CN112028942A - 一种基于吡啶并咪唑衍生物的Pt（II）光致发光化合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于有机配合物合成技术领域，具体涉及一种基于吡啶并咪唑衍生物的Pt(II)光致发光化合物及其制备方法。基于吡啶并咪唑衍生物的Pt(II)光致发光化合物，其分子式为C58H62N6O4Pt2，其结构式如式Ⅰ所示。该化合物最大激发波长为321nm，最大发射波长为516nm和549nm；其固体粉末在293K的光致发光量子效率达到了20.89％，寿命达到14.59μs，是一种潜在的高效OLED光致发光材料。
Description
技术领域
本发明属于有机配合物合成技术领域，具体涉及一种基于吡啶并咪唑衍生物的Pt(II)光致发光化合物及其制备方法。
背景技术
随着社会和科学技术的不断发展，发光材料成为了材料研究领域最活跃的话题之一。发光材料具有多种类型，通过发光能量来源分类，可以分为光致发光、电致发光、生物发光、化学发光等。而在各种不同发光类型中，电致发光器件不断被研究探索。有机发光二极管(OLED)因其具有超轻薄、低功耗、高对比度、色彩自然、柔性显示等优异特性，正在成为节能照明和新型显示技术的主流趋势，并已在生活中得以运用，如当今最新的移动显示终端华为P40系列。稳定、高效、廉价的发光材料是有机电致发光器件的核心。
1998年S.R.Forrest等人具有影响力和开创性的探索，发现有机金属配合物因其强自旋轨道耦合(SOC)可以实现快速的系间窜越(ISC)和长寿命的磷光衰变。研究发现使用稀土金属原子的磷光配合物因其可以同时捕获单重态和三重态激子，提高配合物的发光效率从而在OLED中理论上实现达100％的内部量子效率而受到越来越多的关注，尤其对Ir(I)配合物的研究居多，然而，稀土金属Ir(I)配合物价格昂贵、且污染较大，阻碍了它们在大量生产中的应用。因此，我们极需开发出廉价的金属配合物。
在光致发光应用中，由于金属铂价格较低，铂配合物被认为是磷光铱配合物的替代物。因此，二价铂在开发新廉价高性能发光材料方面具有独特优势，进一步开发二价铂配合物作为OLED发光材料具有极其重要的科研价值和经济价值。
发明内容
为了克服现有技术的不足和缺点，本发明的首要目的在于提供一种基于吡啶并咪唑衍生物的Pt(II)光致发光化合物，该化合物具有较好的光致发光功能。
本发明的另一目的在于提供上述基于吡啶并咪唑衍生物的Pt(II)光致发光化合物的制备方法，该方法反应条件温和，成本较低。
本发明的再一目的在于提供上述基于吡啶并咪唑衍生物的Pt(II)光致发光化合物的应用。
本发明的目的通过下述技术方案实现：
一种基于吡啶并咪唑衍生物的Pt(II)光致发光化合物，其分子式为C58H62N6O4Pt2，其结构式如式Ⅰ所示：
所述的基于吡啶并咪唑衍生物的Pt(II)光致发光化合物的每个不对称单元中包含两个配合物分子，每个配合物分子中的中心金属Pt原子分别与配体L上的C、N原子和来自辅助配体2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮(dpm)上的两个O原子配位，最终形成了典型的平面四边形结构；配体L的结构式如式Ⅱ所示：
所述的配合物分子中的两个Pt-O键的键长分别为
和
Pt-N键和Pt-C键的键长分别为
和
C-Pt-N键角为80.4(3)°；
所述的基于吡啶并咪唑衍生物的Pt(II)光致发光化合物的结构单元属于单斜晶系，空间群为P21/n，晶胞参数为：
α＝90.00(3)°，γ＝90.00(3)°，β＝96.13(3)°；
所述的基于吡啶并咪唑衍生物的Pt(II)光致发光化合物的制备方法，包含如下步骤：
(1)将2-氯-3-硝基吡啶和苯胺溶于乙二醇中，60～65℃回流反应48～56h，反应完成后纯化产物，得到中间产物A；
(2)将步骤(1)制得的中间产物A和连二亚硫酸钠加入到乙醇和水组成的混合溶剂中，100～105℃回流反应4～5h；反应完成后纯化产物，得到中间产物B；
(3)将步骤(2)制得的中间产物B和苯甲醛加入到无水乙醇中，在氩气保护下80～85℃回流反应48～60h；反应完成后纯化产物，得到中间产物C；
(4)将步骤(3)制得的中间产物C和2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4苯醌(DDQ)加入到二氯甲烷中，在氩气保护下20～35℃搅拌36～48h；反应完成后纯化产物，得到配体L；
(5)将步骤(4)制得的配体L和四氯铂酸钾加入到乙二醇和水组成的混合溶剂中，氩气保护下80～85℃反应48～60h，反应完成后纯化产物，得到中间化合物D；
(6)将步骤(5)制得的中间产物D和2,2,6,6-四甲基庚二酮加入到乙二醇中，再加入碳酸钠，在氩气保护下，130～135℃回流反应5～6h，反应完成后纯化产物，得到基于吡啶并咪唑衍生物的Pt(II)光致发光化合物；
所述的中间产物A、中间产物B、中间产物C和中间化合物D的结构式如式Ⅲ～Ⅵ所示：
步骤(1)中所述的2-氯-3-硝基吡啶和苯胺的摩尔比优选为1:1；
步骤(1)中所述的纯化优选为：
反应完成后反应体系冷却至室温，然后依次加入二氯甲烷和水进行萃取，收集有机相；有机相旋蒸回收有机溶剂，残留固体即为中间产物A；
步骤(2)中所述的中间产物A和连二亚硫酸钠的摩尔比优选为1:4；
步骤(2)中所述的乙醇和水的体积比优选为5:1；
步骤(2)中所述的纯化优选为：
反应完成后将反应体系冷却至室温，旋蒸回收溶剂，残留固体依次加入二氯甲烷和水进行萃取，收集有机相；有机相减压浓缩，得粗产品，进一步进行柱层析纯化，真空干燥，得到中间产物B；所述的柱层析的洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯＝5:1(V：V)；
步骤(3)中所述的中间产物B和苯甲醛的摩尔比优选为1:1.2；
步骤(3)中所述的纯化优选为：
反应完成后将反应体系冷却至室温，旋蒸回收溶剂，得到粗产品；将粗产品用甲醇洗涤并抽滤，真空干燥，得到中间产物C；
步骤(4)中所述的中间产物C和2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4苯醌(DDQ)的摩尔比优选为1:2；
步骤(4)中所述的纯化优选为：
反应完成后旋蒸回收溶剂，然后依次加入乙酸乙酯和饱和的碳酸氢钠水溶液进行萃取，收集有机相；有机相减压浓缩，得粗产品，进一步进行柱层析，真空干燥，得到配体L；所述的柱层析的洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯＝5:1(V：V)；
步骤(5)中所述的配体L和四氯铂酸钾的钾摩尔比优选为2:1；
步骤(5)中所述的混合溶剂中乙二醇和水的体积比优选为(3:1)～(1:1)；
步骤(5)中所述的纯化优选为：
反应完成后反应体系冷却至室温，向反应液中加入水至固体析出，过滤，得到中间化合物D，滤液旋蒸回收混合溶剂重复利用；
步骤(6)中所述的中间化合物D和2,2,6,6-四甲基庚二酮的摩尔比优选为1:3；
步骤(6)中所述的中间化合物D和碳酸钠的摩尔比优选为1:10；
步骤(6)中所述的纯化优选为：
反应完成后反应体系冷却至室温，旋蒸回收溶剂；残留固体依次加入水和二氯甲烷进行萃取，收集有机相；有机相减压浓缩，得粗产品，进一步进行柱层析纯化，真空干燥，得到基于吡啶并咪唑衍生物的Pt(II)光致发光化合物；所述的柱层析的洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯＝10:1(V：V)；
所述的基于吡啶并咪唑衍生物的Pt(II)光致发光化合物在OLED发光材料领域中的应用；
本发明相对于现有技术具有如下的优点及效果：
(1)本发明提供的基于吡啶并咪唑衍生物的Pt(II)光致发光化合物的制备过程简单，反应条件温和。
(2)本发明提供的基于吡啶并咪唑衍生物的Pt(II)光致发光化合物的制备过程所使用的乙二醇、二氯甲烷和乙醇等有机溶剂，可回收利用，污染小。
(3)本发明提供的基于吡啶并咪唑衍生物的Pt(II)光致发光化合物的最大激发波长为321nm，最大发射波长为516nm和549nm；
(4)本发明提供的基于吡啶并咪唑衍生物的Pt(II)光致发光化合物的固体粉末在293K的光致发光量子效率达到了20.89％，寿命达到14.59μs。
附图说明
图1是基于吡啶并咪唑衍生物的Pt(II)光致发光化合物的晶体结构图。
图2是配体L和基于吡啶并咪唑衍生物的Pt(II)光致发光化合物的紫外-可见吸收光谱图。
图3是基于吡啶并咪唑衍生物的Pt(II)光致发光化合物在293K条件下的激发和发射光谱图，其中ex表示激发光谱，em表示发射光谱。
图4是配体L的合成方法图。
图5是基于吡啶并咪唑衍生物的Pt(II)光致发光化合物的合成方法图。
具体实施方式
下面结合实施例及附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
(1)将2-氯-3-硝基吡啶(1.585g，0.01mol)和苯胺(0.938g，0.01mol)溶于50ml乙二醇中，60℃回流反应48h；反应完成后反应体系冷却至室温，然后依次加入10ml二氯甲烷和10ml水进行萃取，收集有机相；有机相旋蒸回收有机溶剂乙二醇和二氯甲烷，得到红色固体中间产物A；
(2)将步骤(1)制得的中间产物A(2.15g，0.010mol)和连二亚硫酸钠(7g，0.04mol)加入到24ml混合溶剂(乙醇和水体积比为5:1)中，100℃回流反应5h；反应完成后反应体系冷却至室温，旋蒸回收体系中的乙醇和水，然后依次加入10ml二氯甲烷和10ml水进行萃取，收集有机相；有机相减压浓缩，得粗产品，进一步用石油醚/乙酸乙酯＝5:1(V：V)作为洗脱剂进行柱层析，得到白色固体粉末中间产物B；
(3)将步骤(2)制得的中间产物B(1.85g，0.010mol)和苯甲醛(1.27g，0.012mol)加入到50ml无水乙醇溶液中，在氩气保护下80℃回流反应48h；反应完成后反应体系冷却至室温，旋蒸回收无水乙醇，将粗产品用5ml甲醇洗涤几次之后用布式漏斗抽滤，真空干燥，得到中间产物C；
(4)将步骤(3)制得的中间产物C(2.72g，10mmol)和2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4苯醌(DDQ)(4.54g，20mmol)，加入到30ml无水二氯甲烷溶液中，在氩气保护下室温搅拌36h；反应完成后旋蒸回收体系中二氯甲烷，然后依次加入25ml乙酸乙酯和25ml饱和的碳酸氢钠水溶液进行萃取，收集有机相；有机相减压浓缩，得粗产品，进一步用石油醚/乙酸乙酯＝5:1(V：V)作为洗脱剂进行柱层析，得到白色固体粉末，真空干燥后得到配体L；其合成路线见图4。
(5)将步骤(4)制得的配体L(1.085g，4mmol)和四氯铂酸钾(0.83g，2mmol)加入到20ml混合溶剂(乙二醇和水体积比为3:1)中，氩气保护下80℃反应48h；反应完成后反应体系冷却至室温，向反应液中加入20ml水，过滤，得到固态中间化合物D，旋蒸回收乙二醇和水的混合溶剂重复利用；
(6)将步骤(5)制得的中间产物D(1.002g，1mmol)和2,2,6,6-四甲基庚二酮(0.553g，3mmol)加入到50ml乙二醇溶剂中，再加入碳酸钠(1.060g，10mmol)，在氩气保护下，130℃回流6h；反应完成后反应体系冷却至室温，旋蒸回收溶剂乙二醇，残留固体依次加入100ml水和50ml二氯甲烷进行萃取，收集有机相；有机相减压浓缩，得粗产品，进一步用石油醚/乙酸乙酯＝10:1(V：V)为洗脱剂进行柱层析，分离得到黄绿色固体最终产品基于吡啶并咪唑衍生物的Pt(II)光致发光化合物，产率36％，其合成路线见图5。
实施例2
(1)将2-氯-3-硝基吡啶(15.85g，0.1mol)和苯胺(9.38g，0.1mol)溶于100ml乙二醇中，60℃回流反应56h，反应完成后反应体系冷却至室温，依次加入70ml二氯甲烷和80ml水进行萃取，收集有机相；有机相旋蒸回收有机溶剂乙二醇和二氯甲烷，得到红色固体中间产物A；
(2)将步骤(1)制得的中间产物A(21.5g，0.1mol)和连二亚硫酸钠(70g，0.4mol)加入到200ml混合溶剂(乙醇和水体积比为5:1)中，100℃回流反应5h；反应完成后反应体系冷却至室温，旋蒸回收体系中的乙醇和水，然后依次加入70ml二氯甲烷和80ml水进行萃取，收集有机相；有机相减压浓缩，得粗产品，进一步用石油醚/乙酸乙酯＝5:1(V：V)作为洗脱剂进行柱层析，得到白色固体粉末中间产物B；
(3)将步骤(2)制得的中间产物B(18.5g，0.1mol)和苯甲醛(12.7g，0.12mol)加入到120ml无水乙醇溶液中，在氩气保护下80℃回流反应60h；反应完成后反应体系冷却至室温，旋蒸回收无水乙醇，将粗产品用40ml甲醇洗涤几次之后用布式漏斗抽滤，真空干燥，得到中间产物C；
(4)将步骤(3)制得的中间产物C(27.2g，0.1mol)和2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4苯醌(DDQ)(45.4g，0.2mol)，加入到180ml无水二氯甲烷溶液中，在氩气保护下室温搅拌48h；反应完成后旋蒸回收体系中二氯甲烷，然后依次加入150ml乙酸乙酯和200ml饱和的碳酸氢钠水溶液进行萃取，收集有机相；有机相减压浓缩，得粗产品，进一步用石油醚/乙酸乙酯＝5:1(V：V)作为洗脱剂进行柱层析，得到白色固体粉末，真空干燥后得到配体L；
(5)将步骤(4)制得的配体L(10.85g，0.04mol)和四氯铂酸钾(8.3g，0.02mol)加入到120ml混合溶剂(乙二醇和水体积比为1:1)中，氩气保护下80℃反应60h；反应完成后反应体系冷却至室温，向反应液中加入200ml水，过滤，得到固态中间化合物D，旋蒸回收乙二醇和水的混合溶剂重复利用；
(6)将步骤(5)制得的中间产物D(10.02g，0.01mol)和2,2,6,6-四甲基庚二酮(5.53g，0.03mol)加入到150ml乙二醇溶剂中，再加入碳酸钠(10.6g，0.1mol)，在氩气保护下，130℃回流6h；反应完成后反应体系冷却至室温，旋蒸回收溶剂乙二醇，残留固体依次加入250ml水和200ml二氯甲烷进行萃取，收集有机相；有机相减压浓缩，得粗产品，进一步用石油醚/乙酸乙酯＝10:1(V：V)为洗脱剂进行柱层析，分离得到黄绿色固体最终产品基于吡啶并咪唑衍生物的Pt(II)光致发光化合物，产率39％。
实施例3
(1)将2-氯-3-硝基吡啶(15.85g，0.1mol)和苯胺(9.38g，0.1mol)溶于100ml乙二醇中，65℃回流反应50h，反应完成后反应体系冷却至室温，依次加入70ml二氯甲烷和80ml水进行萃取，收集有机相；有机相旋蒸回收有机溶剂乙二醇和二氯甲烷，得到红色固体中间产物A；
(2)将步骤(1)制得的中间产物A(21.5g，0.1mol)和连二亚硫酸钠(70g，0.4mol)加入到200ml混合溶剂(乙醇和水体积比为5:1)中，105℃回流反应4h；反应完成后反应体系冷却至室温，旋蒸回收体系中的乙醇和水，然后依次加入70ml二氯甲烷和80ml水进行萃取，收集有机相；有机相减压浓缩，得粗产品，进一步用石油醚/乙酸乙酯＝5:1(V：V)作为洗脱剂进行柱层析，得到白色固体粉末中间产物B；
(3)将步骤(2)制得的中间产物B(18.5g，0.1mol)和苯甲醛(12.7g，0.12mol)加入到120ml无水乙醇溶液中，在氩气保护下85℃回流反应50h；反应完成后反应体系冷却至室温，旋蒸回收无水乙醇，将粗产品用40ml甲醇洗涤几次之后用布式漏斗抽滤，真空干燥，得到中间产物C；
(4)将步骤(3)制得的中间产物C(27.2g，0.1mol)和2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4苯醌(DDQ)(45.4g，0.2mol)，加入到180ml无水二氯甲烷溶液中，在氩气保护下室温搅拌40h；反应完成后旋蒸回收体系中二氯甲烷，然后依次加入150ml乙酸乙酯和200ml饱和的碳酸氢钠水溶液进行萃取，收集有机相；有机相减压浓缩，得粗产品，进一步用石油醚/乙酸乙酯＝5:1(V：V)作为洗脱剂进行柱层析得到白色固体粉末，真空干燥后得到配体L；
(5)将步骤(4)制得的配体L(10.85g，0.04mol)和四氯铂酸钾(8.3g，0.02mol)加入到120ml混合溶剂(乙二醇和水体积比为1:1)中，氩气保护下85℃反应50h；反应完成后反应体系冷却至室温，向反应液中加入200ml水，过滤，得到固态中间化合物D，旋蒸回收乙二醇和水的混合溶剂重复利用；
(6)将步骤(5)制得的中间产物D(10.02g，0.01mol)和2,2,6,6-四甲基庚二酮(5.53g，0.03mol)加入到150ml乙二醇溶剂中，再加入碳酸钠(10.6g，0.1mol)，在氩气保护下，135℃回流5h；反应完成后反应体系冷却至室温，旋蒸回收溶剂乙二醇，残留固体依次加入250ml水和200ml二氯甲烷进行萃取，收集有机相；有机相减压浓缩，得粗产品，进一步用石油醚/乙酸乙酯＝10:1(V：V)为洗脱剂进行柱层析，分离得到黄绿色固体最终产品基于吡啶并咪唑衍生物的Pt(II)光致发光化合物，产率38％。
效果实施例
对实施例1、2和3所制得的基于吡啶并咪唑衍生物的Pt(II)光致发光化合物的表征检测：
(1)晶体结构
适合于X射线衍射研究的晶体是在二氯甲烷和甲醇中的饱和溶液在室温条件下缓慢蒸发得到的。在显微镜下选取合适大小的单晶，放在Bruker SMART CCD AREA DETECTOR单晶X-衍射仪上，采用石墨单色化Mo-Ka射线
配合物在293K下，在Bruker P4四圆衍射仪上，用经石墨单色器单色化的Mo-Kα射线在293K下，在2.213°<θ<26.732°范围内收集到衍射点48877个，其中独立衍射点为11477个；所有衍射数据使用SADABS程序进行吸收校正；晶胞参数用最小二乘法确定；数据还原和结构解折分别使用SAINT和SHELXTL程序完成。先用差值函数法和最小二乘法确定全部非氢原子坐标，并用理论加氢法得到氢原子位置，然后用最小二乘法对晶体结构进行精修。该配合物的晶体结构示意图见图1。晶体学衍射点数据收集与结构精修的部分参数见表1。
表1实施例1、2和3制得的基于吡啶并咪唑衍生物的Pt(II)光致发光化合物的晶体学衍射点数据
(2)紫外-可见吸收光谱分析
紫外-可见吸收光谱分析采用UV-1800PC的紫外可见分光光度计进行测定，在室温条件下，将配体L和基于吡啶并咪唑衍生物的Pt(II)光致发光化合物在二氯甲烷溶液中(浓度为1.0×10-5mol/L)测定。该化合物的紫外-可见吸收光谱如图2所示。该化合物在短波区的吸收主要来源于配体的吸收，在307nm附近的紫外吸收峰可归属为吡啶并咪唑C^N配体内部之间的π→π*电子跃迁吸收(ILCT)，并可能混有少量d→π*跃迁即铂原子到吡啶并咪唑C^N配体上的电子跃迁吸收(MLCT)和辅助配体dpm和吡啶并咪唑C^N配体上的电子跃迁吸收(L’LCT)。仔细观察可以发现该化合物在350nm～400nm之间存在较宽的中等吸收带，该吸收带主要是由于辅助配体dpm和吡啶并咪唑C^N配体上的电子跃迁吸收(L’LCT)、配体内部的电荷转移跃迁(ILCT)和金属到配体的电荷跃迁(MLCT)。
(3)光致发光性能分析
发射光谱分析采用F-4600型荧光光谱仪进行测定，如图3所示，其中ex表示激发光谱，em表示发射光谱，基于吡啶并咪唑衍生物的Pt(II)光致发光化合物的最大激发波长为321nm，最大发射波长为516nm和549nm；发光寿命采用FLS980型稳态瞬态荧光光谱仪进行测定，基于吡啶并咪唑衍生物的Pt(II)光致发光化合物的固体粉末在293K条件下发光寿命达到14.59μs；绝对量子产率采用带积分球的FLS980型稳态瞬态荧光光谱仪进行测定，固体粉末在293K条件下光致发光量子效率达到了20.89％。
(4)核磁表征
基于吡啶并咪唑衍生物的Pt(II)光致发光化合物的核磁表征采用Brüker DPX-400MGHz超导核磁共振仪(以TMS为内标)进行测定。
配体L：1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.40(d,J＝3.8Hz,1H),8.17(d,J＝7.8Hz,1H),7.61(d,J＝7.4Hz,2H),7.50(m,3H),7.40(t,J＝8.9Hz,3H),7.35-7.29(m,3H)；
基于吡啶并咪唑衍生物的Pt(II)光致发光化合物：1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.85(d,J＝8.8Hz,1H),8.36(d,J＝4.7Hz,1H),7.78(d,J＝7.6Hz,1H),7.69-7.67(m,3H),7.59-7.51(m,3H),7.34(dd,J＝8.1,4.7Hz,1H),7.13(t,J＝7.3Hz,1H),6.78(d,J＝15.0Hz,1H),6.53(d,J＝7.8Hz,1H),5.89(s,1H),1.36-1.30(m,18H).
本发明所提供的基于吡啶并咪唑衍生物的Pt(II)光致发光化合物的固体粉末在293K的光致发光量子效率达到了为20.89％，寿命高达14.59μs，是一种潜在的高效OLED光致发光材料。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种基于吡啶并咪唑衍生物的Pt(II)光致发光化合物，其特征在于其分子式为C58H62N6O4Pt2，其结构式如式Ⅰ所示：
2.根据权利要求1所述的基于吡啶并咪唑衍生物的Pt(II)光致发光化合物，其特征在于：
所述的基于吡啶并咪唑衍生物的Pt(II)光致发光化合物的每个不对称单元中包含两个配合物分子，每个配合物分子中的中心金属Pt原子分别与配体L上的C、N原子和来自辅助配体2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮上的两个O原子配位，最终形成了典型的平面四边形结构；配体L的结构式如式Ⅱ所示：
3.根据权利要求1所述的基于吡啶并咪唑衍生物的Pt(II)光致发光化合物，其特征在于：
所述的基于吡啶并咪唑衍生物的Pt(II)光致发光化合物的结构单元属于单斜晶系，空间群为P21/n，晶胞参数为：
α＝90.00(3)°，γ＝90.00(3)°，β＝96.13(3)°。
4.权利要求1～3任一项所述的基于吡啶并咪唑衍生物的Pt(II)光致发光化合物的制备方法，其特征在于包含如下步骤：
(1)将2-氯-3-硝基吡啶和苯胺溶于乙二醇中，60～65℃回流反应48～56h，反应完成后纯化产物，得到中间产物A；
(2)将步骤(1)制得的中间产物A和连二亚硫酸钠加入到乙醇和水组成的混合溶剂中，100～105℃回流反应4～5h；反应完成后纯化产物，得到中间产物B；
(3)将步骤(2)制得的中间产物B和苯甲醛加入到无水乙醇中，在氩气保护下80～85℃回流反应48～60h；反应完成后纯化产物，得到中间产物C；
(4)将步骤(3)制得的中间产物C和2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4苯醌(DDQ)加入到二氯甲烷中，在氩气保护下20～35℃搅拌36～48h；反应完成后纯化产物，得到配体L；
(5)将步骤(4)制得的配体L和四氯铂酸钾加入到乙二醇和水组成的混合溶剂中，氩气保护下80～85℃反应48～60h，反应完成后纯化产物，得到中间化合物D；
(6)将步骤(5)制得的中间产物D和2,2,6,6-四甲基庚二酮加入到乙二醇中，再加入碳酸钠，在氩气保护下，130～135℃回流反应5～6h，反应完成后纯化产物，得到基于吡啶并咪唑衍生物的Pt(II)光致发光化合物。
5.根据权利要求4所述的基于吡啶并咪唑衍生物的Pt(II)光致发光化合物的制备方法，其特征在于：
所述的中间产物A、中间产物B、中间产物C和中间化合物D的结构式如式Ⅲ～Ⅵ所示：
6.根据权利要求4所述的基于吡啶并咪唑衍生物的Pt(II)光致发光化合物的制备方法，其特征在于：
步骤(1)中所述的2-氯-3-硝基吡啶和苯胺的摩尔比为1:1；
步骤(2)中所述的中间产物A和连二亚硫酸钠的摩尔比为1:4。
7.根据权利要求4所述的基于吡啶并咪唑衍生物的Pt(II)光致发光化合物的制备方法，其特征在于：
步骤(3)中所述的中间产物B和苯甲醛的摩尔比为1:1.2。
8.根据权利要求4所述的基于吡啶并咪唑衍生物的Pt(II)光致发光化合物的制备方法，其特征在于：
步骤(4)中所述的中间产物C和2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4苯醌的摩尔比为1:2；
步骤(5)中所述的配体L和四氯铂酸钾的钾摩尔比为2:1。
9.根据权利要求4所述的基于吡啶并咪唑衍生物的Pt(II)光致发光化合物的制备方法，其特征在于：
步骤(6)中所述的中间化合物D和2,2,6,6-四甲基庚二酮的摩尔比为1:3；
步骤(6)中所述的中间化合物D和碳酸钠的摩尔比为1:10。
10.权利要求1～3任一项所述的基于吡啶并咪唑衍生物的Pt(II)光致发光化合物在OLED发光材料领域中的应用。
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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