CN112041395A - 聚芳硫醚系树脂组合物和嵌入成型品 - Google Patents

聚芳硫醚系树脂组合物和嵌入成型品 Download PDF

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Abstract

[课题]提供耐热冲击性、低翘曲性和流动性优异的聚芳硫醚系树脂组合物和使用该树脂组合物的嵌入成型品。[解决方案]采用聚芳硫醚系树脂组合物,其特征在于,含有:聚芳硫醚系树脂A、无机填充剂B、和分别具有规定结构单元的烯烃系共聚物C、D,无机填充剂B含有:异径比为1.5以下的纤维状无机填充剂B1、和异径比为3.0以上的纤维状无机填充剂B2,纤维状无机填充剂B1与纤维状无机填充剂B2的质量比B1/B2为0.2以上且5.0以下,相对于聚芳硫醚系树脂A 100质量份,烯烃系共聚物C、D的含量分别为3质量份以上且不足19质量份、3质量份以上且30质量份以下。

Description

聚芳硫醚系树脂组合物和嵌入成型品
技术领域
本发明涉及聚芳硫醚系树脂组合物和嵌入成型品。
背景技术
嵌入成型品是将由金属、无机固体物等形成的嵌入构件和由热塑性树脂组合物形成的树脂构件一体成型而得到的成型品,在汽车部件、电气电子部件、OA设备部件等广泛的领域中被应用。然而,构成嵌入成型品的金属等和热塑性树脂组合物由温度变化所产生的热膨胀率、收缩率有较大不同,因此,有时会由于使用中的温度变化而破坏嵌入成型品。因此,对于嵌入成型品要求高低温冲击性(耐热冲击性)。
聚芳硫醚系树脂在热塑性树脂中作为耐热冲击性较优异的树脂而已知。但是,聚芳硫醚系树脂缺乏韧性且脆弱,因此例如如混合动力汽车(HEV)中使用的功率模块、反应器等部件那样嵌入构件的结构复杂且树脂构件具有壁厚变化大的部分的情况下、如汽车的发动机周围的部件那样使用的环境的高低温度变化大的情况下,有时耐热冲击性降低。作为解决这些问题的方法,有在聚芳硫醚系树脂中配混具有扁平的截面形状的纤维状的填充剂的技术(专利文献1)。
另外,聚芳硫醚系树脂为结晶性树脂,因此,冷却过程中的树脂的收缩率在树脂的流动方向和其直角方向上不同,具有所谓收缩率的各向异性。由于这样的收缩率的各向异性,有时在得到的嵌入成型品中产生翘曲、缩痕从而尺寸精度降低。作为抑制缩痕产生的方法,有在Na含量为特定、且树脂的pH为特定范围的实质上为直链状的聚芳硫醚树脂中配混具有扁平的截面形状的纤维状强化剂的技术(专利文献2)。
专利文献1:日本特开2005-161693号公报
专利文献2:日本特开2006-328291号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明的课题在于,提供耐热冲击性、低翘曲性和流动性优异的聚芳硫醚系树脂组合物和使用该树脂组合物的嵌入成型品。
用于解决问题的方案
本发明人在研究的过程中发现,通过在聚芳硫醚系树脂中组合配混异径比不同且各自具有规定异径比的纤维状填充剂作为与烯烃系共聚物一起配混的无机填充剂,即使在用于具有耐热冲击性容易降低的结构的嵌入成型品的树脂构件的情况下,也能够维持优异的耐热冲击性,进而还能够兼顾低翘曲性。而且发现,虽然有时树脂的流动性因组合物中包含的无机填充剂的种类、组合而降低从而成型性降低,但通过在本发明人发现的无机填充剂的配混中组合使用具有规定组成的多个烯烃系共聚物,能够抑制树脂组合物的流动性降低并且达成优异的耐热冲击性,从而完成了本发明。
即,本发明的聚芳硫醚系树脂组合物的特征在于,含有:聚芳硫醚系树脂A、无机填充剂B、烯烃系共聚物C、和烯烃系共聚物D,无机填充剂B含有:与长度方向成直角的截面的长径与短径的比即异径比为1.5以下的纤维状无机填充剂B1、和前述异径比为3.0以上的纤维状无机填充剂B2,纤维状无机填充剂B1与纤维状无机填充剂B2的质量比B1/B2为0.2以上且5.0以下,烯烃系共聚物C含有源自α-烯烃的结构单元和源自α,β-不饱和酸的缩水甘油酯的结构单元,烯烃系共聚物D含有选自由乙烯-α-烯烃系共聚物D1和烯烃系共聚物D2组成的组中的至少1种烯烃系共聚物,所述烯烃系共聚物D2具有源自α-烯烃的结构单元和源自α,β-不饱和羧酸烷基酯的结构单元,相对于聚芳硫醚系树脂A 100质量份,烯烃系共聚物C的含量为3质量份以上且不足19质量份,相对于聚芳硫醚系树脂A 100质量份,烯烃系共聚物D的含量合计为3质量份以上且30质量份以下。
本发明中,优选无机填充剂B还含有非纤维状无机填充剂B3。本发明中,更优选相对于聚芳硫醚系树脂A 100质量份,无机填充剂B的总含量为90质量份以上且220质量份以下。
本发明中,优选纤维状无机填充剂B2的含量相对于聚芳硫醚系树脂A 100质量份为20质量份以上,非纤维状无机填充剂B3的含量相对于聚芳硫醚系树脂A 100质量份为20质量份以上。优选非纤维状无机填充剂B3的平均粒径为10μm以上。
本发明的嵌入成型品的特征在于,具有:嵌入构件,其是使用金属、合金或无机固体物而形成的;和,树脂构件,其覆盖嵌入构件的表面的至少一部分,树脂构件是使用上述聚芳硫醚系树脂组合物而形成的。
本发明可以如下地构成:树脂构件具有至少一个脆弱部,该脆弱部包含焊接部和应力集中部中的任一者或两者,且沿规定的方向延伸,所述焊接部是前述树脂组合物的流动末端彼此接合而成的,所述应力集中部是因膨胀收缩而产生的应力集中的应力集中部,并且在沿与至少一个脆弱部延伸的方向大致成直角的方向延伸的表面上具有浇口痕迹。
发明的效果
根据本发明,能够提供耐热冲击性、低翘曲性和流动性优异的聚芳硫醚系树脂组合物和使用该树脂组合物的嵌入成型品。
附图说明
图1为示意性示出嵌入成型品的一实施方式的图,且(A)为立体图、(B)为俯视图。
图2为示意性地示出形成焊接部的情况的图。
图3为针对低翘曲性的测定位置的说明图。
具体实施方式
以下,对本发明的一实施方式详细进行说明。本发明不限定于以下的实施方式,可以在不妨碍本发明的效果的范围内适宜加以变更而实施。
[聚芳硫醚系树脂组合物]
聚芳硫醚系树脂组合物(以下,也简称为“树脂组合物”)是包含以聚芳硫醚系树脂为主成分的树脂的树脂组合物。“为主成分”是指,树脂成分中为80质量%以上、85质量%以上、90质量%以上。本实施方式的树脂组合物含有:聚芳硫醚系树脂A、无机填充剂B、烯烃系共聚物C和烯烃系共聚物D。
(聚芳硫醚系树脂A)
聚芳硫醚系树脂A为具有以下的通式(I)所示的重复单元的树脂。
-(Ar-S)-···(I)
(其中,Ar表示亚芳基。)
亚芳基没有特别限定,例如可以举出对亚苯基、间亚苯基、邻亚苯基、取代亚苯基、p,p’-二亚苯基磺基、p,p’-亚联苯基、p,p’-二亚苯基醚基、p,p’-二亚苯基羰基、亚萘基等。对于聚芳硫醚系树脂A,在上述通式(I)所示的重复单元中,可以为使用了同一重复单元的均聚物,也可以根据用途而为包含不同重复单元的共聚物。
作为均聚物,优选具有对亚苯基作为亚芳基的、以对亚苯基硫醚基为重复单元的均聚物。这是由于,以对亚苯基硫醚基为重复单元的均聚物具有极高的耐热性,在宽范围的温度区域内体现高强度、高刚性、进而高的尺寸稳定性。通过使用这样的均聚物,从而可以得到具备非常优异的物性的成型品。
作为共聚物,可以使用上述包含亚芳基的亚芳基硫醚基中、不同的2种以上的亚芳基硫醚基的组合。这些之中,从得到具备耐热性、成型性、机械特性等高的物性的成型品的观点出发,优选包含对亚苯基硫醚基与间亚苯基硫醚基的组合。更优选包含70mol%以上的对亚苯基硫醚基的聚合物,进而优选包含80mol%以上对亚苯基硫醚基的聚合物。需要说明的是,具有亚苯基硫醚基的聚芳硫醚系树脂A为聚亚苯基硫醚树脂(PPS树脂)。
聚芳硫醚系树脂A一般根据其制造方法,已知有实质上为线状且不具有支链、交联结构的分子结构的树脂,和具有支链、交联的结构的树脂,本实施方式中,对于任意类型均有效。
对于聚芳硫醚系树脂A的熔融粘度,在310℃和剪切速度1216sec-1下测定的熔融粘度优选5Pa·s以上且50Pa·s以下、更优选7Pa·s以上且40Pa·s以下。熔融粘度为5Pa·s以上且50Pa·s以下的情况下,可以维持优异的耐热冲击性和良好的流动性。
聚芳硫醚系树脂A的制造方法没有特别限定,可以通过以往公知的制造方法而制造。例如,合成低分子量的聚芳硫醚系树脂A后,在公知的聚合助剂的存在下,在高温下进行聚合并进行高分子量化,从而可以制造聚芳硫醚系树脂A。
(无机填充剂B)
无机填充剂B含有异径比彼此不同、并且各自具有规定的异径比的纤维状无机填充剂B1和纤维状无机填充剂B2(以下,也称为“无机填充剂B1和B2”。)。
“异径比”是指“与长度方向成直角的截面的长径(截面的最长的直线距离)/该截面的短径(与长径成直角方向的最长的直线距离)”。“纤维状”是指异径比为1以上且10以下、并且平均纤维长度(切割长度)为0.01~3mm的形状。本实施方式中,“纤维状”这样的术语与后述的“板状”(异径比大于10、并且长宽比为1以上且500以下的形状)、“粉粒状”(异径比为1以上且10以下、并且长宽比为1以上且2以下)不同。需要说明的是,这些形状均为初始形状(熔融混炼前的形状)。“长宽比”是指“长度方向的最长的直线距离/与长度方向成直角的截面的短径(与该截面的最长距离的直线成直角方向的最长的直线距离)”。异径比和长宽比均可以利用扫描型电子显微镜和图像处理软件来算出。另外,平均纤维长度(切割长度)可以采用制造商的值(制造商在目录等中公布的数值)。
本实施方式中,组合含有异径比为1.5以下的纤维状无机填充剂B1和异径比为3.0以上的纤维状无机填充剂B2。由此,即使在嵌入成型品具有耐热冲击性容易降低的结构的情况下,也能够制造耐热冲击性优异、并且低翘曲性优异、尺寸精度高的嵌入成型品。
(纤维状无机填充剂B1)
纤维状无机填充剂B1是异径比为1.5以下、优选为1.0以上且1.3以下的纤维状的无机填充剂。通过含有具有这样的异径比的无机填充剂B1,从而能够降低嵌入成型品的成型收缩率和线膨胀系数、提高机械物性和耐热冲击性。作为无机填充剂B1,例如可以举出与长度方向成直角的截面形状为圆形或大致圆形的通常的纤维状的无机填充剂。
对于纤维状无机填充剂B1的截面积,从进一步提高制造容易性和增强效果的方面出发,优选为1×10-5~1×10-3mm2、更优选为2×10-5~8×10-3mm2。对于“截面积”,将利用扫描型电子显微镜和图像处理软件测定的纤维状无机填充剂B1的截面的最长的直线距离设为长径、将最短的直线距离设为短径的情况下,可以采用使长径与短径相乘所得的值进而乘以圆周率π而得到的值。
另外,出于减轻树脂组合物的比重等的目的,也可以使用中空的纤维作为纤维状无机填充剂B1。
作为纤维状无机填充剂B1的材料,可以举出玻璃纤维、碳纤维、锌氧化物纤维、钛氧化物纤维、硅灰石、二氧化硅纤维、二氧化硅-氧化铝纤维、氧化锆纤维、氮化硼纤维、氮化硅纤维、硼纤维、钛酸钾纤维等矿物纤维、不锈钢纤维、铝纤维、钛纤维、铜纤维、黄铜纤维等金属纤维状物质等,它们可以使用1种或2种以上。其中,优选玻璃纤维、碳纤维。
纤维状无机填充剂B1可以利用通常已知的环氧系化合物、异氰酸酯系化合物、硅烷系化合物、钛酸酯系化合物、脂肪酸等各种表面处理剂进行了表面处理。通过表面处理,能够提高与聚芳硫醚系树脂A的密合性。表面处理剂可以在制备材料之前预先应用于纤维状无机填充剂B1并实施表面处理或集束处理,或者也可以在制备材料的同时添加。
对于纤维状无机填充剂B1的含量,从进一步提高机械物性和耐热冲击性的方面出发,相对于聚芳硫醚系树脂A 100质量份,优选为10质量份以上、更优选为20质量份以上且110质量份以下。
(纤维状无机填充剂B2)
纤维状无机填充剂B2是异径比为3.0以上、优选为3.5以上、更优选为3.8以上的纤维状的无机填充剂。异径比的上限值为10.0以下,优选为8.0以下、更优选为6.0以下。通过含有具有这样的异径比的无机填充剂B2,从而能够降低嵌入成型品的成型收缩率和线膨胀系数的各向异性、提高低翘曲性、机械物性和耐热冲击性。通过将纤维状无机填充剂B2与纤维状无机填充剂B1组合,与单独使用纤维状无机填充剂B1、或将纤维状无机填充剂B1与非纤维状无机填充剂(例如后述的非纤维状无机填充剂B3)和/或其他纤维状无机填充剂(例如后述的纤维状无机填充剂B4)组合使用时相比,能够得到兼顾耐热冲击性和低翘曲性的更优异的效果。
作为纤维状无机填充剂B2,例如可以举出与长度方向成直角的截面形状为长圆形、椭圆形、半圆、眉毛形、矩形或它们的类似形的纤维状的无机填充剂。需要说明的是,“眉毛形”为长圆形的长度方向的中央附近向内侧凹陷的形状。
对于纤维状无机填充剂B2的截面积,从进一步提高制造容易性和与纤维状无机填充剂B1组合的效果的方面出发,优选为1×10-5~1×10-3mm2、更优选为1×10-4~5×10- 4mm2。对于“截面积”,将利用扫描型电子显微镜和图像处理软件测定的纤维状无机填充剂B2的截面的最长的直线距离设为长径、将最短的直线距离设为短径的情况下,可以采用使长径与短径相乘所得的值进而乘以圆周率π而得到的值。纤维状无机填充剂B2的平均长度没有特别限定,考虑成型品的机械物性、成型加工性等,以成型品内的平均纤维长度计优选为50~1000μm。“平均纤维长度”如上所述。作为无机填充剂B2,也可以与纤维状无机填充剂B1同样地使用中空的纤维。关于纤维状无机填充剂B2的材料和根据需要进行的表面处理,也与上述的纤维状无机填充剂B1相同,因此省略记载。
对于纤维状无机填充剂B2的含量,从进一步提高与无机填充剂B1的组合的效果从而进一步提高耐热冲击性的方面出发,相对于聚芳硫醚系树脂A100质量份,优选为20质量份以上、更优选为25质量份以上且100质量份以下。
对于无机填充剂B1和B2的含有比例,以无机填充剂B1与B2的质量比B1/B2计,为0.2以上且5.0以下,优选为0.3以上且4.0以下、更优选为0.4以上且4.0以下、进一步优选为0.4以上且3.8以下。通过使B1/B2为0.2以上且5.0以下,能够制成耐热冲击性和低翘曲这两者优异的树脂组合物。
(其他填充剂)
对于无机填充剂B,为了改良尺寸稳定性、抑制金属腐蚀性气体的产生等,除了上述的无机填充剂B1和B2以外,还可以根据需要含有其他无机填充剂。作为其他填充剂,可以举出非纤维状无机填充剂B3、异径比与上述无机填充剂B1和B2不同的其他纤维状无机填充剂B4等。关于所述其他填充剂,也可以如上所述那样进行表面处理。
作为非纤维状无机填充剂B3,可以举出粉粒状无机填充剂、板状无机填充剂等。需要说明的是,“粉粒状”如上所述,是指异径比为1以上且10以下、并且长宽比为1以上且2以下的形状,“板状”是指异径比大于10、并且长宽比为1以上且500以下的形状。
非纤维状无机填充剂B3中,作为粉粒状无机填充剂,可以举出炭黑、二氧化硅、石英粉末、玻璃珠、玻璃粉、滑石(粒状)、硅酸钙、硅酸铝、硅藻土等硅酸盐、铁氧化物、钛氧化物、锌氧化物、氧化铝等金属氧化物、碳酸钙、碳酸镁等金属碳酸盐、硫酸钙、硫酸钡等金属硫酸盐、以及碳化硅、氮化硅、氮化硼、各种金属粉末等。其中,可以优选使用碳酸钙、玻璃珠。
非纤维状无机填充剂B3中,作为板状无机填充剂,例如可以举出玻璃片(Glassflake)、滑石(板状)、云母、高岭土、粘土、氧化铝、各种金属箔等。其中,可以优选使用玻璃片、滑石。出于尺寸精度的提高、机械物性的改善等目的,非纤维状无机填充剂B3可以混合使用2种以上上述的无机填充剂。
对于非纤维状无机填充剂B3的平均粒径(50%d),从进一步提高机械强度、耐热冲击性的方面出发,粉粒状填充剂的情况下,初始形状(熔融混炼前的形状)优选为10μm以上、更优选为12μm以上、进一步优选为15μm以上。另外,上限值优选为50μm以下、更优选为45μm以下、更优选为40μm以下。板状填充剂的情况下,初始形状(熔融混炼前的形状)优选为10μm以上且1000μm以下、更优选为15μm以上且900μm以下、特别优选为20μm以上且800μm以下。需要说明的是,平均粒径(50%d)是指通过激光衍射·散射法测定的粒度分布中的累积值50%的中值粒径。
对于非纤维状无机填充剂B3的配混量,从进一步提高机械强度、耐热冲击性的方面出发,相对于聚芳硫醚系树脂A 100质量份,优选为20质量份以上、更优选为25质量份以上。特别是,上述的纤维状无机填充剂B2和非纤维状无机填充剂B3的含量均是:相对于聚芳硫醚系树脂A 100质量份,优选为20质量份以上、更优选为22质量份以上、特别优选为25质量份以上。纤维状无机填充剂B2和非纤维状无机填充剂B3的含量均相对于聚芳硫醚系树脂A 100质量份为20质量份以上的情况下,嵌入成型品即使在具有耐热冲击性容易降低的结构的情况下也能够达成更优异的耐热冲击性。对于非纤维状无机填充剂B3的配混量的上限值,从抑制机械物性降低的方面出发,以与聚芳硫醚系树脂A的质量比计优选设为80以下、更优选为65以下。
作为其他纤维状无机填充剂B4,可以举出异径比超过1.5、或为1.6以上且不足3.0的纤维状的无机填充剂。纤维状无机填充剂B4的材料由于与上述的纤维状无机填充剂B1和B2相同,因此省略记载。
对于无机填充剂B的总含量,从维持聚芳硫醚系树脂A的特性并且发挥由上述无机填充剂B1、B2的组合带来的作用的方面出发,相对于聚芳硫醚树脂A100质量份优选为90质量份以上且220质量份以下、更优选为100质量份以上且200质量份以下、特别优选为110质量份以上且180质量份以下。
(烯烃系共聚物C)
烯烃系共聚物C含有源自α-烯烃的结构单元和源自α,β-不饱和酸的缩水甘油酯的结构单元作为共聚成分。由于含有这样的烯烃系共聚物C,因此可以明显提高嵌入成型品的耐热冲击性。烯烃系共聚物C尤其更优选为还含有源自(甲基)丙烯酸酯的结构单元的烯烃系共聚物。烯烃系共聚物可以单独使用1种、或组合2种以上而使用。需要说明的是,以下,将(甲基)丙烯酸酯((meth)acrylic ester)也称为(甲基)丙烯酸酯((meth)acrylate)。例如,将(甲基)丙烯酸缩水甘油酯((meth)acrylic acid glycidyl ester)也称为(甲基)丙烯酸缩水甘油酯(glycidyl(meth)acrylate)。另外,本说明书中,“(甲基)丙烯酸”是指,丙烯酸和甲基丙烯酸这两者,“(甲基)丙烯酸酯”是指,丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯这两者。
作为α-烯烃,没有特别限定,例如可以举出乙烯、丙烯、丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯等。其中,优选乙烯。α-烯烃可以使用从上述中选择的1种或2种以上。源自α-烯烃的共聚成分的含量没有特别限定,例如在全部树脂组合物中可以设为1质量%以上且8质量%以下。
作为α,β-不饱和酸的缩水甘油酯,例如可以举出具有以下的通式(II)所示的结构者。
Figure BDA0002744870010000111
(其中,R1表示氢或碳数1以上且10以下的烷基。)
作为上述通式(II)所示的化合物,例如可以举出丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙基丙烯酸缩水甘油酯等。其中,优选甲基丙烯酸缩水甘油酯。α,β-不饱和酸的缩水甘油酯可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。源自α,β-不饱和酸的缩水甘油酯的共聚成分的含量在全部树脂组合物中优选为0.05质量%以上且0.6质量%以下。源自α,β-不饱和酸的缩水甘油酯的共聚成分的含量为该范围的情况下,可以维持耐热冲击性且进一步抑制模垢的析出。
作为(甲基)丙烯酸酯,没有特别限定,例如可以举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正辛酯等丙烯酸酯;甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正辛酯等甲基丙烯酸酯。其中,优选丙烯酸甲酯。(甲基)丙烯酸酯可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。源自(甲基)丙烯酸酯的共聚成分的含量没有特别限定,例如在全部树脂组合物中可以设为0.5质量%以上且3质量%以下。
包含源自α-烯烃的结构单元和源自α,β-不饱和酸的缩水甘油酯的结构单元的烯烃系共聚物、和进而包含源自(甲基)丙烯酸酯的结构单元的烯烃系共聚物可以利用以往公知的方法进行共聚而制造。例如,利用通常熟知的自由基聚合反应进行共聚,从而可以得到上述烯烃系共聚物。烯烃系共聚物的种类没有特别限定,例如可以为无规共聚物也可以为嵌段共聚物。另外,可以为在上述烯烃系共聚物上,以支链状或以交联结构化学键合有例如聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸-2-乙基己酯、聚苯乙烯、聚丙烯腈、丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯酸丁酯-苯乙烯共聚物等而成的烯烃系接枝共聚物。
本实施方式中使用的烯烃系共聚物C在不有损本发明的效果的范围内,可以含有源自其他共聚成分的结构单元。
作为烯烃系共聚物C,更具体而言,例如可以举出甲基丙烯酸缩水甘油酯改性乙烯系共聚物、缩水甘油醚改性乙烯共聚物等,其中,优选甲基丙烯酸缩水甘油酯改性乙烯系共聚物。
作为甲基丙烯酸缩水甘油酯改性乙烯系共聚物,可以举出甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝改性乙烯聚合物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-丙烯酸丙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-丙烯酸丁酯共聚物等。其中,从得到特别优异的金属树脂复合成型体的方面出发,优选乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物和乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-丙烯酸甲酯共聚物,特别优选乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-丙烯酸甲酯共聚物。作为乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物和乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-丙烯酸甲酯共聚物的具体例,可以举出“BONDFAST”(住友化学株式会社制)等。
作为缩水甘油醚改性乙烯共聚物,例如可以举出缩水甘油醚接枝改性乙烯共聚物、缩水甘油醚-乙烯共聚物等。
烯烃系共聚物C的含量相对于聚芳硫醚系树脂A 100质量份为3质量份以上且不足19质量份,从耐热冲击性的观点出发,相对于聚芳硫醚系树脂A 100质量份,优选为5质量份以上、更优选为7质量份以上、进一步优选为9质量份以上。另一方面,从流动性的观点出发,烯烃系共聚物C的含量相对于聚芳硫醚系树脂A 100质量份,优选不足19质量份、更优选为18质量份以下、进一步优选为17质量份以下。
(烯烃系共聚物D)
烯烃系共聚物D包含选自由以下记载的烯烃系共聚物D1和烯烃系共聚物D2组成的组中的1种以上的烯烃系共聚物。本实施方式的聚芳硫醚系树脂组合物通过不仅含有烯烃系共聚物C还含有烯烃系共聚物D,从而能提高嵌入成型品的耐热冲击性、并且使得作为树脂组合物具有一定的流动性。
烯烃系共聚物D的含量相对于聚芳硫醚系树脂A 100质量份合计为3质量份以上且30质量份以下、更优选5质量份以上且25质量份以下、进一步优选为6质量份以上且20质量份以下。
(烯烃系共聚物D1)
烯烃系共聚物D1含有乙烯和α-烯烃作为共聚成分。在烯烃系共聚物D1中,α-烯烃的碳数优选3~20、更优选5~20、进一步优选5~15。需要说明的是,烯烃系共聚物D1可以为无规共聚物,也可以为嵌段共聚物。烯烃系共聚物D1可以为由乙烯5~95质量%和α-烯烃5~95质量%形成的共聚物。作为烯烃系共聚物D1的具体例,可以举出乙烯-辛烯共聚物(EO)、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-戊烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-庚烯共聚物等,进而也可以将这些共聚物混合而使用。
(烯烃系共聚物D2)
烯烃系共聚物D2含有源自α-烯烃的结构单元和源自α,β-不饱和羧酸烷基酯的结构单元作为共聚成分,可以为无规、嵌段或接枝共聚物、或对该共聚物用选自由不饱和羧酸和其酸酐和它们的衍生物组成的组中的至少1种进行改性而得者。作为烯烃系共聚物D2中的α-烯烃,没有特别限定,例如可以举出乙烯、丙烯、丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯等。其中,优选乙烯。α-烯烃可以使用从上述中选择的1种或2种以上。作为烯烃系共聚物D2中的α,β-不饱和羧酸烷基酯,可以使用丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸羟基乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸羟基乙酯等。
对于作为改性剂使用的不饱和羧酸或其酸酐,可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、巴豆酸、甲基马来酸、甲基富马酸、中康酸、柠康酸、戊烯二酸、马来酸单甲酯、马来酸单乙酯、富马酸单乙酯、衣康酸甲酯、甲基马来酸酐、马来酸酐、甲基马来酸酐、柠康酸酐等,它们可以使用一种或两种以上。
作为烯烃系共聚物D2的具体例,可以举出乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等乙烯与(甲基)丙烯酸酯的共聚物等。
烯烃系共聚物C的含量和烯烃系共聚物D的含量只要在规定范围内就没有特别限定,从耐热冲击性的观点出发,烯烃系共聚物C的含量更优选与烯烃系共聚物D的含量相同或为其以上。
另外,作为烯烃系共聚物D,烯烃系共聚物D1和烯烃系共聚物D2中,更优选使用烯烃系共聚物D2。
(其他添加剂等)
树脂组合物在不有损本发明的效果的范围内,为了赋予符合其目的的期望的特性,可以根据要求性能配混一般添加至热塑性树脂和热固性树脂中的公知的添加剂、即毛边抑制剂、脱模剂、润滑剂、增塑剂、阻燃剂、染料、颜料等着色剂、结晶化促进剂、结晶成核剂、各种抗氧化剂、热稳定剂、耐气候性稳定剂、防腐蚀剂等。作为毛边抑制剂,例如可以举出国际公开第2006/068161号、国际公开第2006/068159号等中记载的、熔融粘度非常高的支链型聚亚苯基硫醚系树脂、硅烷化合物等。作为硅烷化合物,包括乙烯基硅烷、甲基丙烯酰氧基硅烷、环氧硅烷、氨基硅烷、巯基硅烷等各种类型,例如可以举出乙烯基三氯硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-巯基三甲氧基硅烷等,但不限定于这些。添加剂的含量例如在全部树脂组合物中可以设为5质量%以下。
另外,树脂组合物中,根据其目的,除了前述成分以外,也可以辅助地组合使用少量其他热塑性树脂成分。作为此处使用的其他热塑性树脂,只要为在高温下稳定的树脂,则可以为任意热塑性树脂。例如可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等由芳香族二羧酸与二元醇或含氧羧酸等形成的芳香族聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯、ABS、聚苯醚(Polyphenylene oxide)、聚烷基丙烯酸酯、聚砜、聚醚砜、聚醚酰亚胺、聚醚酮、氟树脂等。另外,这些热塑性树脂也可以将2种以上混合而使用。其他热塑性树脂成分的含量例如在全部树脂组合物中可以设为20质量%以下、15质量%以下、或10质量%以下。
树脂组合物的制备可以利用作为以往的树脂组合物制备法一般使用的设备和方法容易地制备。例如,可以使用如下的任意方法:方法1),将各成分混合后,利用单螺杆挤出机或双螺杆挤出机进行混炼并挤出,制备粒料,之后进行成型;方法2),暂时制备组成不同的粒料,混合规定量的该粒料并成型,成型后得到目标组成的成型品;方法3),在成型机中直接投入各成分中的1种或2种以上;等。另外,将树脂成分的一部分形成细的粉体、并将其与其以外的成分混合并添加的方法在实现这些成分的均匀配混的方面是优选的方法。
本实施方式的聚芳硫醚系树脂组合物为耐热冲击性、低翘曲性和流动性优异的树脂组合物,利用所述特性,对各种用途有用。其中,特别优选用作具有复杂且树脂构件的壁厚变化大的部分的结构、或在高低温度变化大的环境下使用的汽车·车辆关联的嵌入构件用。作为汽车·车辆关联部件,可以举出发动机周边部件、驱动系统部件、冷却系统部件等。作为发动机周边部件,可以举出混合动力汽车(HEV)中的逆变器壳、电流传感器、电容器壳、反应器(reactor)、汇流条部件等。作为驱动系统部件,可以举出电机绝缘子、旋转传感器等。作为冷却系统部件,可以举出水泵、油泵、流量控制部件等。其中特别优选在逆变器壳、电流传感器、反应器、汇流条部件中的应用。
[嵌入成型品]
图1的(A)、(B)中示意性示出本实施方式的嵌入成型品的一例。(A)为立体图,(B)为(A)的俯视图。如图1的(A)所示那样,嵌入成型品1具有:嵌入构件11;和,树脂构件12,其覆盖嵌入构件的表面的至少一部分。嵌入构件11由金属、合金或无机固体物形成,为具有4个角部120a~d的棱柱状,且一部分埋设于树脂构件12中。树脂构件12由上述的聚芳硫醚系树脂组合物形成,且在4个部位具有包含焊接部和应力集中部这两者的脆弱部130a~d。脆弱部130a~d以沿规定的方向延伸的方式形成为大致长方形状。需要说明的是,脆弱部130a~d可以为仅包含焊接部或应力集中部中任一者的构成。
“应力集中部”为由树脂组合物的膨胀收缩而产生的应力集中的部分。作为应力集中部,例如可以举出角部(角落部)、切口部、损伤部、贯通孔、减薄部、壁薄部、壁厚变化大的部位和流痕部等。应力集中部可以形成有1个或2个以上。图1的(A)所示的嵌入成型品1以四棱柱状的嵌入构件11的角部120a~d朝向树脂构件12的侧面的方式配置。而且,嵌入构件11的角部(尖锐的角落)的前端、与树脂构件12的侧面的距离d约为1mm,其附近成为壁薄的应力集中部130a~d。脆弱部130a~d如斜线区域所示那样,从嵌入构件1的角部120a~d的埋设于树脂构件12的区域的棱线朝向树脂构件12的侧面构成为大致长方形状。
“焊接部”为树脂组合物的流动末端彼此进行接合(熔接)而成的部分。焊接部有机械强度比其他部位差的倾向。参照图1、2对形成焊接部的情况进行说明。嵌入成型品1是利用在底面X侧具有浇口的模具制造的,在底面X上具有未图示的浇口痕迹。将该嵌入成型品1注射成型时,如图1、2所示,从位于嵌入成型品1的底面X侧的模具的浇口(未图示)向模具的空腔内注入树脂组合物。所注入的树脂流Q以嵌入构件11的底面为起点而分流为多个树脂流Q1、Q2。树脂流Q1、Q2沿嵌入构件11的侧面各自流动,在嵌入构件11的角部120a~d的棱线部分,以相对于该棱线各个迎角θ1、θ2不足90°(例如0°以上且45°以下)的角度再次合流并在其界面接合。该接合部分成为焊接部,构成脆弱部130a~d。需要说明的是,图2中,为了便于说明,仅图示出了脆弱部130c,但从嵌入构件1的角部120a~d的各棱线到树脂构件12的侧面,各脆弱部130a~d形成为长方形状。嵌入成型品1中,焊接部和应力集中部的形成位置一致,脆弱部130a~d以包含焊接部和应力集中部这两者的方式形成。
如上所述地成型的嵌入成型品1具有沿规定的方向延伸的至少一个脆弱部130a~d,并且在沿与至少一个脆弱部130a~d延伸的方向成大致直角的方向延伸的表面X上具有浇口痕迹。“大致直角”是指包括直角在内、大致75°~105°左右的角度。利用具有包含本实施方式的树脂组合物的树脂构件的嵌入成型品1时,即使具有这样的结构,也能够防止耐热冲击性的降低,从而能制成耐热冲击性优异的嵌入成型品。另外,也能够同时达成低翘曲性从而提高尺寸精度。
构成嵌入构件11的金属、合金或无机固体物没有特别限定,优选成型时与树脂接触时不发生变形或熔融者。例如可以举出铝、镁、铜、铁等金属、黄铜等上述金属的合金、和玻璃、陶瓷等无机固体物等。
嵌入成型品的制造方法没有特别限定,例如可以将上述树脂组合物和预先成型为期望的形状的嵌入构件进行嵌入成型。嵌入成型例如可以如下进行:在模具上预先安装嵌入构件,将上述树脂组合物通过注射成型或挤出压缩成型等填充至其外侧并进行复合成型。需要说明的是,嵌入成型品的形状和大小没有特别限定。
实施例
以下示出实施例,对本发明更具体地进行说明,但本发明的解释不受这些实施例的限定。
[实施例1~9、比较例1~10]
使用以下所示的材料,以表1所示的组成和含有比率,将聚芳硫醚系树脂、无机填充剂、和烯烃系共聚物进行干混。将其投入至机筒温度320℃的双螺杆挤出机进行熔融混炼,从而得到实施例和比较例的树脂组合物粒料。
(聚芳硫醚系树脂)
聚芳硫醚系树脂A:聚亚苯基硫醚树脂(PPS)、KUREHA CORPORATION制“FortronKPS”(熔融粘度:20Pa·s(剪切速度:1216sec-1,310℃))
(聚芳硫醚系树脂的熔融粘度的测定)
上述聚芳硫醚系树脂A的熔融粘度如下地来测定。
使用东洋精机制作所制Capirograph,作为毛细管使用
Figure BDA0002744870010000191
/平模,测定机筒温度310℃、剪切速度1216sec-1下的熔融粘度。
(无机填充剂)
纤维状无机填充剂B1:玻璃纤维、截面为大致圆形、长径10.5μm、短径10.5μm、长径/短径的比1.0、日本电气硝子株式会社制“短切原丝ECS03T-747H”
纤维状无机填充剂B2:玻璃纤维、截面为长圆形、长径28μm、短径7μm、长径/短径的比4.0、日东纺织株式会社制“异形截面短切原丝CSG3PA-830”
纤维状无机填充剂:玻璃纤维、截面为长圆形、长径20μm、短径10μm、长径/短径的比2.0、日东纺织株式会社制“异形截面短切原丝CSG3PL-962”
纤维状无机填充剂:玻璃纤维、截面为眉毛形、长径24μm、短径12μm、长径/短径的比2.0、日东纺织株式会社制“异形截面短切原丝CSH3PA-860”
非纤维状无机填充剂B3:碳酸钙、平均粒径(50%d)25μm、旭矿末株式会社制“MC-35W”
(烯烃系共聚物)
烯烃系共聚物C:住友化学株式会社制“BONDFAST 7M”、作为共聚成分包含乙烯67质量%、甲基丙烯酸缩水甘油酯6质量%、和丙烯酸甲酯27质量%。
烯烃系共聚物D1:乙烯-辛烯共聚物、Dow Chemical Company制“Engage 8440”
烯烃系共聚物D2:乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、株式会社NUC制“NUC-6570”
[评价]
(流动性)
使用东洋精机制作所制Capirograph,作为毛细管使用
Figure BDA0002744870010000201
/平模,测定机筒温度310℃、剪断速度1000sec-1下的熔融粘度(Pa·s)。将结果示于表1。熔融粘度为250Pa·s以下的情况下,流动性优异。
(耐热冲击性)
使用实施例和比较例中得到的树脂组合物、和JIS G4051:2005机械结构用碳钢钢材中规定的S35C制的嵌入构件(1.41cm×1.41cm×高度2.4cm的棱柱形状),通过注射成型,在机筒温度320℃、模具温度150℃的条件下,从图1中的位于表面X侧的浇口向模具内注入树脂组合物,以树脂部的最小壁厚成为1mm的方式进行嵌入注射成型,制造图1所示的嵌入成型品1,作为试验片。
对该试验片,使用冷热冲击试验机(ESPEC Corp.制),反复进行在-40℃下冷却1.5小时后在180℃下加热1.5小时这样的循环,每20个循环观察脆弱部。将在脆弱部产生裂纹时的循环数作为耐热冲击性的指标进行评价。将结果示于表1。循环数为150以上时,耐热冲击性优异,为170以上时,耐热冲击性特别优异。
(低翘曲性)
使用实施例和比较例中得到的树脂组合物,通过注射成型,在机筒温度320℃、模具温度150℃、保压压力70MPa的条件下,制作5张80mm×80mm×厚度1.5mm的平板状树脂成型品2。将第1张的平板状树脂成型品2静置在水平面上,使用Mitutoyo Corporation制的CNC图像测定机(型号:QVBHU404-PRO1F),在上述平板状树脂成型品2上的9个部位,测定距离上述水平面的高度,由所得测定值算出平均的高度。图3中,用黑色圆表示测定了高度的位置(d1=3mm、d2=37mm)。距离上述水平面的高度与上述平均高度相同,将跟上述水平面平行的面作为基准面。从在上述9个部位测定到的高度中选择距离基准面的最大高度和最小高度,算出两者之差。同样地对于其他4张平板状树脂成型品,也算出上述差,将所得5个值进行平均,作为翘曲量的值。将结果示于表1。翘曲量越少,低翘曲性越优异。
[表1]
Figure BDA0002744870010000211
含量单位为质量份。
附图标记说明
1 嵌入成型品
2 平板状树脂成型品
11 嵌入构件
12 树脂构件
120a~d 角部
130a~d 脆弱部
Q 树脂流

Claims (7)

1.一种聚芳硫醚系树脂组合物,其特征在于,含有:聚芳硫醚系树脂A、无机填充剂B、烯烃系共聚物C、和烯烃系共聚物D,
无机填充剂B含有:与长度方向成直角的截面的长径与短径的比即异径比为1.5以下的纤维状无机填充剂B1、和所述异径比为3.0以上的纤维状无机填充剂B2,
纤维状无机填充剂B1与纤维状无机填充剂B2的质量比B1/B2为0.2以上且5.0以下,
烯烃系共聚物C含有源自α-烯烃的结构单元和源自α,β-不饱和酸的缩水甘油酯的结构单元,
烯烃系共聚物D含有选自由乙烯-α-烯烃系共聚物D1和烯烃系共聚物D2组成的组中的至少1种烯烃系共聚物,所述烯烃系共聚物D2含有源自α-烯烃的结构单元和源自α,β-不饱和羧酸烷基酯的结构单元,
相对于聚芳硫醚系树脂A 100质量份,烯烃系共聚物C的含量为3质量份以上且不足19质量份,
相对于聚芳硫醚系树脂A 100质量份,烯烃系共聚物D的含量合计为3质量份以上且30质量份以下。
2.根据权利要求1所述的聚芳硫醚系树脂组合物,其中,无机填充剂B还含有非纤维状无机填充剂B3。
3.根据权利要求1或2所述的聚芳硫醚系树脂组合物,其中,相对于聚芳硫醚系树脂A100质量份,无机填充剂B的总含量为90质量份以上且220质量份以下。
4.根据权利要求2或3所述的聚芳硫醚系树脂组合物,其中,纤维状无机填充剂B2的含量相对于聚芳硫醚系树脂A 100质量份为20质量份以上,非纤维状无机填充剂B3的含量相对于聚芳硫醚系树脂A 100质量份为20质量份以上。
5.根据权利要求2~4中任一项所述的聚芳硫醚系树脂组合物,其中,非纤维状无机填充剂B3的平均粒径为10μm以上。
6.一种嵌入成型品,其特征在于,具有:嵌入构件,其是使用金属、合金或无机固体物而形成的;和,树脂构件,其覆盖嵌入构件的表面的至少一部分,树脂构件是使用权利要求1~5中任一项所述的聚芳硫醚系树脂组合物而形成的。
7.根据权利要求6所述的嵌入成型品,其中,树脂构件具有至少一个脆弱部,所述脆弱部包含焊接部和应力集中部中的任一者或两者且沿规定的方向延伸,所述焊接部是所述树脂组合物的流动末端彼此接合而成的,所述应力集中部是因膨胀收缩而产生的应力集中的应力集中部,并且,
在沿与至少一个脆弱部延伸的方向成大致直角的方向延伸的表面上具有浇口痕迹。
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WO2019208706A1 (ja) * 2018-04-27 2019-10-31 ポリプラスチックス株式会社 ポリアリーレンサルファイド系樹脂組成物及びインサート成形品
JP6987183B1 (ja) * 2020-06-29 2021-12-22 ポリプラスチックス株式会社 押出成形又はブロー成形用ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物
WO2023150060A1 (en) * 2022-02-01 2023-08-10 Ticona Llc Polymer composition with a high degree of thermal shock resistance

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011173946A (ja) * 2010-02-23 2011-09-08 Toray Ind Inc ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物および成形体
WO2014103814A1 (ja) * 2012-12-27 2014-07-03 ポリプラスチックス株式会社 樹脂組成物及び平板状インサート成形体

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000263586A (ja) * 1999-03-19 2000-09-26 Polyplastics Co インサート成形品
JP4788032B2 (ja) 2000-10-20 2011-10-05 東レ株式会社 ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物および成形体
JP2001316587A (ja) 2001-04-16 2001-11-16 Toray Ind Inc 筐体材料
JP3993002B2 (ja) 2001-10-05 2007-10-17 ポリプラスチックス株式会社 インサート成形品
JP2005161693A (ja) 2003-12-03 2005-06-23 Polyplastics Co インサート成形品
JP2005306926A (ja) 2004-04-19 2005-11-04 Toray Ind Inc ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物および成形体
JP4912620B2 (ja) * 2005-05-30 2012-04-11 ポリプラスチックス株式会社 ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物および射出成形品
JP2008075049A (ja) 2006-09-25 2008-04-03 Toray Ind Inc ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物および成形品
CN101622314A (zh) * 2007-04-20 2010-01-06 出光兴产株式会社 电子标签封装用树脂组合物、树脂封装电子标签及其制造方法
JP2009030030A (ja) 2007-06-27 2009-02-12 Toray Ind Inc ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物およびそれからなる成形品
JP5177089B2 (ja) 2008-07-30 2013-04-03 東レ株式会社 ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物錠剤およびそれらから得られる成形品
JP2011026439A (ja) * 2009-07-24 2011-02-10 Teijin Chem Ltd ガラス繊維強化樹脂組成物
EP3037480B1 (en) * 2013-08-22 2019-02-20 Toray Industries, Inc. Polyphenylene sulfide resin composition, and moulding and manufacturing process for moulding thereof
JP6707810B2 (ja) 2015-03-30 2020-06-10 東レ株式会社 ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物からなる自動車用冷却モジュール
CN106147230A (zh) 2015-04-09 2016-11-23 东丽先端材料研究开发(中国)有限公司 高流动性高刚性的聚苯硫醚树脂组合物及其成型品
JP6668688B2 (ja) 2015-11-06 2020-03-18 東レ株式会社 ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物およびそれからなる成形品
WO2018079704A1 (ja) * 2016-10-31 2018-05-03 ポリプラスチックス株式会社 ポリアリーレンサルファイド系樹脂組成物及びインサート成形品
JP6956109B2 (ja) 2016-12-09 2021-10-27 ポリプラスチックス株式会社 ポリアリーレンサルファイド系樹脂組成物及びインサート成形品
JP2020109135A (ja) * 2017-04-27 2020-07-16 ポリプラスチックス株式会社 ポリアリーレンサルファイド系樹脂組成物及びインサート成形品
WO2019208706A1 (ja) * 2018-04-27 2019-10-31 ポリプラスチックス株式会社 ポリアリーレンサルファイド系樹脂組成物及びインサート成形品
JP2021120422A (ja) * 2018-04-27 2021-08-19 ポリプラスチックス株式会社 ポリアリーレンサルファイド系樹脂組成物及びインサート成形品

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011173946A (ja) * 2010-02-23 2011-09-08 Toray Ind Inc ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物および成形体
WO2014103814A1 (ja) * 2012-12-27 2014-07-03 ポリプラスチックス株式会社 樹脂組成物及び平板状インサート成形体

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