CN1120575A - 用有机膦酸及其盐类从油料中脱除金属 - Google Patents
用有机膦酸及其盐类从油料中脱除金属 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1120575A CN1120575A CN 94116921 CN94116921A CN1120575A CN 1120575 A CN1120575 A CN 1120575A CN 94116921 CN94116921 CN 94116921 CN 94116921 A CN94116921 A CN 94116921A CN 1120575 A CN1120575 A CN 1120575A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- oil
- acid
- oil plant
- organic phospho
- phospho acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
本发明提供了一种用有机膦酸及其盐从油料中脱除金属杂质的方法，特别是从原油及其馏分油中脱除金属杂质。用本发明提供的方法，利用常规电脱盐装置可高效脱除原油中的钠、钙、镁、铁，并脱除部分镍、钒、铜。
Description
本发明是关于用有机膦酸及其盐类从油料中脱除金属杂质的方法，特别是从原油及其馏分油中脱除金属杂质的方法。
石油化工工业和油脂化工工业中，油料中的金属杂质对于它们的加工过程及产品质量都有很坏的影响。如石油化工工业中，原油中的金属杂质可使换热器和加热炉管结垢，使传热效率下降，并产生垢下腐蚀，金属杂质还可使原油深加工工艺中的催化剂中毒失活，如使催化裂化、加氢裂化、催化重整等工艺的催化剂中毒，使产品收率和质量下降。油脂化工工业中，金属杂质可使加氢精制催化剂中毒，也可导致产品质量不合格。
由于油料中的金属杂质可带来上述危害，从油料中脱出金属方法的研究就成为一个活跃的研究方向，发明了一些从油料中脱出金属杂质的方法。在Eldib等人的美国专利第3153623号中，用高介电强度的有机化合物，促使基本上实现金属的电导沉淀。Powell的美国专利第2778777号介绍了用较高浓度的硫酸来脱除卟啉重金属，如卟啉钒、镍、铁。Norman的美国专利第4432865号介绍了一种利用多羟基化合物和多元无机酸处理用过的车用机油以脱除金属的方法，中国专利CN105863A用乙二胺四乙酸及其盐从烃原料中脱除金属。中国专利CN1039681A介绍了一种用二元羧酸及其盐类从烃原料中脱除金属杂质的方法。中国专利CN1054201A用磷酸胺复合剂脱除烃原料中的金属。
在诸多因素中，出乎意料的发现，用有机膦酸及其盐类可以有效地从油料中脱出金属杂质。
本发明将有机膦酸及其盐类配制成溶液，用静态混合器、混合阀、超声波混合器等混合手段，将该溶液与油料充分混合，使有机膦酸及其盐类与油料中的金属杂质充分反应，形成溶于该溶液的化合物，在破乳剂和电场的作用下，使油料与溶液分离，得到脱除金属的油料。有机膦酸及其盐类溶液的浓度一般配成1％-25％，油料在混合前先加热到60-150℃，破乳剂可选用市售破乳剂，电场强度一般为400-900V/cm。
下面是本发明的实施例子，其目的是进一步对本发明进行说明，而非限制其使用范围。
实施例1
将羟基乙叉二膦酸用水配制成重量浓度为5％的水溶液，将含钠、钙、镁、铁、镍、钒、铜分别为：10.0ppm、16.9ppm、2.5ppm、37.1ppm、9.8ppm、1.5ppm、0.8ppm的原油加热到60℃，按羟基乙叉二膦酸的用量为200ppm计，向原油中加入上述溶液，再加入POI2420破乳剂50ppm，用超声波混合器使溶液与原油充分混合，在700V/cm的电场作用下，原油与水溶液分离，所得原油中钠、钙、镁、铁、镍、钒、铜的含量分别为：0ppm、1.0ppm、0.3ppm、2.1ppm、6.3ppm、1.1ppm、0.4ppm。
实施例2
将羟基乙叉二膦酸用氢氧化钠中和，使之反应形成羟基乙叉二膦酸钠，再加水配成含羟基乙叉二膦酸钠6％(重量浓度)的水溶液，将含钠、钙、镁、铁、镍、钒、铜分别为：10.0ppm、16.9ppm、2.5ppm、37.1ppm、9.8ppm、1.5ppm、0.8ppm的原油加热到65℃，按羟基乙叉二膦酸钠的用量为250ppm计，向原油中加入上述溶液，并加入POI2420破乳剂50ppm，用超声波混合器使之混合，在650V/cm的电场作用下，原油与溶液分离，所得原油中钠、钙、镁、铁、镍、钒、铜的含量分别为：1.5ppm、0.3ppm、0.1ppm、0.8ppm、9.3ppm、1.4ppm、0.8ppm。
实施例3
将羟基乙叉二膦酸、氨基三甲叉膦酸、乙二胺四甲叉膦酸配制成含上述化合物分别为2％、2％、1％的水溶液，将含钠、钙、镁、铁、镍、钒、铜分别为：15ppm、23ppm、1.9ppm、24ppm、22ppm、0.9ppm、0.8ppm的原油加热到65℃，按上述化合物的用量分别为100ppm、100ppm、50ppm的用量，向原油中加入上述溶液，加BP2641破乳剂40ppm，用超声波混合器使之混合，在650V/cm的电场作用下，使溶液与原油分离，所得的原油中钠、钙、镁、铁、镍、钒、铜含量分别为0.2ppm、3ppm、0.3ppm、3.1ppm、18.2ppm、0.7ppm、0.6ppm。
Claims (9)
1、用有机膦酸及其盐类从油料中脱除金属的方法，它包括：将有机磷酸及其盐类用溶剂配制成溶液，使该溶液与油料充分混合，再使溶液与油料分离，得到脱除金属的油料。
2、根据权力要求1，其中所述的油料是原油，原油加工中产生的各种馏分油、页岩油、焦油砂提出物，液化煤、油脂化工中的各种原料油及其加工产生的各种产品，上述物质的混合物。
3、根据权力要求1，其中所述的溶剂是水，水与其它溶剂的混合物，其它溶剂是可与水混溶的醇类、醛类、有机酸类、酮类、醇胺类化合物。
4、根据权力要求1，其中所述的有机膦酸是氨基三甲叉膦酸[N(CH2PO3H2)3]，乙二胺四甲叉膦酸[(H2O3PCH2)2NCH2CH2N(CH2PO3H2)2]，乙醇胺二甲叉膦酸[HOCH2CH2N(CH2PO3H2)2]，羟基乙叉二膦酸[CH3COH(PO3H2)2，氮二甲叉膦酸甘氨酸{HOOCCH2N[CH2(PO3H2)2]}。
5、根据权力要求1、4，其中所述的有机膦酸盐是可以溶解于权力要求3所述的溶剂的盐，如有机膦酸的钠盐、铵盐、有机膦酸的甲脂、乙脂等。
6、根据权力要求1、4、5，包括使用单一的有机膦酸或其盐，或使用两种或两种以上的有机膦酸或其盐。
7、根据权力要求1，溶液与油料的分离包括用常规电脱盐过程、逆流萃取过程。
8、根据权力要求1、4、5、6，其中所述有机膦酸及其化合物的浓度为20ppm-80％(重量浓度)，相对于油料的使用浓度为5ppm-100％(重量浓度)。
9、根据权力要求1，其中所述的金属是钠、钙、镁、铁、镍、钒、铜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 94116921 CN1120575A (zh) | 1994-10-14 | 1994-10-14 | 用有机膦酸及其盐类从油料中脱除金属 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 94116921 CN1120575A (zh) | 1994-10-14 | 1994-10-14 | 用有机膦酸及其盐类从油料中脱除金属 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1120575A true CN1120575A (zh) | 1996-04-17 |
Family
ID=5038147
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 94116921 Pending CN1120575A (zh) | 1994-10-14 | 1994-10-14 | 用有机膦酸及其盐类从油料中脱除金属 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1120575A (zh) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1069683C (zh) * | 1997-12-23 | 2001-08-15 | 中国石油化工总公司 | 用含硫、磷的化合物从烃油中脱除金属的方法 |
| CN1102636C (zh) * | 1997-12-23 | 2003-03-05 | 中国石油化工集团公司 | 用含磷化合物从烃油中脱除金属的方法 |
| CN101205482B (zh) * | 2006-12-22 | 2010-12-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种原油脱盐组合物及其使用方法 |
| CN102766257A (zh) * | 2012-05-02 | 2012-11-07 | 浙江鹏孚隆科技有限公司 | 减少聚芳醚酮类聚合物中金属杂质的方法 |
| CN105733657A (zh) * | 2014-12-10 | 2016-07-06 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种烃油脱金属剂及烃油脱金属的方法 |
| CN108884398A (zh) * | 2015-07-02 | 2018-11-23 | 托普索公司 | 烃的脱金属 |
| US10358609B2 (en) | 2014-12-23 | 2019-07-23 | Statoil Petroleum As | Process for removing metal naphthenate from crude hydrocarbon mixtures |
| CN111662746A (zh) * | 2019-03-07 | 2020-09-15 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种煤焦油同步脱金属、脱盐和脱水的方法 |
-
1994
- 1994-10-14 CN CN 94116921 patent/CN1120575A/zh active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1069683C (zh) * | 1997-12-23 | 2001-08-15 | 中国石油化工总公司 | 用含硫、磷的化合物从烃油中脱除金属的方法 |
| CN1102636C (zh) * | 1997-12-23 | 2003-03-05 | 中国石油化工集团公司 | 用含磷化合物从烃油中脱除金属的方法 |
| CN101205482B (zh) * | 2006-12-22 | 2010-12-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种原油脱盐组合物及其使用方法 |
| CN102766257A (zh) * | 2012-05-02 | 2012-11-07 | 浙江鹏孚隆科技有限公司 | 减少聚芳醚酮类聚合物中金属杂质的方法 |
| CN102766257B (zh) * | 2012-05-02 | 2014-12-10 | 浙江鹏孚隆科技有限公司 | 减少聚芳醚酮类聚合物中金属杂质的方法 |
| CN105733657A (zh) * | 2014-12-10 | 2016-07-06 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种烃油脱金属剂及烃油脱金属的方法 |
| CN105733657B (zh) * | 2014-12-10 | 2017-10-17 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种烃油脱金属剂及烃油脱金属的方法 |
| US10358609B2 (en) | 2014-12-23 | 2019-07-23 | Statoil Petroleum As | Process for removing metal naphthenate from crude hydrocarbon mixtures |
| CN108884398A (zh) * | 2015-07-02 | 2018-11-23 | 托普索公司 | 烃的脱金属 |
| CN111662746A (zh) * | 2019-03-07 | 2020-09-15 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种煤焦油同步脱金属、脱盐和脱水的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101353866B1 (ko) | 원유로부터 칼슘의 제거 방법 | |
| CN100537716C (zh) | 一种脱除烃原料中金属杂质的方法 | |
| WO1997029169A1 (en) | Process for reducing salt content in a hydrocarbon containing fluid | |
| WO2003106353A1 (en) | Method of purifying fischer-tropsch derived water | |
| CN1120575A (zh) | 用有机膦酸及其盐类从油料中脱除金属 | |
| JPH0470354B2 (zh) | ||
| CN114540071B (zh) | 一种脱金属剂、脱除原油中金属的方法及装置 | |
| CN1028537C (zh) | 用复合剂从烃原料中脱除金属 | |
| CN1055552A (zh) | 用硫酸和它的盐脱除烃原料中的金属 | |
| US4132631A (en) | Process for petroleum refining | |
| CN1191326C (zh) | 烃油脱金属剂及其使用方法 | |
| US2758122A (en) | Process for recovering valuable products from gums or soapstock | |
| WO2024152443A1 (zh) | 一种溶剂萃取法净化湿法磷酸的方法 | |
| US1761328A (en) | Process of purifying lubricating-oil distillates | |
| CN103146415A (zh) | 一种用离子液体脱除油品中吲哚的新方法 | |
| CN107384472B (zh) | 一种原油金属脱除剂 | |
| US1844362A (en) | Process of producing an antiknock compound | |
| CN1226389C (zh) | 一种从原油及馏分油中脱除环烷酸的工艺方法 | |
| DE69616204T2 (de) | Verfahren zur Erzeugung von elektrischer Energie aus Altölen und anderen Petroleumresiduen | |
| CN1076473A (zh) | 用无机含磷螯合剂从烃原料中脱除金属杂质 | |
| US20240268408A1 (en) | Hydrothermal refining process | |
| US5135573A (en) | Removal of metal soaps from hydrogenated fatty products | |
| CN1318544C (zh) | 从原油中脱除金属钙的处理剂 | |
| US1661565A (en) | Process for the conversion of high-boiling hydrocarbons into low-boiling hydrocarbons | |
| US2826615A (en) | Process for producing alcohols by acid treating olefinic mineral oils |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C01 | Deemed withdrawal of patent application (patent law 1993) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |