CN112030011A - 一种含钒物料全湿法一步沉钒生产五氧化二钒的方法 - Google Patents
一种含钒物料全湿法一步沉钒生产五氧化二钒的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112030011A CN112030011A CN202010806572.4A CN202010806572A CN112030011A CN 112030011 A CN112030011 A CN 112030011A CN 202010806572 A CN202010806572 A CN 202010806572A CN 112030011 A CN112030011 A CN 112030011A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- vanadium
- leaching
- acid
- containing material
- wet
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 179
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 176
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 51
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 33
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 title claims abstract description 32
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims abstract description 97
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 86
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 45
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 37
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract description 26
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 22
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000010436 fluorite Substances 0.000 claims abstract description 20
- WQEVDHBJGNOKKO-UHFFFAOYSA-K vanadic acid Chemical compound O[V](O)(O)=O WQEVDHBJGNOKKO-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 17
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims abstract description 14
- -1 vanadium peroxide Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 9
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 4
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 141
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 13
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 claims description 13
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 12
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 claims description 10
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 claims description 10
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 claims description 10
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims description 10
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 9
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims description 6
- 239000004575 stone Substances 0.000 claims description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 6
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 6
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 5
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000009854 hydrometallurgy Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000779 smoke Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 46
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 38
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 18
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 15
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 10
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 7
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 7
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 6
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 6
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 5
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L calcium acetate Chemical compound [Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 description 2
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- PVFSDGKDKFSOTB-UHFFFAOYSA-K iron(3+);triacetate Chemical compound [Fe+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O PVFSDGKDKFSOTB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000004537 pulping Methods 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 239000010454 slate Substances 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004074 SiF6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 229910021502 aluminium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- KDFQYGBJUYYWDJ-UHFFFAOYSA-N azane;sodium Chemical compound N.[Na] KDFQYGBJUYYWDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 230000009615 deamination Effects 0.000 description 1
- 238000006481 deamination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 229960004887 ferric hydroxide Drugs 0.000 description 1
- ZHPNWZCWUUJAJC-UHFFFAOYSA-N fluorosilicon Chemical compound [Si]F ZHPNWZCWUUJAJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001679 gibbsite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M iron(3+);oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Fe+3] IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 230000001502 supplementing effect Effects 0.000 description 1
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/20—Obtaining niobium, tantalum or vanadium
- C22B34/22—Obtaining vanadium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
- C22B3/06—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in inorganic acid solutions, e.g. with acids generated in situ; in inorganic salt solutions other than ammonium salt solutions
- C22B3/08—Sulfuric acid, other sulfurated acids or salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
- C22B3/16—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in organic solutions
- C22B3/1608—Leaching with acyclic or carbocyclic agents
- C22B3/1616—Leaching with acyclic or carbocyclic agents of a single type
- C22B3/165—Leaching with acyclic or carbocyclic agents of a single type with organic acids
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Geology (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
本发明属湿法冶金领域，具体涉及一种含钒物料全湿法一步沉钒生产五氧化二钒的方法，含钒物料采取以稀硫酸为浸出剂，以含钒物料的耗酸量和浸出终点残酸浓度确定浸出的硫酸浓度，添加萤石粉作助浸剂循环多次富集浸出；所得循环富集浸出液用钙粉中和净化控制一定的硫酸浓度；所得钙粉中和净化液在高酸条件下用双氧水氧化钒，通入CO2，加入一定量的湿聚合多钒酸作晶种，用蒸汽加温至沸保温沉钒生产粗钒，沉钒母液返回第一浸出配酸；粗钒精制，洗涤，生产含格的五氧化二钒产品。本发明的有益效果在于：本发明采取全湿法一步法提钒工艺不需焙烧，无焙烧废气和烟尘对外环境排放，环境友好。
Description
技术领域
本发明属湿法冶金领域，具体涉及一种含钒物料全湿法一步沉钒生产五氧化二钒的方法。
背景技术
传统的五氧化二钒生产工艺是将含钒物料经配料焙烧，烧渣经水浸或酸浸(或含钒物料采取酸、碱浸取)浸取液固液分离，采取树脂离子交换或溶剂萃取进行杂质分离和钒的富集，饱和树脂经解吸(溶剂萃取经反萃)，所得的富钒液控制一定的pH值加入硫酸铵或氯化铵沉钒。传统提钒工艺流程长，回收率低，所涉及的化学试剂多，生产成本高，环保难以达标排放。
发明内容
本发明针对上述传统提钒工艺存在的技术问题而提出一种含钒物料全湿法一步沉钒生产五氧化二钒的方法，其工艺流程短，采用的化学试剂少，成本低。
本发明解决上述技术问题所采用的解决方案是：一种含钒物料全湿法一步沉钒生产五氧化二钒的方法，含钒物料采取以稀硫酸为浸出剂，以含钒物料的耗酸量和浸出终点残酸浓度确定浸出的硫酸浓度，添加萤石粉作助浸剂循环多次富集浸出；所得循环富集浸出液用钙粉中和净化控制一定的硫酸浓度；所得钙粉中和净化液在高酸条件下用双氧水氧化钒，通入CO2，加入一定量的湿聚合多钒酸作晶种，用蒸汽加温至沸保温沉钒生产粗钒，沉钒母液返回第一浸出配酸；粗钒精制，洗涤，生产含格的五氧化二钒产品。
所述的多次富集浸出具体步骤是：第一次浸出过滤液补加硫酸返回，添加萤石粉作第二次浸出剂用，第二次浸出过滤液补加硫酸和萤石粉作助浸剂返回第三次浸出，依次类推循环富集浸出至含钒溶液富集至工艺要求。
所述的循环富集浸出液用钙粉中和净化控制硫酸浓度为4％～5％，过滤渣返回浸出工系。
本发明钙粉中和净化除杂过滤液，加双氧水氧化至钒氧化完全，通入CO2气体，加入一定量湿聚合多钒酸作晶种，用蒸汽加温沉淀出粗钒。其中CO2是一种酸性气体，在水中溶解度较大，形成碳酸H2CO3，
CO2+H2O＝H2CO3
在25℃标准大气压下二氧化碳溶解度为(体积比)1:0·759，60℃(体积比)为1:0·359。
钒在酸性条件下可发生聚合反应，生成聚合多钒酸沉淀，但在高酸条件下该反应是一可逆反应，沉钒难以完全。
当在溶液中通入大量的CO2可生成碳酸，因碳酸是一弱酸，溶液的酸度变化不大，但可源源不断地提供大量的H+促使上述反应向右移动而使在高酸条件下沉钒完全。
粗钒精制:湿粗钒(聚合多钒酸)加入稀乙酸溶液中，加入一定量的碳酸氢铵提供氨离子，(碳酸氢铵，碳酸氢铵+乙酸生成乙酸铵，主要是为节约成本，碳酸氢铵500元/t，乙酸氨6000多元/t)在常温条件下搅拌浸出精制过滤，过滤液补加一定量的碳酸氢铵循环使用，当杂质累积一定量时加温至沸过滤除杂，补加一定量的碳酸氢铵循环使用，精制过滤的聚合多钒酸用稀乙酸溶液和去离子水淋滤洗涤，于280℃脱氨0.5h，500℃～550℃灼烧2h得桔红色或桔黄色五氧化二钒含量>98·5％的钒产品。
本发明以含钒物料耗酸量和浸出终点残酸量控制硫酸浓度，添加萤石粉作助浸剂，保证钒的浸出完全，采取循环富集浸出，钒的富集在浸出工系中完成，不需釆取其它分离富集工艺；
循环富集浸出液一般含Ⅴ2O5在15～40g/L，硫酸浓度5％～10％。硫酸含量和杂质含量高，不能直接沉钒，需中和调碱。本发明不选用钠盐，铵盐和钠氨的氢氧化物作中和剂，因本发明为保证钒的浸取完全，添加萤石粉作助浸剂，萤石粉的成分是氟化钙，氟化钙在硫酸体系加温浸出过程中生成硫酸钙和氢氟酸，氢氟酸腐蚀性极强是一种无选择性强酸，可与含钒物料中大多数金属和非金属元素反应，在含钒物料酸浸提钒浸出过程中可与含钒物料中的铁、铝、硅反应，生成相应铁、硅、铝的配合物，破坏含钒矿物的晶格结构将钒释放出来溶于稀硫酸溶液中，氟和含钒物料中的三价铁和二价铁离子生成无色的Fe·FeF5晶体沉淀，氟和含钒物料中的硅和铝反应生成相应的SiF6 -2和AlF5 -2阴离子，采用钠盐或氨盐等碱性材料或氢氧化物调碱时，氟硅、氟铝离子生成相应可溶性的钠、氨盐类留在溶液中。而当用石灰调碱时，因局部碱性高易造成钒生成次钒酸钙沉淀造成富钒溶液含钒量的降低。
用钙粉(碳酸钙)中和调碱，因碳酸钙本身不具有碱性，只能与硫酸反应生成硫酸钙，CO2和水，因含钒物料未经焙烧酸浸液钒为四价钒，四价钒在硫酸体系为阳离子(VO3SO4)不能与碳酸钙反应，不会造成钒的沉淀。所生成的硫酸钙微溶于水，在低酸条件下溶解度大于氟硅酸钙和氟铝酸钙，氟硅酸根和氟铝酸根在低酸条件下可将硫酸钙中的钙离子置换生成相应的氟硅酸钙和氟铝酸钙沉淀进入调碱中和渣中，达到净化目的，为后续沉钒创造工艺条件。
将钙粉中和调碱液，用双氧水将钒氧化完全，加入双氧水作氧化剂不引入其它钠、氯杂质离子，通入CO2用蒸汽加温无氨沉钒，生产聚合多钒酸粗钒；
精钒精制:本发明粗钒精制采取稀乙酸溶液浸取粗钒中的杂质，利用乙酸几乎(除铬外)常见金属乙酸盐的可溶性，但又不能与钒反应的特性，用稀乙酸在常温条件下浸取分离粗钒中的钙、铁、铝等杂质元素提高钒含量。
乙酸是一种一元有机弱酸，水溶液呈弱酸性且蚀性强，酸度系数为4.8，1mOl/L浓度的乙酸的pH值为2.4，也就是说仅有0.4％的乙酸分子是解离的。
利用乙酸性质进行粗钒精制除杂其反应式如下:
6CH3COOH+Fe2(SO4)3＝2(CH3COO)3Fe+3H2SO4 ①
6CH3COOH+Cα3V10O28＝3(CH3COO)2Ca+H6V10O28 ②
3CH3COOH+Al(OH)3＝(CH3COO)3Al+H2O ③
2CH3COOH+CαSO4＝(CH3COO)2Ca+H2SO4 ⑤
当溶液中有氨离子存在时，聚合多钒酸与氨离子反应生成聚合多钒酸氨释放出乙酸。
6CH3COONH4+H6V10O28＝6CH3COOH+(NH4)6V10O28
乙酸铁，乙酸钙在乙酸体系中因其pH值只有2.4在加温时水解生成氢氧化铁沉淀，钙与溶液中的硫酸根反应生成硫酸钙沉淀，将其溶液加温至沸过滤除去循环使用。
综上所述含钒物料(含含钒石煤)采取以稀硫酸为浸出剂，以含钒物料(含含钒石煤)的耗酸量和浸出终点残酸浓度确定浸出硫酸浓度用量，添加萤石粉作助浸剂循环富集浸出；
按上述方案，所述的含钒物料包括含钒石煤、含钒钢渣、含钒废催化剂、及其它含钒废料中的任意一种。
按上述方案，所述的含钒物料的耗酸量和浸出终点残酸浓度需作试验确定，所述的添加萤石粉作助浸剂循环多次富集浸出，所述的循环富集浸出液V2O5含量10g/L～40g/L。
按上述方案，所述的循环富集浸出液用钙粉中和净化控制硫酸浓度为质量体积百分比为4％～5％。
按上述方案，所述的高酸条件下为硫酸质量体积百分比4％～5％；所述的用双氧水氧化钒，其中，双氧水用量为钒含量理论量1～3倍量；所述的通入CO2用量为1L/min/m3～5L/min/m3，湿聚合多钒酸用量为1Kg/m3～50Kg/m3。
按上述方案，所述的粗钒用乙酸+乙酸铵溶液浸取精制，用稀乙酸溶液和去离子水洗涤，生产合格的五氧化二钒产品，所述的乙酸+乙酸铵溶液，乙酸体积百分比为1％～10％，优选6％～8％，乙酸铵以质量体积百分比加入2％～3％碳酸氢铵即可，控制乙酸+乙酸铵溶液中氨离子含量3g/L～5g/L；所述的用稀乙酸溶液和去离子水洗涤，稀乙酸溶液％含乙酸5g/～10g/L溶液。
本发明的有益效果在于：
1)本发明采取全湿法一步法提钒工艺不需焙烧，无焙烧废气和烟尘对外环境排放，环境友好；
2)本发明以含钒物料的耗酸量和浸出终点残酸量确定浸出的硫酸浓度，添加萤石粉作助浸剂，加温浸出，强化钒的浸出工艺条件，适应全部含钒物料(含含钒石煤)，浸出率可达90％以上；
3)采取浸出液循环富集浸出不需用树脂离子交换或溶剂萃取工艺进行杂质分离和钒的富集，节省投资；缩短工艺流程，降低生产成本；
4)循环富集浸出的富钒溶液用钙粉中和净化，减少钒的沉淀；
5)用双氧水氧化钒，不引入其它杂质更环保，符合清洁生产工艺；
6)在4％～5％硫酸浓度强酸性条件下通入CO2沉钒，杂质沉淀少，有利于后续钒的精制；沉钒母液返回第一次浸出配酸可降硫酸用量节约生产成本；工业废水零排放:
7)本发明粗钒精制是利用乙酸性质在常温条件下可与大多数金属元素反应生成可溶性乙酸盐，但钒不能反应的性质，将杂质元素溶解分离，精钒质量稳定。浸取的乙酸溶液当杂质元素含量高时只需加温至沸过滤，就能将乙酸溶液中的杂质分离出去循环使用，粗钒精制工艺稳定，简单、可操作性强、成本低。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步详细的说明。
实施例1
一日处理2000吨/日钒土提钒企业，钒土含V2O5平均品位0.800％，矿山以泥质扳岩和硅质岩互层，钒赋存于泥质板岩中，矿石因氧化完全，泥化严重，矿石经破碎水洗筛分富集，可将钒品位富集至2.000％以上，以水洗富集浆料为原料采取添加干矿重2％萤石粉作助浸剂，按干矿耗酸量140Kg/吨矿和浸出终点残酸量25％控制硫酸浓度用量，第一次浸出用沉钒母液配酸，控制固液比1:2用蒸汽加温至沸，保温浸取4h过滤，过滤返回补酸和添加萤石粉作第二次浸出剂循环富集浸出，第二次循环富集浸出液补加硫酸和萤石粉作第三次浸出剂使用，主要是为了降低终点残酸量，第三次浸渣返回作第一次浸出原料。
经三次循环富集浸出，将钒富集至20g/L～24g/L，其残酸硫酸浓度10％～14％，用钙粉中和净化将硫酸浓度控制在4％～5％过滤，过滤渣返回浸出工系，过滤液调至沉钒罐，用计量泵按钒量的0.8倍量加入27.5％工业双氧水至钒氧化完全，按2Kg/m3加入湿聚合多钒酸作晶种，按3L/min/m3通入工业CO2，用蒸汽继续加温至沸保温2h过滤，得90％左右的粗钒。
配制80g/L乙酸+20g/L碳酸氢铵溶液，化验乙酸含量62.3g/L，氨离子4.35g/L，控制固液比1:4，在常温条件下搅拌浸取4h过滤，过滤渣用5g/L乙酸溶液和去离水淋洗，抽滤干。在钒灼烧炉中280℃脱氨0.5h，500℃灼烧2h得桔红色V2O5含量大于98.5％的精钒。乙酸+乙酸氨浸取液补碳酸氢铵至氨含量在3～5g/L循环使用。
实施例2
一日处理1000吨/日含钒石煤提钒企业，石煤钒含量0.900％左右，固定炭含量10％，矿石经鄂式破碎机破碎，反击式粉碎，湿式球磨制浆，浆料用真空带式过滤机过滤，过滤渣第一次用沉钒母液配酸，按该矿耗酸量80kg/吨矿，浸出终点残酸量10％加入硫酸，添加干矿重2％萤石粉作助浸剂，控制固液比1:2，用蒸汽加温至沸保温30min过滤。过滤液补加硫酸和萤石粉作助浸剂第二循环富集浸出。
经循环富集浸出四次，过滤液钒含量富集至20g/L以上。硫酸含量10％左右，加入钙粉中和净化至硫酸浓度4％～5％过滤，过滤渣返回浸出工系，过滤液调至沉钒罐中沉钒。
按钒量的1.2倍量加入27.5％工业双氧水将钒氧化完全，按每立方米溶液加入4Kg/m3湿聚合多钒酸作晶种，按每立方米溶液通入2L/min/m3工业CO2气体，用蒸汽加温至沸保温2h过滤，得90％粗钒。
粗钒精制:配制100g/L乙酸+20g/L碳酸氢铵溶液，化验乙酸含量80.2g/L，氨离子4.45g/L，控制固液比1:3常温条件下搅拌3h过滤，过滤渣用5g/L乙酸溶液和去离子水淋洗。在V2O5灼烧炉中280℃脱氨0.5h，550℃灼烧2h得桔红色>98.5％精钒。
实施例3
步骤与实施例1类似。
一含钒钢渣提钒企业，含钒钢渣V2O5平均含量6％，原工艺为添加碳酸钠在迴转窑中钠化焙烧，烧渣水浸，水浸液用硫酸酸化加硫酸铵用蒸汽加温沉钒。因该工艺钒回收率低，沉钒母液中含有大量的钠离子和氨离子，不能循环使用，环保压力大。现改为全湿法一步法沉钒提钒工艺:含钒钢渣经湿式球磨制浆，控制固液比1:5，添加萤石粉作助浸剂用稀硫酸加温循环富集浸出二次至钒含量大于20g/L，循环富集浸出液，用钙粉中和至硫酸浓度4％～5％过滤，过滤液用双氧水将钒氧化完全，通入2L/min/m3CO2，用蒸汽加温至沸，按每立方米加入2Kg湿聚合多钒酸作晶种，保温1h过滤得朱红色聚合多钒酸粗钒。
粗钒精制:配制80g/L乙酸+20g/L碳酸氢铵溶液，化验乙酸6.12g/L，氨离子4.35g/L，控制固液比1:5，在常温条件下搅拌5h过滤，过滤渣用5g/L乙酸溶液和去离子水淋洗，于V2O5灼烧炉中280℃脱氨0.5h，500℃灼烧2h得桔红色Ⅴ2O5大于98.5％精钒。
实施例4
步骤与实施例1类似。
一利用硫酸废触媒提钒企业，硫酸废触媒平均V2O5含量5％左右，采取稀硫酸用蒸汽加温循环富集浸出至浸出液V2O5大于20g/L，用钙粉中和至硫酸含量4％～5％过滤，过滤液用双氧水至钒氧化完全，通入1L/min/m3CO2，用蒸汽加温至沸，按每立方米溶液加入5kg湿聚合多钒酸作晶种，保温1h过滤得朱红色聚合多钒酸粗钒。
粗钒精制:配制80g/L乙酸+20g/L溶液，化验乙酸60.5g/L，氨离子4.3g/L，控制固液比1:4，在常温条件下搅拌5h过滤，过滤渣用5g/L乙酸溶液和去离子水淋洗。于V2O5灼烧炉中280℃脱氨0.5h，550℃灼烧1h得V2O5大于98.5％精钒。
Claims (8)
1.一种含钒物料全湿法一步沉钒生产五氧化二钒的方法，含钒物料采取以稀硫酸为浸出剂，以含钒物料的耗酸量和浸出终点残酸浓度确定浸出的硫酸浓度，添加萤石粉作助浸剂循环多次富集浸出；所得循环富集浸出液用钙粉中和净化控制一定的硫酸浓度；所得钙粉中和净化液在高酸条件下用双氧水氧化钒，通入CO2，加入一定量的湿聚合多钒酸作晶种，用蒸汽加温至沸保温沉钒生产粗钒，沉钒母液返回第一浸出配酸；粗钒精制，洗涤，生产含格的五氧化二钒产品。
2.根据权利要求1所述的含钒物料全湿法一步沉钒生产五氧化二钒的方法，其特征在于所述的多次富集浸出具体步骤是：第一次浸出过滤液补加硫酸返回，添加萤石粉作第二次浸出剂用，第二次浸出过滤液补加硫酸和萤石粉作助浸剂返回第三次浸出，依次类推循环富集浸出至含钒溶液富集至工艺要求。
3.根据权利要求1所述的含钒物料全湿法一步沉钒生产五氧化二钒的方法，其特征在于所述的含钒物料包括含钒石煤、含钒钢渣、含钒废催化剂、及其它含钒废料中的任意一种。
4.根据权利要求1所述的含钒物料全湿法一步沉钒生产五氧化二钒的方法，其特征在于所述的含钒物料的耗酸量和浸出终点残酸浓度需作试验确定，所述的添加萤石粉作助浸剂循环多次富集浸出，所述的循环富集浸出液V2O5含量10g/L～40g/L。
5.根据权利要求1所述的含钒物料全湿法一步沉钒生产五氧化二钒的方法，其特征在于所述的循环富集浸出液用钙粉中和净化控制硫酸浓度为质量体积百分比为4％～5％。
6.根据权利要求1所述的含钒物料全湿法一步沉钒生产五氧化二钒的方法，其特征在于所述的高酸条件下为硫酸质量体积百分比4％～5％；所述的用双氧水氧化钒，其中，双氧水用量为钒含量理论量1～3倍量；所述的通入CO2用量为1L/min/m3～5L/min/m3，湿聚合多钒酸用量为1Kg/m3～50Kg/m3。
7.根据权利要求1所述的含钒物料全湿法一步沉钒生产五氧化二钒的方法，其特征在于所述的粗钒用乙酸+乙酸铵溶液浸取精制，用稀乙酸溶液和去离子水洗涤，生产合格的五氧化二钒产品，所述的乙酸+乙酸铵溶液，乙酸体积百分比为1％～10％，乙酸铵以质量体积百分比加入2％～3％碳酸氢铵即可，控制乙酸+乙酸铵溶液中氨离子含量3g/L～5g/L；所述的用稀乙酸溶液和去离子水洗涤，稀乙酸溶液为含乙酸5g/～10g/L溶液。
8.根据权利要求1所述的含钒物料全湿法一步沉钒生产五氧化二钒的方法，其特征在于所述的乙酸体积百分比为6％～8％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010806572.4A CN112030011A (zh) | 2020-08-12 | 2020-08-12 | 一种含钒物料全湿法一步沉钒生产五氧化二钒的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010806572.4A CN112030011A (zh) | 2020-08-12 | 2020-08-12 | 一种含钒物料全湿法一步沉钒生产五氧化二钒的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112030011A true CN112030011A (zh) | 2020-12-04 |
Family
ID=73578611
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010806572.4A Pending CN112030011A (zh) | 2020-08-12 | 2020-08-12 | 一种含钒物料全湿法一步沉钒生产五氧化二钒的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112030011A (zh) |
Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101215646A (zh) * | 2007-12-27 | 2008-07-09 | 北京科技大学 | 粘土矿湿法提钒工艺 |
| CN101239740A (zh) * | 2008-03-07 | 2008-08-13 | 昆明理工大学 | 含钒石煤矿和萤石联合制取五氧化二钒的方法 |
| CN101979683A (zh) * | 2010-10-27 | 2011-02-23 | 攀枝花市硕盛工贸有限公司 | 利用钛白粉厂的废酸从铬渣中提取钒、铬的工艺 |
| CN102828025A (zh) * | 2012-09-20 | 2012-12-19 | 长沙矿冶研究院有限责任公司 | 从石煤钒矿中提取v2o5的方法 |
| WO2018024083A1 (zh) * | 2016-08-05 | 2018-02-08 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | 高浓度钒液制备多钒酸铵的方法 |
| WO2018192441A1 (zh) * | 2017-04-17 | 2018-10-25 | 攀钢集团研究院有限公司 | 一种电池级氧化钒的生产方法 |
| CN109913660A (zh) * | 2019-03-18 | 2019-06-21 | 东北大学 | 一种利用含钒钢渣制备富钒富铁料的方法 |
| CN110438347A (zh) * | 2019-09-11 | 2019-11-12 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | 钠化清洁提钒方法 |
| CN110983040A (zh) * | 2019-12-04 | 2020-04-10 | 杨秋良 | 一种酸性富钒溶液无氨沉钒的方法 |
| CN111020231A (zh) * | 2019-12-04 | 2020-04-17 | 杨秋良 | 一种钠化富钒液无氨沉钒的方法 |
| WO2020138137A1 (ja) * | 2018-12-27 | 2020-07-02 | 昭和電工株式会社 | バナジウム酸化物の精製方法 |
-
2020
- 2020-08-12 CN CN202010806572.4A patent/CN112030011A/zh active Pending
Patent Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101215646A (zh) * | 2007-12-27 | 2008-07-09 | 北京科技大学 | 粘土矿湿法提钒工艺 |
| CN101239740A (zh) * | 2008-03-07 | 2008-08-13 | 昆明理工大学 | 含钒石煤矿和萤石联合制取五氧化二钒的方法 |
| CN101979683A (zh) * | 2010-10-27 | 2011-02-23 | 攀枝花市硕盛工贸有限公司 | 利用钛白粉厂的废酸从铬渣中提取钒、铬的工艺 |
| CN102828025A (zh) * | 2012-09-20 | 2012-12-19 | 长沙矿冶研究院有限责任公司 | 从石煤钒矿中提取v2o5的方法 |
| WO2018024083A1 (zh) * | 2016-08-05 | 2018-02-08 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | 高浓度钒液制备多钒酸铵的方法 |
| WO2018192441A1 (zh) * | 2017-04-17 | 2018-10-25 | 攀钢集团研究院有限公司 | 一种电池级氧化钒的生产方法 |
| WO2020138137A1 (ja) * | 2018-12-27 | 2020-07-02 | 昭和電工株式会社 | バナジウム酸化物の精製方法 |
| CN109913660A (zh) * | 2019-03-18 | 2019-06-21 | 东北大学 | 一种利用含钒钢渣制备富钒富铁料的方法 |
| CN110438347A (zh) * | 2019-09-11 | 2019-11-12 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | 钠化清洁提钒方法 |
| CN110983040A (zh) * | 2019-12-04 | 2020-04-10 | 杨秋良 | 一种酸性富钒溶液无氨沉钒的方法 |
| CN111020231A (zh) * | 2019-12-04 | 2020-04-17 | 杨秋良 | 一种钠化富钒液无氨沉钒的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104302791B (zh) | 用于处理赤泥的方法 | |
| CN102828025B (zh) | 从石煤钒矿中提取v2o5的方法 | |
| US10974968B2 (en) | Process for recovering ammonia from vanadium preparation for ammonium preparation and recycling wastewater | |
| CN108707748B (zh) | 一种净化石煤酸浸液并回收铝、钾和铁的方法 | |
| RU2736539C1 (ru) | Способ получения оксида ванадия батарейного сорта | |
| CN107954474B (zh) | 一种利用钒铬溶液生产钒产品及碱式硫酸铬的方法 | |
| CN105883930B (zh) | 一种利用氯化法钛白粉副产氯化渣制备铁红的生产工艺 | |
| CN102897810A (zh) | 一种利用粉煤灰生产氧化铝的方法 | |
| CN102876899A (zh) | 一种从沉钒废水中有效分离和提取钒与铬的方法 | |
| CN115011799A (zh) | 一种利用电解锰阳极泥生产软磁用四氧化三锰的方法 | |
| CN104261473A (zh) | 一种五氧化二钒的制备方法 | |
| CN113955775B (zh) | 一种酸碱联合法从富锂黏土中提取碳酸锂的方法 | |
| CN113862464B (zh) | 一种黑铜泥中铜及稀散金属回收的方法 | |
| CN110983040A (zh) | 一种酸性富钒溶液无氨沉钒的方法 | |
| CN111100996B (zh) | 酸性低浓度钒液制取氧化钒的方法 | |
| CN109852820B (zh) | 一种生产五氧化二钒的方法 | |
| CN116005006A (zh) | 一种电解铝废渣提取锂的方法及其应用 | |
| CN112030011A (zh) | 一种含钒物料全湿法一步沉钒生产五氧化二钒的方法 | |
| CN114231732A (zh) | 含钒泥浆深度提钒的方法 | |
| CN110629043B (zh) | 一种基于硫化铋矿相转化的提铋方法 | |
| CN112126784A (zh) | 一种钒铬污泥回收钒铬资源的方法 | |
| CN115992317B (zh) | 一种从含稀土铀铍的硫酸浸出液中分离稀土铀铍的方法 | |
| CN110042248A (zh) | 以除磷泥为原料制备钒酸铁的方法 | |
| CN113930609B (zh) | 流化床煅烧石煤提钒及综合利用方法 | |
| CN115417435B (zh) | 硫酸铵闭路循环碳酸锂生产工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20201204 |