CN111983129A - 一种离子色谱同步分析杂多酸中酸根离子含量的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种离子色谱同步分析杂多酸中酸根离子含量的方法，所述方法采用碱溶液对杂多酸样品进行处理，再对所述处理后的溶液样品进行离子色谱检测，一次性同步检测出杂多酸中酸根离子含量，检测的RSD在0.60％～1.19％之间，重复性较好，酸根离子回收率在97.2％～101.6％之间，准确度能够满足定量分析要求；而且能够适用于不同的杂多酸样品，可以一次性同步检测出钨酸根、钼酸根和磷酸根的含量，分析周期快，劳动强度低。

Description

一种离子色谱同步分析杂多酸中酸根离子含量的方法
技术领域
本发明涉及分析测试技术领域，尤其涉及一种离子色谱同步分析杂多酸中酸根离子含量的方法。
背景技术
杂多酸是一类利用氧原子配位桥联杂原子(如P、Si、Fe、Co等)和多原子(如Mo、W、V、Nb、Ta等)形成的具有一定结构的含氧多元酸，是一种非常重要的离子液体催化剂，具有酸和氧化还原两种特性，与抗衡离子结合(通常抗衡离子由有机胺组成)，形成杂多酸季铵盐QmHnPMxOy(Q为季铵盐阳离子，金属M为W和/或Mo，1≤m≤7，1≤x≤12，0≤n≤4，10≤y≤40)，使其具备相转移特性。
杂多酸(盐)具有分解过氧化氢的活性，因此，其经常用于氧化、脱硫、环合等多种有机合成反应中。同时，由于其比表面积小，常负载在多种分子筛上，进一步扩展了其使用场景。双氧水法烯烃环氧化是一类重要的有机化学反应，其产物应用范围十分广泛，可用作环氧树脂的活性稀释剂，重要的化工原料及中间体，同时在高效光固化领域具有很好的应用前景。
杂多酸通常采用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)和X射线衍射(XRD)进行结构表征，通过FT-IR中不同红外吸收光谱特征峰判断出Keggin结构和抗衡离子是否构建成功，通过XRD中杂多酸晶体的特征衍射峰进一步鉴别Keggin结构构建情况。
目前，杂多酸中酸根离子的测定方法主要有重量法、分光光度法、极谱法和原子吸收光谱法等。
但无论是重量法还是分光光度法，都要进入马弗炉高温灼烧，存在操作繁琐、分析周期长、劳动强度大和效率低等缺点。
因此，需要开发一种分析周期快、劳动强度低的杂多酸中酸根离子的测定方法。
发明内容
鉴于现有技术中存在的问题，本发明提供一种离子色谱同步分析杂多酸中酸根离子含量的方法，所述方法能够一次性同步检测出杂多酸中多种酸根离子含量，检测的RSD在0.60％～1.19％之间，重复性较好，酸根离子回收率在97.2％～101.6％之间，准确度能够满足定量分析要求；而且能够适用于不同的杂多酸样品，分析周期快，劳动强度低。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供一种离子色谱同步分析杂多酸中酸根离子含量的方法，所述方法包括如下步骤：
(1)待测杂多酸样品经碱溶液处理，得到溶液样品；
(2)利用离子色谱检测溶液样品，测得杂多酸样品中酸根离子含量。
本发明提供的离子色谱同步分析杂多酸中酸根离子含量的方法与现有的分光光度法、重量法、极谱法或原子吸收光谱法不同，无需进行马弗炉高温灼烧，直接采用碱溶液处理，使得杂多酸在碱溶液条件下分解为不同的酸根离子，并稳定存在，进而利用离子色谱法检测溶液样品，一次性同步检测出杂多酸中多种酸根离子的含量，检测分析周期短且劳动强度低，且精度能够达到定量分析的要求，有利于从定量的角度分析杂多酸的结构和组成等，为其在化工中间体、高效光固化或环氧树脂领域的应用提供基础数据和结构支持。
优选地，步骤(1)中所述碱溶液包括氢氧化钠和/或氢氧化钾溶液，优选为氢氧化钾溶液。
尽管氢氧化钠和氢氧化钾的性质类似，但发明人意外发现采用氢氧化钾溶液进行离子色谱检测的结果与理论值更接近，检测结果更准确。
优选地，所述碱溶液中碱浓度为5～20wt％，例如可以是5wt％、6wt％、7wt％、8wt％、9wt％、10wt％、11wt％、12wt％、13wt％、14wt％、15wt％、16wt％、17wt％、18wt％、19wt％或20wt％等，优选为20wt％。
本发明中优选碱浓度为20wt％的碱溶液对杂多酸样品进行处理，更有利于杂多酸样品的溶解，保证检测的准确度。
优选地，所述碱溶液与待测杂多酸样品的比例为6～20mL:1g，例如可以是6mL:1g、7mL:1g、8mL:1g、9mL:1g、10mL:1g、11mL:1g、12mL:1g、13mL:1g、14mL:1g、15mL:1g、16mL:1g、17mL:1g、18mL:1g、19mL:1g或20mL:1g等。
优选地，步骤(1)中所述碱溶液处理为碱溶液加热处理。
优选地，所述加热处理包括：将碱溶液加热至微沸。
优选地，所述微沸的时间为3～8min，例如可以是3min、3.5min、4min、4.5min、5min、5.5min、6min、6.5min、7min、7.5min或8min等。
优选地，所述碱溶液处理后加水定容，得到溶液样品。
优选地，步骤(2)中所述离子色谱检测的淋洗液为氢氧化钾溶液。
优选地，所述氢氧化钾溶液的浓度为0.1～100mM，例如可以是0.1mM、0.5mM、1mM、1.5mM、2mM、5mM、10mM、20mM、30mM、40mM、50mM、60mM、80mM、90mM或100mM等，优选为60～80mM。
本发明优选将淋洗液的氢氧化钾浓度控制在60～80mM，提高了钨酸根、钼酸根和磷酸根之间的分离度，峰型更好，无拖尾现象，检测结果更准确。
优选地，所述淋洗液的流速为0.1～1.5mL/min，例如可以是0.1mL/min、0.2mL/min、0.4mL/min、0.5mL/min、0.8mL/min、1mL/min、1.2mL/min、1.4mL/min或1.5mL/min等。
优选地，步骤(2)中所述离子色谱检测的分析柱的柱温为25～40℃，例如可以是25℃、26℃、27℃、28℃、30℃、32℃、35℃、38℃或40℃等。
优选地，所述离子色谱检测的抑制电流为1～200mA，例如可以是1mA、2mA、5mA、10mA、20mA、40mA、50mA、60mA、80mA、100mA、120mA、140mA、150mA、180mA或200mA等。
优选地，所述离子色谱检测的进样量为1～100.0μL，例如可以是1μL、2μL、5μL、8μL、10μL、20μL、30μL、40μL、50μL、60μL、70μL、80μL、90μL或100μL等。
优选地，步骤(2)中所述离子色谱检测的装置为DionexAQUION离子色谱仪。
优选地，所述离子色谱检测的分析柱为AS14～AS27色谱分析柱，例如可以是AS14、AS15、AS16、AS17、AS18、AS19、AS20、AS22、AS24、AS25或AS27等，优选为AS16。
优选地，所述离子色谱检测的淋洗装置为RFC淋洗液装置。
优选地，所述离子色谱检测的进样装置为AS-DV全自动进样器。
优选地，在步骤(2)之前，所述方法依次包括：配制标准溶液、离子色谱检测标准溶液和绘制标准曲线。
优选地，所述配制标准溶液包括：配制一次样品和稀释定容，得到标准溶液。
优选地，所述一次样品包括二水合钨酸钠、二水合钼酸钠和磷酸二氢钾。
优选地，所述一次样品中二水合钨酸钠的质量浓度为0.05～0.15％，例如可以是0.05％、0.06％、0.07％、0.08％、0.09％、0.1％、0.11％、0.12％、0.13％、0.14％或0.15％等。
优选地，所述一次样品中二水合钼酸钠的质量浓度为0.05～0.15％，例如可以是0.05％、0.06％、0.07％、0.08％、0.09％、0.1％、0.11％、0.12％、0.13％、0.14％或0.15％等。
优选地，所述一次样品中磷酸二氢钾的质量浓度为0.05～0.15％，例如可以是0.05％、0.06％、0.07％、0.08％、0.09％、0.1％、0.11％、0.12％、0.13％、0.14％或0.15％等。
优选地，所述标准溶液中一次样品的浓度梯度为0.5g/100mL、1g/100mL、2.0g/100mL和4.0g/100mL。
作为本发明优选的技术方案，所述方法包括如下步骤：
(1’)配制一次样品和稀释定容，得到标准溶液；所述一次样品含有二水合钨酸钠、二水合钼酸钠和磷酸二氢钾；
(2’)利用离子色谱检测步骤(1’)所述标准溶液，并根据检测结果绘制标准曲线；
(3’)待测杂多酸样品溶于碱浓度为5～20wt％的碱溶液中，加热至微沸，加水定容，得到溶液样品；
其中，所述碱溶液与待测杂多酸样品的比例为6～20mL:1g；
(4’)利用离子色谱检测溶液样品，并根据步骤(2’)绘制的标准曲线计算杂多酸样品中酸根离子含量。
作为本发明优选的技术方案，所述方法包括如下步骤：
(1’)配制一次样品和稀释定容，得到一次样品的浓度梯度为0.5g/100mL、1g/100mL、2.0g/100mL和4.0g/100mL的标准溶液；所述一次样品中二水合钨酸钠的质量浓度为0.05～0.15％，二水合钼酸钠的质量浓度为0.05～0.15％，磷酸二氢钾的质量浓度为0.05～0.15％；
(2’)利用离子色谱检测步骤(1’)所述标准溶液，并根据检测结果绘制标准曲线；
(3’)待测杂多酸样品溶于碱浓度为5～20wt％的碱溶液中，加热至微沸，保持3～8min，冷却后加水定容，得到溶液样品；
其中，所述碱溶液与待测杂多酸样品的比例为6～20mL:1g；
(4’)利用离子色谱检测溶液样品，并根据步骤(2’)绘制的标准曲线计算杂多酸样品中酸根离子含量；
步骤(2’)和步骤(4’)中所述离子色谱检测的淋洗液为0.1～100mM氢氧化钾溶液，流速为0.1～1.5mL/min，分析柱的柱温为25～40℃，抑制电流为1～200mA，进样量为1～100.0μL；所述离子色谱检测的装置为DionexAQUION离子色谱仪，分析柱为AS14～AS27色谱分析柱，淋洗装置为RFC淋洗液装置，进样装置为AS-DV全自动进样器。
与现有技术相比，本发明至少具有以下有益效果：
(1)本发明提供的离子色谱同步分析杂多酸中酸根离子含量的方法RSD在0.60％～1.19％之间，重复性较好，酸根离子回收率在97.2％～101.6％之间，准确度能够满足定量分析要求；
(2)本发明提供的离子色谱同步分析杂多酸中酸根离子含量的方法无需马弗炉焙烧步骤，分析周期短，劳动强度低；
(3)本发明提供的离子色谱同步分析杂多酸中酸根离子含量的方法能够同步检测出多种酸根离子的浓度，分析速度快。
附图说明
图1是本发明实施例1提供的方法中标准二水合钨酸钠离子色谱图。
图2是本发明实施例1提供的方法中标准二水合钼酸钠离子色谱图。
图3是本发明实施例1提供的方法中标准磷酸二氢钾离子色谱图。
图4是本发明实施例1提供的方法中钨酸根的标准曲线图。
图5是本发明实施例1提供的方法中钼酸根的标准曲线图。
图6是本发明实施例1提供的方法中磷酸根的标准曲线图。
图7是本发明实施例1提供的方法检测杂多酸样品的离子色谱图。
图8是本发明实施例1和实施例4～6对杂多酸样品检测的离子色谱图。
图9是本发明实施例1和实施例7～8对杂多酸样品检测的离子色谱图。
具体实施方式
下面结合附图并通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。
下面对本发明进一步详细说明。但下述的实例仅仅是本发明的简易例子，并不代表或限制本发明的权利保护范围，本发明的保护范围以权利要求书为准。
一、实施例
实施例1
本实施例提供一种离子色谱同步分析杂多酸中酸根离子含量的方法，所述方法包括如下步骤：
(1’)配制一次样品和稀释定容，得到一次样品的浓度梯度为0.5g/100mL、1.0g/100mL、2.0g/100mL和4.0g/100mL的标准溶液；
所述一次样品的配制：准确称取0.1g(精确至0.0001g)二水合钨酸钠标准样品、0.1g二水合钼酸钠标准样品和0.1g磷酸二氢钾标准样品于超纯水中，利用超纯水稀释至100g(精确至0.0001g)，得到一次样品。
标准溶液的配制：分别称取0.5g、1.0g、2.0g和4.0g(精确至0.0001g)的一次样品于100mL容量瓶中，超纯水定容并摇匀，得到标准溶液；
(2’)利用离子色谱检测步骤(1’)所述标准溶液，记录目标组分的定量离子的峰面积，并根据检测结果绘制峰面积-浓度标准曲线，并进行回归分析，得到标准曲线的回归方程；
(3’)取0.5g(精确至0.0001g)待测杂多酸样品溶于5mL碱浓度为20wt％的氢氧化钾溶液中，加热至微沸，保持5min至溶液透明，冷却后加超纯水定至100mL容量瓶中，得到溶液样品；
(4’)利用离子色谱检测溶液样品，记录目标离子的峰面积，并根据步骤(2’)绘制的标准曲线计算杂多酸样品中酸根离子含量；
计算公式如下：W＝x÷1000m×100，式中：W—待测样品中待检组分的含量，单位％；x—标准曲线查得溶液样品中的待测组分浓度，单位mg/100mL；m—100mL容量瓶中实际样品的质量，单位g；
步骤(2’)和步骤(4’)中所述离子色谱检测的装置为DionexAQUION离子色谱仪，分析柱为AS16色谱分析柱，淋洗装置为RFC淋洗液装置，进样装置为AS-DV全自动进样器；
色谱条件为：淋洗液为70.0mM氢氧化钾溶液，流速为1.0mL/min，分析柱的柱温为25℃，抑制电流为50mA，进样量为25.0μL。
实施例2
本实施例提供一种离子色谱同步分析杂多酸中酸根离子含量的方法，所述方法包括如下步骤：
(1’)配制一次样品和稀释定容，得到一次样品的浓度梯度为0.4g/100mL、0.8g/100mL、1.6g/100mL和3.2g/100mL的标准溶液；
所述一次样品的配制：准确称取0.12g(精确至0.0001g)二水合钨酸钠标准样品、0.13g二水合钼酸钠标准样品和0.12g磷酸二氢钾标准样品于超纯水中，利用超纯水稀释至100g(精确至0.0001g)，得到一次样品。
标准溶液的配制：分别称取0.4g、0.8g、1.6g和3.2g(精确至0.0001g)的一次样品于100mL容量瓶中，超纯水定容并摇匀，得到标准溶液；
(2’)利用离子色谱检测步骤(1’)所述标准溶液，记录目标组分的定量离子的峰面积，并根据检测结果绘制峰面积-浓度标准曲线，并进行回归分析，得到标准曲线的回归方程；
(3’)取0.5g(精确至0.0001g)待测杂多酸样品溶于10mL碱浓度为15wt％的氢氧化钾溶液中，加热至微沸，保持8min至溶液透明，冷却后加超纯水定至100mL容量瓶中，得到溶液样品；
(4’)利用离子色谱检测溶液样品，记录目标离子的峰面积，并根据步骤(2’)绘制的标准曲线计算杂多酸样品中酸根离子含量；
计算公式如下：W＝x÷1000m×100，式中：W—待测样品中待检组分的含量，单位％；x—标准曲线查得溶液样品中的待测组分浓度，单位mg/100mL；m—100mL容量瓶中实际样品的质量，单位g；
步骤(2’)和步骤(4’)中所述离子色谱检测的装置为DionexAQUION离子色谱仪，分析柱为AS19色谱分析柱，淋洗装置为RFC淋洗液装置，进样装置为AS-DV全自动进样器；
色谱条件为：淋洗液为100.0mM氢氧化钾溶液，流速为1.5mL/min，分析柱的柱温为35℃，抑制电流为200mA，进样量为50.0μL。
实施例3
本实施例提供一种离子色谱同步分析杂多酸中酸根离子含量的方法，所述方法包括如下步骤：
(1’)配制一次样品和稀释定容，得到一次样品的浓度梯度为0.5g/100mL、1g/100mL、2.0g/100mL和4.0g/100mL的标准溶液；
所述一次样品的配制：准确称取0.1g(精确至0.0001g)二水合钨酸钠标准样品、0.1g二水合钼酸钠标准样品和0.1g磷酸二氢钾标准样品于超纯水中，利用超纯水稀释至100g(精确至0.0001g)，得到一次样品。
标准溶液的配制：分别称取0.5g、1.0g、2.0g和4.0g(精确至0.0001g)的一次样品于100mL容量瓶中，超纯水定容并摇匀，得到标准溶液；
(2’)利用离子色谱检测步骤(1’)所述标准溶液，记录目标组分的定量离子的峰面积，并根据检测结果绘制峰面积-浓度标准曲线，并进行回归分析，得到标准曲线的回归方程；
(3’)取0.5g(精确至0.0001g)待测杂多酸样品溶于3mL碱浓度为10wt％的氢氧化钾溶液中，加热至微沸，保持3min至溶液透明，冷却后加超纯水定至100mL容量瓶中，得到溶液样品；
(4’)利用离子色谱检测溶液样品，记录目标离子的峰面积，并根据步骤(2’)绘制的标准曲线计算杂多酸样品中酸根离子含量；
计算公式如下：W＝x÷1000m×100，式中：W—待测样品中待检组分的含量，单位％；x—标准曲线查得溶液样品中的待测组分浓度，单位mg/100mL；m—100mL容量瓶中实际样品的质量，单位g；
步骤(2’)和步骤(4’)中所述离子色谱检测的装置为DionexAQUION离子色谱仪，分析柱为AS16色谱分析柱，淋洗装置为RFC淋洗液装置，进样装置为AS-DV全自动进样器；
色谱条件为：淋洗液为5.0mM氢氧化钾溶液，流速为1.0mL/min，分析柱的柱温为25℃，抑制电流为20mA，进样量为2.0μL。
实施例4～6
实施例4～6分别提供一种离子色谱同步分析杂多酸中酸根离子含量的方法，所述方法除色谱柱分别采用AS15、AS19和AS20外，其余均与实施例1相同。
实施例7～8
实施例7～8分别提供一种离子色谱同步分析杂多酸中酸根离子含量的方法，所述方法除淋洗液分别采用50mM氢氧化钾溶液和20mM氢氧化钾溶液外，其余均与实施例1相同。
实施例9
本实施例提供一种离子色谱同步分析杂多酸中酸根离子含量的方法，所述方法除将步骤(3’)中“碱浓度为20wt％的氢氧化钾溶液”替换为“碱浓度为5wt％的氢氧化钾溶液”外，其余均与实施例1相同。
实施例10
本实施例提供一种离子色谱同步分析杂多酸中酸根离子含量的方法，所述方法除将步骤(3’)中“碱浓度为20wt％的氢氧化钾溶液”替换为“碱浓度为20wt％的氢氧化钠溶液”外，其余均与实施例1相同。
实施例11
本实施例提供一种离子色谱同步分析杂多酸中酸根离子含量的方法，所述方法除将步骤(3’)中“碱浓度为20wt％的氢氧化钾溶液”替换为“碱浓度为5wt％的氢氧化钠溶液”外，其余均与实施例1相同。
二、测试及结果
(1)测定标准曲线和检出限
以实施例1为例，采用实施例1中提供的方法对仅含二水合钨酸钠、二水合钼酸钠或磷酸二氢钾单一物质的标准样品进行检测，其检测得到的标准样品中二水合钨酸钠、二水合钼酸钠和磷酸二氢钾的离子色谱图分别如图1～3所示；
再采用实施例1提供的方法对混合且不同浓度的标准样品进行检测，针对钨酸根、钼酸根和磷酸根检测的标准曲线分别如图4～6所示，计算得到的回归方程及线性相关系数以及检出限如表1所示。
表1
Figure BDA0002636861550000121
从表1可以看出，本发明提供的方法检测的标准曲线的相关系数均在0.9998以上，线性关系良好，且检出限低于10mg/L，检测准确性有保障。
(2)回收率和精密度试验
准确称取6份不同质量的同一批次已知酸根含量的杂多酸，以实施例1为例，采用实施例1中的方法进行离子色谱条件测定，记录定量离子的峰面积，带入峰面积-浓度标准曲线，得到待测样品中目标组分的含量，单位mg/100mL；以各组分测得的含量计算相对标准偏差(RSD)，结果如表2所示。
表2
Figure BDA0002636861550000122
取已知含量的样品溶液，分别定量加入标准溶液，采用实施例1提供的离子色谱条件测定，计算平均加标回收率，结果如表3所示。
表3
Figure BDA0002636861550000131
从表2和表3可以看出，本发明提供的方法的RSD在0.60％～1.19％之间，重复性较好，酸根离子回收率在97.2％～101.6％之间，准确度能够满足定量分析要求。
(3)针对不同待测样品的测定
采用本方法对7种杂多酸(盐)样品进行测定，结果如表4所示，其中针对磷钼钨杂多酸样品(C24H19P1Mo2W1O9)的离子色谱分析谱图如图7所示，从图7可以看出，杂多酸样品中各个离子分离的较好，分离度高且峰型好，没有尾峰等现象，检测结果良好。
表4
样品编号 样品名称 钨酸根％ 钼酸根％ 磷酸根％
试样1 C<sub>24</sub>H<sub>19</sub>P<sub>1</sub>Mo<sub>2</sub>W<sub>1</sub>O<sub>9</sub> 29.02 37.45 10.91
试样2 C<sub>28</sub>H<sub>34</sub>P<sub>2</sub>Mo<sub>2</sub>W<sub>1</sub>O<sub>4</sub> 28.45 36.72 22.70
试样3 C<sub>22</sub>H<sub>17</sub>P<sub>1</sub>Mo<sub>1</sub>W<sub>2</sub>O<sub>7</sub> 55.50 18.05 10.68
试样4 C<sub>36</sub>H<sub>42</sub>P<sub>2</sub>W<sub>1</sub>O<sub>4</sub> 31.17 / 24.36
试样5 C<sub>12</sub>H<sub>39</sub>P<sub>3</sub>Mo<sub>1</sub>O<sub>6</sub> / 27.80 49.14
试样6 (C<sub>4</sub>H<sub>12</sub>N)<sub>3</sub>P<sub>1</sub>Mo<sub>3</sub>W<sub>9</sub>O<sub>40</sub> 78.34 16.90 3.36
试样7 (C<sub>16</sub>H<sub>36</sub>N)<sub>4</sub>P<sub>1</sub>W<sub>12</sub>O<sub>40</sub> 76.85 / 2.49
从表4可以看出，本发明提供的离子色谱同步分析杂多酸中酸根离子含量的方法能够针对不通过的杂多酸进行检测，且能够同步一次性检测出其中钨酸根、钼酸根和磷酸根的含量，节省了劳动力和时间，检测面广。
(4)实施例1与实施例9～11的对比
利用实施例1和实施例9～11提供的方法对已知理论值的样品进行离子色谱检测，检测结果如表5所示。
表5
Figure BDA0002636861550000141
从表5可以看出，实施例1和实施例9中采用氢氧化钾作为碱溶液溶解样品，相对于实施例10和实施例11采用氢氧化钠而言，溶解效果更好，其中氢氧化钠溶液溶解时存在微量浑浊现象，最终检测结果相对实施例1和实施例9差；更进一步，实施例1中采用质量浓度为20％的氢氧化钾溶液作为溶解的碱溶液，实测值比实施例9更接近理论值，检测效果更佳。
(4)实施例1与实施例4～6的对比
将实施例1和实施例4～6对磷钼钨杂多酸样品(C36H31Mo1O5P1W1)进行分析，对分离度、峰形对称性、峰宽和灵敏度等多个因素进行比较分析，如图8所示，从图8可以看出，实施例1提供的方法中采用AS16分析柱，具有更好的分离度，分离效果更好。
(5)实施例1与实施例7～8的对比
将实施例1和实施例7～8对样品进行分析，分析结果如图9所示，从图中可以看出，实施例1中的淋洗液具有更合适的保留时间和峰型，由此表明，将淋洗液中氢氧化钾的浓度控制在特定范围内，能有效分离酸根离子且有更合适的保留时间和峰形。
综上所述，本发明提供的离子色谱同步分析杂多酸中酸根离子含量的方法RSD在0.60％～1.19％之间，重复性较好，酸根离子回收率在97.2％～101.6％之间，准确度能够满足定量分析要求；而且能够适用于不同的杂多酸样品，可以一次性同步检测出钨酸根、钼酸根和磷酸根的含量，分析周期快，劳动强度低。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细结构特征，但本发明并不局限于上述详细结构特征，即不意味着本发明必须依赖上述详细结构特征才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明所选用部件的等效替换以及辅助部件的增加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种离子色谱同步分析杂多酸中酸根离子含量的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：
(1)待测杂多酸样品经碱溶液处理，得到溶液样品；
(2)利用离子色谱检测溶液样品，测得杂多酸样品中酸根离子含量。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述碱溶液包括氢氧化钠和/或氢氧化钾溶液，优选为氢氧化钾溶液；
优选地，所述碱溶液中碱浓度为5～20wt％，优选为20wt％；
优选地，所述碱溶液与待测杂多酸样品的比例为6～20mL:1g。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述碱溶液处理为碱溶液加热处理；
优选地，所述加热处理包括：将碱溶液加热至微沸；
优选地，所述微沸的时间为3～8min；
优选地，所述碱溶液处理后加水定容，得到溶液样品。
4.根据权利要求1～3任一项所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述离子色谱检测的淋洗液为氢氧化钾溶液；
优选地，所述氢氧化钾溶液的浓度为0.1～100mM；
优选地，所述淋洗液的流速为0.1～1.5mL/min。
5.根据权利要求1～4任一项所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述离子色谱检测的分析柱的柱温为25～40℃；
优选地，所述离子色谱检测的抑制电流为1～200mA；
优选地，所述离子色谱检测的进样量为1～100.0μL。
6.根据权利要求1～5任一项所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述离子色谱检测的装置为DionexAQUION离子色谱仪；
优选地，所述离子色谱检测的分析柱为AS14～AS27色谱分析柱，优选为AS16；
优选地，所述离子色谱检测的淋洗装置为RFC淋洗液装置；
优选地，所述离子色谱检测的进样装置为AS-DV全自动进样器。
7.根据权利要求1～6任一项所述的方法，其特征在于，在步骤(2)之前，所述方法依次包括：配制标准溶液、离子色谱检测标准溶液和绘制标准曲线。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述配制标准溶液包括：配制一次样品和稀释定容，得到标准溶液；
优选地，所述一次样品含有二水合钨酸钠、二水合钼酸钠和磷酸二氢钾；
优选地，所述一次样品中二水合钨酸钠的质量浓度为0.05～0.15％；
优选地，所述一次样品中二水合钼酸钠的质量浓度为0.05～0.15％；
优选地，所述一次样品中磷酸二氢钾的质量浓度为0.05～0.15％。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述标准溶液中一次样品的浓度梯度为0.5g/100mL、1g/100mL、2.0g/100mL和4.0g/100mL。
10.根据权利要求1～9任一项所述的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：
(1’)配制一次样品和稀释定容，得到一次样品的浓度梯度为0.5g/100mL、1g/100mL、2.0g/100mL和4.0g/100mL的标准溶液；所述一次样品中二水合钨酸钠的质量浓度为0.05～0.15％，二水合钼酸钠的质量浓度为0.05～0.15％，磷酸二氢钾的质量浓度为0.05～0.15％；
(2’)利用离子色谱检测步骤(1’)所述标准溶液，并根据检测结果绘制标准曲线；
(3’)待测杂多酸样品溶于碱浓度为5～20wt％的碱溶液中，加热至微沸，保持3～8min，冷却后加水定容，得到溶液样品；
其中，所述碱溶液与待测杂多酸样品的比例为6～20mL:1g；
(4’)利用离子色谱检测溶液样品，并根据步骤(2’)绘制的标准曲线计算杂多酸样品中酸根离子含量；
步骤(2’)和步骤(4’)中所述离子色谱检测的淋洗液为0.1～100mM氢氧化钾溶液，流速为0.1～1.5mL/min，分析柱的柱温为25～40℃，抑制电流为1～200mA，进样量为1～100.0μL；所述离子色谱检测的装置为DionexAQUION离子色谱仪，分析柱为AS14～AS27色谱分析柱，淋洗装置为RFC淋洗液装置，进样装置为AS-DV全自动进样器。
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