取出研磨成粉，即得到钙钛矿型(La0.5Sr0.5)(Co0.8Mn0.2)O3‑λ氧化物催化剂。本发明制备过程简单，对设备和环境破坏较小，所制得的催化剂具有优异且稳定可靠的催化活性。
Description
技术领域
本发明属于催化剂的技术领域，特别涉及一种溶胶凝胶弱氧化煅烧法制备钙钛矿型催化剂及方法。
背景技术
钙钛矿型氧化物的化学通用式为ABO3，其中A位一般由稀土或碱土元素离子占据，B位则多是过渡元素离子占据，A位和B位离子皆可被半径相近的掺杂金属离子部分或全部取代，但其晶体结构基本保持不变，因此它是制备催化剂和研究开发其催化性能的理想样品。钙钛矿晶体结构中B位阳离子与六个氧离子形成八面体配位，A阳离子呈12配位结构，位于由八面体构成的空穴内。在A位离子不变的情况下，对B位元素进行相互掺杂替代，BO6八面体将会发生畸变，可使钙钛矿产生晶格缺陷，产生催化活性。
在钙钛矿型催化剂的制备方法中，抑制材料在煅烧过程中氧原子的过快扩散是制备的一个重要环节。通常，在高温煅烧时采取通氮气或氩气的措施，以提高材料中的氧空位浓度，提高钙钛矿型催化剂的活性。但是，当氧空位较多时，BO6氧八面体可能变形，导致晶体结构从立方或四方晶系向三方晶系或斜方晶系转变。当不同氧空位有序相发生转变引起BO6八面体不同的连接相发生改变时，钙钛矿氧化物中的氧含量也发生相应的变化，可导致氧八面体由共顶点连接变成共边或共面连接，进而引起氧八面体的破裂。甚至难以维护ABO3型晶体的基本结构框架，导致催化剂性能的下降。
发明内容
为了克服上述现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种溶胶凝胶弱氧化煅烧法制备钙钛矿型催化剂的方法。
本发明的目的通过下述技术方案实现：一种溶胶凝胶弱氧化煅烧法制备钙钛矿型催化剂的方法，它包括如下步骤：
(1)利用金属盐和络合剂在去离子水中溶解形成溶胶，且在形成溶胶的过程中利用调节剂调节pH值，使pH值在6～7范围内；
(2)通过加热或水浴蒸发除去溶胶大部分水分，形成凝胶，并经烘干；
(3)将干燥后的凝胶在弱氧化条件下于900～1000℃煅烧4～6小时，冷却后取出研磨成粉，即得到钙钛矿型氧化物催化剂。
本发明在步骤(1)中，所述金属盐为硝酸镧、半水合醋酸锶、六水合硝酸钴、四水合醋酸锰；所述络合剂为乙二胺四乙酸(EDTA)和柠檬酸组成的复合络合剂；所述金属盐和络合剂的摩尔比为：硝酸镧:半水合醋酸锶:六水合硝酸钴:四水合醋酸锰:EDTA:柠檬酸＝0.5:0.5:0.8:0.2:2:1。所述pH调节剂为氨水或尿素，添加量为0～1.0％。
本发明的第二个技术方案是，通过将干燥后的凝胶在弱氧化条件下进行煅烧，煅烧生成的钙钛矿型氧化物催化剂的化学式为(La0.5Sr0.5)(Co0.8Mn0.2)O3-λ。
本发明与现有技术相比，具有如下的优点和有益效果：本发明反应是在液相环境中进行，原料能够混合均匀，通过水解与缩合化学反应，在溶液中形成稳定透明的溶胶体系，反应条件温和且容易控制。再经过加热或水浴蒸发，使溶胶缓慢聚合，形成具有三维网络结构的稳定均质的凝胶。最后，将干燥后的凝胶在弱氧化条件下进行煅烧固化，制备出钙钛矿型催化剂材料。与氮气或氩气保护下的煅烧相比，本发明有利于空气中的氧适度扩散并进入材料的晶格，导致钙钛矿型氧化物(La0.5Sr0.5)(Co0.8Mn0.2)O3-λ产生间隙氧缺陷，从而抑制其氧空位的大量形成，使材料的氧空位浓度保持恰当水平，也即使λ≤1，既维护钙钛矿型材料晶体的基本结构框架，又使该材料具有良好的催化性能。
此外，相对于传统的多组分材料合成制备(如液相沉淀法、醇盐水解法和水乳液法等)方法，本发明减少了制备所需实验试剂的种类和用量，反应条件温和易控，对环境和设备破坏较小，符合当今提倡绿色环保的要求。
附图说明
图1是本发明制备的钙钛矿型催化剂的X射线衍射图谱。
图2是钙钛矿型催化剂的活化降解动力学曲线(以活化过一硫酸盐(PMS)降解四溴双酚A为例)。
具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明作进一步详细的描述。
实施例1
以硝酸镧、半水合醋酸锶、六水合硝酸钴、四水合醋酸锰、EDTA、柠檬酸做原料，原料摩尔配比为0.5:0.5:0.8:0.2:2:1，用去离子水溶解，外加0.3％氨水或尿素将溶液pH调至6～7得到透明溶胶，水浴蒸发水分形成凝胶，并经250℃×5小时烘干。将干凝胶在弱氧化条件下于950℃煅烧5小时，冷却后研磨成粉，得到(La0.5Sr0.5)(Co0.8Mn0.2)O3-λ催化剂。所制备的催化剂性能参数见表1。图1为所制备催化剂的X射线衍射图谱。
实施例2
以硝酸镧、半水合醋酸锶、六水合硝酸钴、四水合醋酸锰、EDTA、柠檬酸做原料，原料摩尔配比为0.5:0.5:0.8:0.2:2:1，用去离子水溶解，外加0.3％氨水或尿素将溶液pH调至6～7得到透明溶胶，水浴蒸发水分形成凝胶，并经250℃×5小时烘干。将干凝胶于900℃弱氧化煅烧5小时，冷却后研磨成粉，得到(La0.5Sr0.5)(Co0.8Mn0.2)O3-λ催化剂。所制备的催化剂性能参数见表1。
实施例3
以硝酸镧、半水合醋酸锶、六水合硝酸钴、四水合醋酸锰、EDTA、柠檬酸做原料，原料摩尔配比为0.5:0.5:0.8:0.2:2:1，用去离子水溶解，外加0.3％氨水或尿素将溶液pH调至6～7得到透明溶胶，加热蒸发水分形成凝胶，再经250℃烘干。将干凝胶于1000℃弱氧化煅烧5小时，冷却后研磨成粉，得到(La0.5Sr0.5)(Co0.8Mn0.2)O3-λ催化剂。所制备的催化剂性能参数见表1。
对比例1
利用硝酸镧、半水合醋酸锶、六水合硝酸钴、四水合醋酸锰、EDTA、柠檬酸做原料，原料摩尔配比为0.5:0.5:0.8:0.2:2:1，利用去离子水做溶剂，添加0.3％氨水或尿素，将溶液pH调至6～7，制备溶胶，在250℃下蒸发水分，得到凝胶。将干凝胶在通氮气条件下于950℃煅烧5小时，冷却后取出研磨成粉，得到(La0.5Sr0.5)(Co0.8Mn0.2)O3-λ催化剂，所制备催化剂的性能见表1。
对比例2
利用硝酸镧、半水合醋酸锶、六水合硝酸钴、四水合醋酸锰、EDTA、柠檬酸做原料，原料摩尔配比为0.5:0.5:0.8:0.2:2:1，利用去离子水做溶剂，添加0.3％氨水或尿素，将溶液pH调至6～7，制备溶胶，在250℃下蒸发水分，得到凝胶。将干凝胶在通氮气条件下于900℃煅烧5小时，冷却后研磨成粉，得到(La0.5Sr0.5)(Co0.8Mn0.2)O3-λ催化剂，所制备催化剂的性能见表1。
对比例3
利用硝酸镧、半水合醋酸锶、六水合硝酸钴、四水合醋酸锰、EDTA、柠檬酸做原料，原料摩尔配比为0.5:0.5:0.8:0.2:2:1，利用去离子水做溶剂，添加0.3％氨水或尿素，将溶液pH调至6～7，制备溶胶，在250℃下蒸发水分，得到凝胶。将干凝胶在通氮气条件下于1000℃煅烧5小时，冷却后研磨成粉，得到(La0.5Sr0.5)(Co0.8Mn0.2)O3-λ催化剂，所制备催化剂的性能见表1。
为了检验制得钙钛矿型(La0.5Sr0.5)(Co0.8Mn0.2)O3-λ催化剂的催化活性，以四溴双酚A为目标污染物，利用催化剂活化过一硫酸盐(PMS)来降解目标污染物，通过高效液相色谱法分析降解过程中目标污染物的浓度变化，考察了催化剂的催化性能及重用次数的差异。
催化降解实验是在500mL间歇式反应器(Batch Reactor)中进行的，污染物初始浓度20ppm，PMS含量为0.142mM，初始体积为300mL，催化剂用量为0.1g/L，实验温度为25℃，搅拌速度300rpm。溶液中四溴双酚A的测试采用高效液相色谱仪(HPLC，LC-20AT，岛津公司，日本)，配有反相C18液相色谱柱(3.5μm，150mm×2.1mm)；检测波长为310nm，进样体积为10μL。催化降解反应的一级动力学方程为：ln(C/C0)＝﹣k·t，其中，C为污染物的实时浓度，C0为污染物的初始浓度，k为反应动力学常数，t为反应时间。
表1 实施例和对比例催化剂的催化活性及重用次数的比较
| 实施例 | 反应动力学常数，k(min<sup>-1</sup>) | 相关系数，R<sup>2</sup> | 结晶学参数 | 重复使用次数 |
| 1 | 0.171 | 0.989 | 三方晶系，R-3c | 4 |
| 2 | 0.165 | 0.967 | 三方晶系，R-3c | 4 |
| 3 | 0.163 | 0.992 | 三方晶系，R-3c | 4 |
| 对比例 | 反应动力学常数，k(min<sup>-1</sup>) | 相关系数，R<sup>2</sup> | 结晶学参数 | 重复使用次数 |
| 1 | 0.017 | 0.991 | 三方晶系，R-3c | 0 |
| 2 | 0.007 | 0.986 | 三方晶系，R-3c | 0 |
| 3 | 0.005 | 0.988 | 三方晶系，R-3c | 0 |
图2为催化剂活化PMS降解四溴双酚A污染物的反应动力学曲线。从图2可以看出，在10min时，以弱氧化煅烧法制得的催化剂，可使污染物的降解率达到75～80％，40min内降解率达到99.83％以上。而以通氮气煅烧法制得的催化剂，在10min时，仅使污染物降解5～15％，40min内降解率只有15～50％。另一方面，采用弱氧化煅烧催化剂的反应动力学常数k，远远大于采用通氮气煅烧催化剂的反应动力学常数，而且，不同于通氮气煅烧样品，弱氧化煅烧样品的反应动力学常数k值之间的差异也很小。说明在使用时，随着煅烧温度的不同，通氮气煅烧的催化剂的性能，变化极大且不稳定；与之相反，弱氧化煅烧的催化剂的性能，不因煅烧温度的不同而改变，在使用时稳定性良好。由此可见，以弱氧化煅烧法制得的催化剂具有优异且稳定的催化活性。
此外，从表1和样品的XRD图谱可以看出(见图1)，样品经900～1000℃的高温煅烧，仍然能保持完整的钙钛矿型晶相，未出现相变迹象。然而，通氮气煅烧制得的催化剂经再加热后无活性，只能使用一次，而弱氧化煅烧制得的催化剂经过加热再生，可以重复循环使用4次。因此，本发明的催化剂具有优异、稳定可靠的催化降解反应的活性，是一种有效且有前途的环境治理材料。
Claims (3)
1.溶胶凝胶弱氧化煅烧法制备钙钛矿型催化剂的方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)利用金属盐和络合剂在去离子水中溶解形成溶胶，且在形成溶胶的过程中利用调节剂调节pH值，使pH值在6～7范围内；
(2)通过加热或水浴蒸发除去溶胶大部分水分，形成凝胶，烘干；
(3)将干燥后的凝胶在弱氧化条件下于900～1000℃煅烧4～6小时，冷却后取出研磨成粉，即得到钙钛矿型氧化物催化剂。
2.根据权利要求1所述的溶胶凝胶弱氧化煅烧法制备钙钛矿型催化剂的方法，其特征在于：所述步骤(1)中，金属盐为硝酸镧、半水合醋酸锶、六水合硝酸钴四水合醋酸锰；所述络合剂为乙二胺四乙酸(EDTA)和柠檬酸组成的复合络合剂；所述金属盐和络合剂的摩尔比为：硝酸镧:半水合醋酸锶:六水合硝酸钴:四水合醋酸锰:EDTA:柠檬酸＝0.5:0.5:0.8:0.2:2:1。所述pH调节剂为氨水或尿素，添加量为0～1.0％。
3.根据权利要求1所述的溶胶凝胶弱氧化煅烧法制备钙钛矿型催化剂，其特征在于：弱氧化煅烧生成的钙钛矿型氧化物催化剂的化学式为(La0.5Sr0.5)(Co0.8Mn0.2)O3-λ。
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112717944A (zh) * | 2021-01-18 | 2021-04-30 | 五邑大学 | 一种阳离子b位缺陷型钙钛矿氧化物及其制备和应用方法 |
| CN112877713A (zh) * | 2021-01-21 | 2021-06-01 | 徐军莲 | 一种基于钙钛矿结构的氧化钌和钌酸锶的复合纳米片材料的制备方法 |
| CN113101940A (zh) * | 2021-04-25 | 2021-07-13 | 山西中科国蕴环保科技有限公司 | 一种活化过硫酸盐的催化剂及使用其处理污水的方法 |
| CN113830875A (zh) * | 2021-10-14 | 2021-12-24 | 江南大学 | 一种基于LaCu0.5Mn0.5O3钙钛矿降解水中双酚A的方法 |
| CN113893864A (zh) * | 2021-09-29 | 2022-01-07 | 珠海格力电器股份有限公司 | 钙钛矿型催化剂及其制备方法和应用 |
| CN114950468A (zh) * | 2022-04-27 | 2022-08-30 | 重庆文理学院 | 一种b位部分取代钙钛矿催化剂及其制备方法和应用 |
| CN115180946A (zh) * | 2022-06-16 | 2022-10-14 | 江苏大学 | 一种耐受超快升降温的多功能陶瓷材料及其制备方法和应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103700508A (zh) * | 2013-11-28 | 2014-04-02 | 中国科学院等离子体物理研究所 | 染料敏化太阳电池用钙钛矿氧化物对电极材料 |
| CN109088077A (zh) * | 2018-08-17 | 2018-12-25 | 武汉理工大学 | 一种a位缺位型钙钛矿氧催化剂及其制备方法和应用 |
| CN109745991A (zh) * | 2018-12-13 | 2019-05-14 | 大连海事大学 | 用于煤气化的复合金属氧化物催化剂的制备方法及应用 |
-
2020
- 2020-08-20 CN CN202010845385.7A patent/CN112058272A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103700508A (zh) * | 2013-11-28 | 2014-04-02 | 中国科学院等离子体物理研究所 | 染料敏化太阳电池用钙钛矿氧化物对电极材料 |
| CN109088077A (zh) * | 2018-08-17 | 2018-12-25 | 武汉理工大学 | 一种a位缺位型钙钛矿氧催化剂及其制备方法和应用 |
| CN109745991A (zh) * | 2018-12-13 | 2019-05-14 | 大连海事大学 | 用于煤气化的复合金属氧化物催化剂的制备方法及应用 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 毛伟达等: "La0.5Sr0.5Co0.8Mn0.2O3-δ钙钛矿对过一硫酸盐降解水中四溴双酚A影响实验研究", 《地学前缘（中国地质大学（北京）；北京大学）》 * |
| 邹代峰等: "溶胶-凝胶法纳米La0.75Sr0.25CoO3材料的合成、结构及磁性研究", 《湖南文理学院学报（自然科学版）》 * |
| 郭丽红等: "不同Sr引入方式对LaCoO3钙钛矿NO储存-还原性能的影响", 《化学工业与工程》 * |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112717944A (zh) * | 2021-01-18 | 2021-04-30 | 五邑大学 | 一种阳离子b位缺陷型钙钛矿氧化物及其制备和应用方法 |
| CN112877713A (zh) * | 2021-01-21 | 2021-06-01 | 徐军莲 | 一种基于钙钛矿结构的氧化钌和钌酸锶的复合纳米片材料的制备方法 |
| CN113101940A (zh) * | 2021-04-25 | 2021-07-13 | 山西中科国蕴环保科技有限公司 | 一种活化过硫酸盐的催化剂及使用其处理污水的方法 |
| CN113893864A (zh) * | 2021-09-29 | 2022-01-07 | 珠海格力电器股份有限公司 | 钙钛矿型催化剂及其制备方法和应用 |
| CN113830875A (zh) * | 2021-10-14 | 2021-12-24 | 江南大学 | 一种基于LaCu0.5Mn0.5O3钙钛矿降解水中双酚A的方法 |
| CN113830875B (zh) * | 2021-10-14 | 2022-11-01 | 江南大学 | 一种基于LaCu0.5Mn0.5O3钙钛矿降解水中双酚A的方法 |
| CN114950468A (zh) * | 2022-04-27 | 2022-08-30 | 重庆文理学院 | 一种b位部分取代钙钛矿催化剂及其制备方法和应用 |
| CN115180946A (zh) * | 2022-06-16 | 2022-10-14 | 江苏大学 | 一种耐受超快升降温的多功能陶瓷材料及其制备方法和应用 |
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