CN111969203A - 含有微纳米级石墨烯包覆的单晶正极材料的锂离子电池电极 - Google Patents
含有微纳米级石墨烯包覆的单晶正极材料的锂离子电池电极 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111969203A CN111969203A CN202010742385.4A CN202010742385A CN111969203A CN 111969203 A CN111969203 A CN 111969203A CN 202010742385 A CN202010742385 A CN 202010742385A CN 111969203 A CN111969203 A CN 111969203A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- graphene
- single crystal
- micro
- coated
- nano
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 184
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 181
- 239000013078 crystal Substances 0.000 title claims abstract description 101
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 36
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 36
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 title claims description 74
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 claims abstract description 62
- 239000010405 anode material Substances 0.000 claims abstract description 51
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 36
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 16
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 claims description 9
- 238000003917 TEM image Methods 0.000 claims description 7
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims description 7
- 238000010586 diagram Methods 0.000 claims description 7
- 238000001237 Raman spectrum Methods 0.000 claims description 6
- 229910032387 LiCoO2 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910013410 LiNixCoyAlzO2 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910013467 LiNixCoyMnzO2 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 18
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 13
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- 239000011268 mixed slurry Substances 0.000 description 11
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 10
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 238000001069 Raman spectroscopy Methods 0.000 description 4
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 4
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical group [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 3
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 229920001973 fluoroelastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 2
- 229910001290 LiPF6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011232 storage material Substances 0.000 description 1
- 230000001360 synchronised effect Effects 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/624—Electric conductive fillers
- H01M4/625—Carbon or graphite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/058—Construction or manufacture
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/131—Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
本发明涉及锂离子电池相关的技术领域，更具体地，本发明提供一种含有微纳米级石墨烯包覆的单晶正极材料的锂离子电池电极，制备原料包括微纳米级石墨烯包覆的单晶正极材料、导电剂、粘结剂以及集流体；其中，微纳米级石墨烯包覆的单晶正极材料的制备原料包括石墨烯与单晶正极材料，单晶正极材料为层状单晶结构。本发明提供一种含有微纳米级石墨烯包覆的单晶正极材料的锂离子电池电极，单晶正极材料在包覆前后晶型、粒径分布基本一致，当满足这样条件下的微纳米级石墨烯包覆的正极材料作为电池电极的制备原料时，有利于优化电池的综合性能。
Description
技术领域
本发明涉及锂离子电池相关的技术领域，更具体地，本发明提供一种含有微纳米级石墨烯包覆的单晶正极材料的锂离子电池电极。
背景技术
随着近几年锂离子电池及其相关材料制备技术的发展，锂离子电池无疑已取代了镍氢、铅酸等电池成为科技含量高且应用最为广泛的新一代电源，具有绿色环保、能量密度高、循环性能好、安全性能好等优势，被称为“最有前途的化学电源”，中国已成为全球锂离子电池发展最迅速及最活跃的地区之一。锂离子电池正极材料是决定电池性能的关键因素之一，因此当前形势下，开发出具有良好热安全性能和循环稳定性能的锂离子电池正极材料已迫在眉睫。
石墨烯作为一种具有良好导电性的材料，非常适合作为包覆材料对锂离子正极材料进行表面改性，但是具体什么结构的包覆材料可以有效对电池的综合性能进行有效改善，还没有具体的现有技术进行分析与研究，因此本发明提供一种含有微纳米级石墨烯包覆的单晶正极材料的锂离子电池电极，探究一下微纳米级石墨烯包覆正极材料的微观性能使得其能够有效提高电池的综合使用性能。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明第一方面提供一种含有微纳米级石墨烯包覆的单晶正极材料的锂离子电池电极，制备原料包括微纳米级石墨烯包覆的单晶正极材料、导电剂、粘结剂以及集流体；其中，微纳米级石墨烯包覆的单晶正极材料的制备原料包括石墨烯与单晶正极材料，单晶正极材料为层状单晶结构。
作为本发明的一种优选技术方案，正极材料包括LiCoO2和/或LiNixCoyMnzO2和/或LiNixCoyAlzO2，x+y+z＝1，0.2≤x≤0.95，0.05≤y≤0.4，0.05≤z≤0.5；属于R-3m空间群。
作为本发明的一种优选技术方案，石墨烯包括微米级石墨烯与纳米级石墨烯，纳米级石墨烯的粒径为200～1000nm，且不等于1000nm；微米级石墨烯的粒径为1μm～15μm。
作为本发明的一种优选技术方案，石墨烯片径与正极活性物质的D50粒径之比在(0.01～2)：1。
作为本发明的一种优选技术方案，在X射线衍射图谱中，石墨烯包覆的正极材料的图谱与正极材料的图谱峰形相同，相对强度分布次序相同，衍射峰整体偏移角度小于3°。
作为本发明的一种优选技术方案，在粒度分布图中，石墨烯包覆的正极材料的粒度分布与正极材料的粒度分布基本相同；优选地，微纳米石墨烯与正极材料表面的最长距离为小于3nm；更优选地，微纳米石墨烯与正极材料表面的最长距离为0nm。
作为本发明的一种优选技术方案，在激光拉曼图谱中，石墨烯包覆的正极材料中包覆表面的D峰、G峰以及G’峰分别与石墨烯的D峰、G峰以及G’峰完全对应。
作为本发明的一种优选技术方案，微纳米包覆的单晶正极材料的TEM图满足图1；SEM图满足图2；优选地，微纳米石墨烯与其在正极材料的接触点处的切线的夹角小于5°；更优选地，微纳米石墨烯与其在正极材料的接触点处的切线的夹角小于0°。
本发明的第二方面提供一种含有所述锂离子电池电极的电池材料。
与现有技术相比，本发明提供一种含有微纳米级石墨烯包覆的单晶正极材料的锂离子电池电极，；微纳米石墨烯在单晶正极材料表面很好的贴覆，中间几乎没有空隙，单晶正极材料在包覆前后晶型、粒径分布基本一致，当满足这样条件下的微纳米级石墨烯包覆的正极材料作为电池电极的制备原料时，有利于所制备得到的电池材料的阻抗更小、45℃循环容量保持率更高、高倍率放电和充电容量保持率更高，优化电池的综合性能；其中，在倍率充电测试条件下，2.0C/0.2C的电容保持率高于92％，3.0C/0.2C的电容保持率高于84％；在倍率放电，3.0C/0.2C测试条件下，电容保持率高于75％。
附图说明
图1：微纳米级石墨烯包覆的单晶正极材料的TEM图；
图2：微纳米石墨烯包覆的单晶正极材料的SEM图；
图3：微纳米石墨烯包覆的单晶正极材料(①)与单晶正极材料(②)的XRD图谱；
图4：微纳米石墨烯包覆的单晶正极材料(B)与单晶正极材料(A)的粒度分布图；
图5：微纳米石墨烯包覆的单晶正极材料的拉曼面扫图像(a)与微纳米石墨烯包覆的单晶正极材料的拉曼谱图(b)；
图6：实施例1(②)与对比例1(①)所得电池的电化学交流阻抗图谱；其中，②(实施例1)表示微纳米级石墨烯包覆单晶正极材料，①(对比例1)表示包覆前单晶正极材料；
图7：实施例1(②)与对比例1(①)所得电池的45℃循环容量保持率；其中，②(实施例1)表示微纳米级石墨烯包覆单晶正极材料，①(对比例1)表示包覆前单晶正极材料；
图8：实施例1(系列2)与对比例1(系列1)所得电池的倍率充电容量保持率；
图9：实施例1(系列2)与对比例1(系列1)所得电池的倍率放电容量保持率；
图10：石墨烯包覆正极材料结构示意图；其中，a为本发明提供的石墨烯片包覆正极材料结构示意图；b为传统技术中石墨烯包覆正极材料结构示意图；1、3表示石墨烯片径；2、4表示正极材料。
图11：对比例2传统技术制备得到的石墨烯片半游离包覆单晶正极材料的SEM图。
具体实施方式
除非另有说明、从上下文暗示或属于现有技术的惯例，否则本申请中所有的份数和百分比都基于重量，且所用的测试和表征方法都是与本申请的提交日期同步的。如果现有技术中披露的具体术语的定义与本申请中提供的任何定义不一致，则以本申请中提供的术语定义为准。
下面结合具体实施方式对本发明提供技术方案中的技术特征作进一步清楚、完整的描述，并非对其保护范围的限制。
本发明中的词语“优选的”、“优选地”、“更优选的”等是指，在某些情况下可提供某些有益效果的本发明实施方案。然而，在相同的情况下或其他情况下，其他实施方案也可能是优选的。此外，对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其他实施方案不可用，也并非旨在将其他实施方案排除在本发明的范围之外。本发明中未提及的组分的来源均为市售。
本发明的第一方面提供一种含有微纳米级石墨烯包覆的单晶正极材料的锂离子电池电极，制备原料包括微纳米级石墨烯包覆的单晶正极材料、导电剂、粘结剂-1以及集流体；其中，微纳米级石墨烯包覆的单晶正极材料的制备原料包括石墨烯与单晶正极材料，单晶正极材料为层状单晶结构。
本发明所用正极材料为三元正极材料，正极材料包括LiCoO2和/或LiNixCoyMnzO2和/或LiNixCoyAlzO2，x+y+z＝1，0.2≤x≤0.95，0.05≤y≤0.4，0.05≤z≤0.5；属于R-3m空间群。
本发明所述的微纳米级石墨烯是指石墨烯包括微米级石墨烯与纳米级石墨烯；优选地，纳米级石墨烯的粒径为200～1000nm，且不等于1000nm；微米级石墨烯的粒径为1μm～15μm。
本发明采用纳米级与微米级石墨烯相结合的方式，利用其尺寸差，实现石墨烯在单晶正极材料表面的包覆，本发明对石墨烯的购买厂家不做特别限定。
本发明所述石墨烯包覆正极材料中石墨烯片径的层数优选为1～30层。
本发明所用正极材料的粒径可以选择本领域技术人员熟知的范围，优选为D50为1～30μm的正极材料，
在SEM图中，微纳米级石墨烯包覆的单晶正极材料的TEM图满足图1，SEM图满足图2；所述“微纳米级石墨烯包覆的单晶正极材料的TEM图满足图1，SEM图满足图2”是指微纳米级石墨烯包覆的单晶正极材料的TEM、SEM图与图1、图2基本相同，即如图1与图2中所示的中石墨烯片材在正极材料晶粒表面呈现紧密贴合包覆状态。
优选地，本发明所述石墨烯片材在正极材料晶粒表面呈现紧密贴合包覆状态满足微纳米石墨烯与其在正极材料的接触点处的切线的夹角小于5°；更优选地，微纳米石墨烯与其在正极材料的接触点处的切线的夹角均为0°。
优选地，微纳米石墨烯与正极材料表面的最长距离为小于3nm；更优选地，微纳米石墨烯与正极材料表面的最长距离为0nm。
如图10a所示，石墨烯片材可以很好的贴合于正极材料表面，石墨烯片材与正极材料之间接触紧密，没有空隙，石墨烯与正极材料表面的最长距离约为0nm；而不是如10b中所示，石墨烯片材倾斜着位于正极材料的表面，相同面积的石墨烯片材条件下，石墨烯片材在正极材料表面的接触面积或者包覆面积较小，且石墨烯片材与正极材料表面之间有空隙，石墨烯与正极材料表面的最短距离远远大于5nm，并没有达到如10a所示的紧密贴合，也不在本发明所述的“石墨烯片材在正极材料晶粒表面呈现包覆状态”的范围之内。
申请人也发现，本发明所述的“石墨烯片材在正极材料晶粒表面呈现紧密贴合包覆状态”中，石墨烯片材、正极材料以及石墨烯包覆的正极材料之间在性能方面存在着一定的相似度，即相同表征手段所得结果误差范围不大，本申请也会对其进行具体说明。
本发明中所述石墨烯包覆的正极材料满足：
在X射线衍射图谱中，石墨烯包覆的正极材料的图谱与正极材料的图谱峰形相同，相对强度分布次序相同，衍射峰整体偏移角度小于3°；所述“衍射峰整体偏移”是指石墨烯包覆的正极材料的图谱与正极材料的图谱峰形相比较时，不存在单个峰的偏移现象。
和/或：
石墨烯包覆的正极材料的平均粒度与正极材料的平均粒度的差值小于1000nm；优选地，石墨烯包覆的正极材料的平均粒度与正极材料的平均粒度的差值小于700nm；进一步优选地，石墨烯包覆的正极材料的平均粒度与正极材料的平均粒度的差值小于400nm。
本发明中所述平均粒度是指平均粒度D50，是指样品的累计粒度分布百分数达到50％时所对应的粒径，它的物理意义是粒径大于它的颗粒占50％，小于它的颗粒也占50％，D50也叫中位径或中值粒径。
和/或：
石墨烯包覆的正极材料的粒度分布与正极材料的粒度分布基本相同；所述“基本相同”是指石墨烯包覆的正极材料的粒度分布相比于正极材料的粒度分布很少或没有发生变化，其中所述“很少”指的是同一粒度对应的体积密度的差值的绝对值小于1％。
和/或：
在激光拉曼图谱中，石墨烯包覆的正极材料中包覆表面的D峰、G峰以及G’峰分别与石墨烯的D峰、G峰以及G’峰完全对应；优选地，石墨烯的激光拉曼图谱中0.01≤Intensity(D)/Intensity(G)≤10，0.01≤Intensity(D)/Intensity(D’)≤10；进一步优选地，石墨烯的激光拉曼图谱中0.01≤Intensity(D)/Intensity(G)≤5，0.1≤Intensity(D)/Intensity(D’)≤5；进一步优选地，0.01≤Intensity(D)/Intensity(G)≤1，0.1≤Intensity(D)/Intensity(D’)≤1。
在申请人对所用的石墨烯包覆的单晶正极材料进行研究过程中，意外发现，当所用的石墨烯为微纳米级，正极材料为单层单晶，3-Rm空间群时，满足微纳米石墨烯与正极材料表面的最长距离为小于3nm或为0nm；微纳米石墨烯与其在正极材料的接触点处的切线的夹角小于5°或为0时；石墨烯紧密贴合包覆单晶正极材料的形貌与图1或2基本相同，且满足在保持包覆后的正极材料晶相结构不发生改变，保持原有特性，包覆前后，正极材料的XRD谱图基本相同，且在包覆后，正极材料的粒径分布基本维持，没有明显的增大，利用其制备的电池的阻抗明显降低，制备得到的电池材料45℃循环容量保持率更高、高倍率放电容量和充电容量保持率更高，电池的综合性能得到明显的改善。
一种实施方式中，粘结剂-1为氟橡胶、聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯、氟化聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯-乙烯共聚物；优选为聚偏氟乙烯，本发明对含氟有机物的购买厂家不做特别限制；一种实施方式中，聚偏氟乙烯为
PVDF 2022。
一种实施方式中，集流体为铝箔。
一种实施方式中，导电导电剂为炭黑。
本发明对所述含有微纳米级石墨烯包覆的单晶正极材料的锂离子电池电极的制备方法不做特别限定，而以通过本领域技术人员所熟知的方法制备得到。
一些实施方式中，所述含有微纳米级石墨烯包覆的单晶正极材料的锂离子电池电极的制备方法为：
(1)将有机溶剂、石墨烯以及粘结剂-2混合均匀；
(2)再将步骤(1)所得物质、正极材料以及有机溶剂混合，于在40～60℃下搅拌2-5h混合均匀，即得混合浆料；
(3)将混合浆料干燥，即得纳米级石墨烯包覆的单晶正极材料；优选地，干燥的方式选自加热干燥、喷雾干燥、冷冻干燥、真空旋转烘干、微波烘干、鼓风干燥、传动烘干中的任一种；进一步优选为喷雾干燥；
(4)将石墨烯包覆单晶正极材料、导电剂和粘结剂-1混合后涂布在集流体上制备成正极极片。
一种实施方式中，粘结剂-2为氟橡胶、聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯、氟化聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯-乙烯共聚物；优选为聚偏氟乙烯，本发明对含氟有机物的购买厂家不做特别限制；一种实施方式中，聚偏氟乙烯为
PVDF 2022。
一种实施方式中，有机溶剂为苯、甲苯、丙酮、甲乙酮、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基甲酰胺中的任一种或多种的组合；优选为二甲基甲酰胺。
一种实施方式中，石墨烯、粘结剂-2以及正极材料的重量比为(0.02～0.06)：(0.025～0.045)：1；优选地，石墨烯、粘结剂-2以及正极材料的重量比为(0.03～0.04)：(0.03～0.05)：1；更优选地，石墨烯、粘结剂-2以及正极材料的重量比为0.035：0.04：1。
一种实施方式中，混合浆料的粘度为450～800cP；优选地，混合浆料的粘度为550-700cP；更优选地，混合浆料的粘度为650cP；其中，所述粘度为动力粘度，动力粘度表示液体在一定剪切应力下流动时内摩擦力的量度，其值为所加于流动液体的剪切应力和剪切速率之比；本发明所述粘度为25℃下的粘度。
一种实施方式中，石墨烯包覆单晶正极材料、导电剂和粘结剂-1的重量比为(90～96)：(1～5)：(1～5)；优选地，石墨烯包覆单晶正极材料、导电剂和粘结剂-1的重量比为(92～95)：(2～4)：(2～4)；更优选地，石墨烯包覆单晶正极材料、导电剂和粘结剂-1的重量比为93：3：3。
本发明的第二方面提供一种含有所述锂离子电池电极的电池材料。
实施例1
本发明的实施例1提供一种含有微纳米级石墨烯包覆的单晶正极材料的锂离子电池电极，制备原料包括微纳米级石墨烯包覆的单晶正极材料、导电剂、粘结剂-1以及集流体；其中，微纳米级石墨烯包覆的单晶正极材料的制备原料包括石墨烯与单晶正极材料，正极材料为LiCoO2；正极材料为层状单晶结构，属于R-3m空间群；集流体为铝箔，电导电剂为炭黑；
微纳米级石墨烯是指石墨烯包括微米级石墨烯与纳米级石墨烯；纳米级石墨烯的粒径为120～130nm；微米级石墨烯的粒径为1μm～10μm；
石墨烯购自天津艾克凯胜石墨烯科技有限公司，GRCP215Z型号石墨烯；
石墨烯的层数为15层；
正极材料的D50为1～30μm；购自宁夏汉尧石墨烯储能材料科技有限公司，YGC-15M型号钴酸锂；
微纳米级石墨烯包覆的单晶正极材料的TEM图是1；微纳米级石墨与正极材料表面的最长距离几乎为0nm；微纳米级石墨烯与其在正极材料的接触点处的切线的夹角几乎为0°；
微纳米级石墨烯包覆的单晶正极材料的SEM图是2；
在X射线衍射图谱中，石墨烯包覆的正极材料的图谱与正极材料的图谱基本相同，是3；衍射峰整体偏移角度几乎0°；
在粒度分布图中，石墨烯包覆的正极材料的粒度分布与正极材料的粒度分布基本相同；是4；
石墨烯包覆的正极材料Raman图谱是5；通过激光拉曼(Raman)测试技术，可区分正极材料部分和包覆材料部分，如5a中红色区域为包覆材料，蓝色区域为正极材料部分；由5b图可知石墨烯包覆的正极材料，其包覆表面的D峰、G峰以及G’峰分别与石墨烯的D峰、G峰以及G’峰完全对应，而非包覆区域无D峰、G峰以及G’峰；
所述含有微纳米级石墨烯包覆的单晶正极材料的锂离子电池电极的制备方法为：
(1)将有机溶剂、石墨烯以及粘结剂-2混合均匀；
(2)再将步骤(1)所得物质、正极材料以及有机溶剂混合，于在50℃下搅拌2-5h混合均匀，即得混合浆料；粘结剂-2为聚偏氟乙烯；有机溶剂为二甲基甲酰胺；混合浆料的粘度为650cP；石墨烯、粘结剂-2以及正极材料的重量比为0.035：0.04：1；
(3)将混合浆料干燥，即得纳米级石墨烯包覆的单晶正极材料；干燥的方式为喷雾干燥；
(4)将石墨烯包覆单晶正极材料、导电剂和粘结剂-1混合后涂布在集流体上制备成正极极片。
对比例1
本发明的对比例1提供一种含有单晶正极材料的锂离子电池电极，制备原料包括单晶正极材料、导电剂、粘结剂-1以及集流体；正极材料同实施例1；集流体为铝箔，导电剂为炭黑；粘结剂-1为聚偏氟乙烯；
所述含有单晶正极材料的锂离子电池电极的制备方法为：
(1)将有机溶剂以及粘结剂-2混合均匀；
(2)再将步骤(1)所得物质、正极材料以及有机溶剂混合，于在50℃下搅拌2-5h混合均匀，即得混合浆料；粘结剂-2为聚偏氟乙烯；有机溶剂为二甲基甲酰胺；混合浆料的粘度为650cP；粘结剂-2以及正极材料的重量比为0.04：1；
(3)将混合浆料干燥，即得单晶正极材料；干燥的方式为喷雾干燥；
(4)将单晶正极材料、导电剂和粘结剂-1混合后涂布在集流体上制备成正极极片。
对比例2
本发明的对比例2提供一种石墨烯包覆的单晶正极材料，其中，石墨烯与正极材料表面的最长距离远大于3nm，纳米级石墨烯与其在正极材料的接触点处的切线的夹角远大于5°；其SEM图是图11。
性能评估
扣式电池的制备方法为：将实施例1与对比例1制得的极片放在110℃真空干燥箱中烘干4-5小时备用。将极片在碾压机上辊压，并将辊压好的极片冲切成适合尺寸的圆形极片。电池装配在充满氩气的手套箱中进行，电解液的电解质为1M LiPF6，溶剂为EC：DEC：DMC＝1:1:1(体积比)，金属锂片为对电极。容量测试在蓝电CT2001A型测试仪上进行。
将实施例1与对比例1所得电池在在室温25℃测试电化学交流阻抗，实验结果是6；在高温45℃下以0.5C/0.5C的充放电倍率进行充放电循环测试，分别记录最新一次循环放电容量并除以第1次循环放电容量即得循环保持率，实验结果是7；在室温25℃测试电池倍率充电性能，分别以0.2C/0.2C、0.5C/0.2C、1.0C/0.2C、2.0C/0.2C、3.0C/0.2C的倍率进行，计算充电容量保持率，实验结果是图8；在室温25℃测试电池倍率放电性能，分别以0.2C/0.2C、0.5C/0.2C、1.0C/0.2C、2.0C/0.2C、3.0C/0.2C的倍率进行，计算放电容量保持率，实验结果是图9。
由图6可知，本发明提供的含有微纳米级石墨烯包覆单晶正极材料的电池比包覆前的单晶正极材料电池的阻抗更小；由图7可知，微纳米级石墨烯包覆单晶正极材料的电池比包覆前的单晶正极材料电池的45℃循环容量保持率更高；由图8与图9可知，微纳米级石墨烯包覆单晶正极材料的电池比包覆前的单晶正极材料电池的高倍率充电/放电容量保持率更高。其中，在倍率充电测试条件下，12.0C/0.2C的电容保持率高于92％，3.0C/0.2C的电容保持率高于84％；在倍率放电，3.0C/0.2C测试条件下，电容保持率高于75％。
前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。
Claims (10)
1.一种含有微纳米级石墨烯包覆的单晶正极材料的锂离子电池电极，其特征在于，制备原料包括微纳米级石墨烯包覆的单晶正极材料、导电剂、粘结剂以及集流体；其中，微纳米级石墨烯包覆的单晶正极材料的制备原料包括石墨烯与单晶正极材料，单晶正极材料为层状单晶结构。
2.根据权利要求1所述含有微纳米级石墨烯包覆的单晶正极材料的锂离子电池电极，其特征在于，正极材料包括LiCoO2和/或LiNixCoyMnzO2和/或LiNixCoyAlzO2，x+y+z＝1，0.2≤x≤0.95，0.05≤y≤0.4，0.05≤z≤0.5；属于R-3m空间群。
3.根据权利要求2所述含有微纳米级石墨烯包覆的单晶正极材料的锂离子电池电极，其特征在于，石墨烯包括微米级石墨烯与纳米级石墨烯。
4.根据权利要求2所述含有微纳米级石墨烯包覆的单晶正极材料的锂离子电池电极，其特征在于，纳米级石墨烯的粒径为200～1000nm，且不等于1000nm；微米级石墨烯的粒径为1μm～15μm。
5.根据权利要求2所述含有微纳米级石墨烯包覆的单晶正极材料的锂离子电池电极，其特征在于，石墨烯片径与正极活性物质的D50粒径之比在(0.01～2)：1。
6.根据权利要求2～5任一项所述含有微纳米级石墨烯包覆的单晶正极材料的锂离子电池电极，其特征在于，在X射线衍射图谱中，石墨烯包覆的正极材料的图谱与正极材料的图谱峰形相同，相对强度分布次序相同，衍射峰整体偏移角度小于3°。
7.根据权利要求2～6任一项所述含有微纳米级石墨烯包覆的单晶正极材料的锂离子电池电极，其特征在于，在粒度分布图中，石墨烯包覆的正极材料的粒度分布与正极材料的粒度分布基本相同；优选地，微纳米石墨烯与正极材料表面的最长距离为小于3nm；更优选地，微纳米石墨烯与正极材料表面的最长距离为0nm。
8.根据权利要求2～7任一项所述含有微纳米级石墨烯包覆的单晶正极材料的锂离子电池电极，其特征在于，在激光拉曼图谱中，石墨烯包覆的正极材料中包覆表面的D峰、G峰以及G’峰分别与石墨烯的D峰、G峰以及G’峰完全对应。
9.根据权利要求2～8任一项所述含有微纳米级石墨烯包覆的单晶正极材料的锂离子电池电极，其特征在于，微纳米包覆的单晶正极材料的TEM图满足图1；SEM图满足图2；优选地，微纳米石墨烯与其在正极材料的接触点处的切线的夹角小于5°；更优选地，微纳米石墨烯与其在正极材料的接触点处的切线的夹角小于0°。
10.一种含有如权利要求1～9任一项所述锂离子电池电极的电池材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010742385.4A CN111969203B (zh) | 2020-07-29 | 2020-07-29 | 含有微纳米级石墨烯包覆的单晶正极材料的锂离子电池电极 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010742385.4A CN111969203B (zh) | 2020-07-29 | 2020-07-29 | 含有微纳米级石墨烯包覆的单晶正极材料的锂离子电池电极 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111969203A true CN111969203A (zh) | 2020-11-20 |
| CN111969203B CN111969203B (zh) | 2021-10-19 |
Family
ID=73363424
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010742385.4A Active CN111969203B (zh) | 2020-07-29 | 2020-07-29 | 含有微纳米级石墨烯包覆的单晶正极材料的锂离子电池电极 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111969203B (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114142021A (zh) * | 2021-05-24 | 2022-03-04 | 宁夏汉尧石墨烯储能材料科技有限公司 | 一种紧密包覆方式改性多晶正极材料的制备方法 |
| CN114142020A (zh) * | 2021-05-20 | 2022-03-04 | 宁夏汉尧石墨烯储能材料科技有限公司 | 微纳米级包覆改性增强的多晶正极材料的锂离子电池电极 |
| CN114142019A (zh) * | 2021-05-19 | 2022-03-04 | 宁夏汉尧石墨烯储能材料科技有限公司 | 以纳米级包覆改性多晶正极材料的锂离子电池电极 |
| CN114142023A (zh) * | 2021-06-22 | 2022-03-04 | 宁夏汉尧石墨烯储能材料科技有限公司 | 一种包覆型的类单晶正极材料及其锂离子电池应用 |
| CN114156461A (zh) * | 2021-05-21 | 2022-03-08 | 宁夏汉尧石墨烯储能材料科技有限公司 | 微米级包覆的多晶正极材料以及其锂离子电池应用 |
| CN115148945A (zh) * | 2022-06-24 | 2022-10-04 | 广东墨睿科技有限公司 | 一种高镍三元正极材料的改性方法 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103311505A (zh) * | 2013-06-25 | 2013-09-18 | 蒋涛 | 一种锂离子电池用石墨烯-三元复合正极材料的制备方法 |
| CN106784671A (zh) * | 2016-12-15 | 2017-05-31 | 中国航空工业集团公司北京航空材料研究院 | 一种锂离子电池正极材料的制备方法 |
| CN107204462A (zh) * | 2017-05-27 | 2017-09-26 | 广东烛光新能源科技有限公司 | 一种锂离子电池正极材料及其制备方法 |
| US20180315992A1 (en) * | 2017-05-01 | 2018-11-01 | Ut-Battelle, Llc | Manufacturing of thick composite electrode using solvent mixtures |
| CN108807914A (zh) * | 2018-06-14 | 2018-11-13 | 商丘师范学院 | 一种石墨烯包覆的锂电池正极材料及其制备方法 |
| CN110518208A (zh) * | 2019-08-26 | 2019-11-29 | 贵州大学 | 一种石墨烯包覆钴酸锂电极的制备方法 |
| CN111129442A (zh) * | 2018-10-31 | 2020-05-08 | 东丽先端材料研究开发（中国）有限公司 | 一种石墨烯掺杂的镍钴锰酸锂复合正极材料及其制备方法 |
| CN111403738A (zh) * | 2020-03-19 | 2020-07-10 | 湖北容百锂电材料有限公司 | 电芯的正极活性材料、高电压高倍率电芯及其制作方法 |
-
2020
- 2020-07-29 CN CN202010742385.4A patent/CN111969203B/zh active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103311505A (zh) * | 2013-06-25 | 2013-09-18 | 蒋涛 | 一种锂离子电池用石墨烯-三元复合正极材料的制备方法 |
| CN106784671A (zh) * | 2016-12-15 | 2017-05-31 | 中国航空工业集团公司北京航空材料研究院 | 一种锂离子电池正极材料的制备方法 |
| US20180315992A1 (en) * | 2017-05-01 | 2018-11-01 | Ut-Battelle, Llc | Manufacturing of thick composite electrode using solvent mixtures |
| CN107204462A (zh) * | 2017-05-27 | 2017-09-26 | 广东烛光新能源科技有限公司 | 一种锂离子电池正极材料及其制备方法 |
| CN108807914A (zh) * | 2018-06-14 | 2018-11-13 | 商丘师范学院 | 一种石墨烯包覆的锂电池正极材料及其制备方法 |
| CN111129442A (zh) * | 2018-10-31 | 2020-05-08 | 东丽先端材料研究开发（中国）有限公司 | 一种石墨烯掺杂的镍钴锰酸锂复合正极材料及其制备方法 |
| CN110518208A (zh) * | 2019-08-26 | 2019-11-29 | 贵州大学 | 一种石墨烯包覆钴酸锂电极的制备方法 |
| CN111403738A (zh) * | 2020-03-19 | 2020-07-10 | 湖北容百锂电材料有限公司 | 电芯的正极活性材料、高电压高倍率电芯及其制作方法 |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114142019A (zh) * | 2021-05-19 | 2022-03-04 | 宁夏汉尧石墨烯储能材料科技有限公司 | 以纳米级包覆改性多晶正极材料的锂离子电池电极 |
| CN114142020A (zh) * | 2021-05-20 | 2022-03-04 | 宁夏汉尧石墨烯储能材料科技有限公司 | 微纳米级包覆改性增强的多晶正极材料的锂离子电池电极 |
| CN114156461A (zh) * | 2021-05-21 | 2022-03-08 | 宁夏汉尧石墨烯储能材料科技有限公司 | 微米级包覆的多晶正极材料以及其锂离子电池应用 |
| CN114142021A (zh) * | 2021-05-24 | 2022-03-04 | 宁夏汉尧石墨烯储能材料科技有限公司 | 一种紧密包覆方式改性多晶正极材料的制备方法 |
| CN114142023A (zh) * | 2021-06-22 | 2022-03-04 | 宁夏汉尧石墨烯储能材料科技有限公司 | 一种包覆型的类单晶正极材料及其锂离子电池应用 |
| CN115148945A (zh) * | 2022-06-24 | 2022-10-04 | 广东墨睿科技有限公司 | 一种高镍三元正极材料的改性方法 |
| CN115148945B (zh) * | 2022-06-24 | 2023-03-07 | 广东墨睿科技有限公司 | 一种高镍三元正极材料的改性方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN111969203B (zh) | 2021-10-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111969203B (zh) | 含有微纳米级石墨烯包覆的单晶正极材料的锂离子电池电极 | |
| CN112117460B (zh) | 含微米级石墨烯包覆的单晶正极材料的锂离子电池电极 | |
| Li et al. | Facile synthesis of Li 4 Ti 5 O 12/C composite with super rate performance | |
| CN111969204B (zh) | 含纳米级石墨烯包覆的单晶正极材料的锂离子电池电极 | |
| Wang et al. | Fabrication of three-dimensional porous structured Co3O4 and its application in lithium-ion batteries | |
| Li et al. | High performance porous MnO@ C composite anode materials for lithium-ion batteries | |
| CN110098387B (zh) | 一种磷酸锂配合导电碳材料包覆的三元正极材料及其制备方法和应用 | |
| Feng et al. | In situ XRD observation of CuO anode phase conversion in lithium-ion batteries | |
| Zhao et al. | Effect of microstructure on low temperature electrochemical properties of LiFePO4/C cathode material | |
| CN112002896B (zh) | 一种含石墨烯包覆单晶正极材料的锂离子电池电极的制备方法 | |
| Song et al. | Enhanced electrochemical performance of Li 1.2 Mn 0.54 Ni 0.13 Co 0.13 O 2 cathode material with bamboo essential oil | |
| Fan et al. | Application of stabilized lithium metal powder and hard carbon in anode of lithium–sulfur battery | |
| CN110783564A (zh) | 一种氮掺杂碳包覆三元正极材料及其制备方法 | |
| CN115207263B (zh) | 一种二次电池 | |
| Ma et al. | The electrochemical performance of nickel chromium oxide as a new anode material for lithium ion batteries | |
| Gao et al. | Influencing factors of low-and high-temperature behavior of Co-doped Zn2SnO4–graphene–carbon nanocomposite as anode material for lithium-ion batteries | |
| Tian et al. | Preparation of RGO/NiO anode for lithium-ion batteries | |
| Gan et al. | Current density induced growth of Li15Si4 alloy in silicon-carbon anodes during first lithiation process | |
| Zhao et al. | Optimization mechanism of Li 2 ZrO 3-modified lithium-rich cathode material Li [Li 0.2 Ni 0.2 Mn 0.6] O 2 for lithium-ion batteries | |
| CN114142023A (zh) | 一种包覆型的类单晶正极材料及其锂离子电池应用 | |
| CN116190552A (zh) | 一种Li2B4O7-LiF共包覆高镍NCM锂离子电池正极材料制备方法 | |
| Liu et al. | Effect of cooling method on the electrochemical performance of 0.5 Li 2 MnO 3· 0.5 LiNi 0.5 Mn 0.5 O 2 cathodes | |
| Liu et al. | A facile method to synthesize carbon coated Li1. 2Ni0. 2Mn0. 6O2 with improved performance | |
| Xu et al. | Silicon anode materials with ultra-low resistivity from the inside out for lithium ion batteries | |
| CN111646472A (zh) | 一种原位制备多孔硅碳复合负极材料的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20210910 Address after: No. 581, baohu West Road, Xixia District, Yinchuan City, Ningxia Hui Autonomous Region, 750000 Applicant after: NINGXIA HANYAO GRAPHENE ENERGY STORAGE MATERIAL TECHNOLOGY Co.,Ltd. Applicant after: Ningxia hanghan graphene Technology Research Institute (Co.,Ltd.) Address before: No. 581, baohu West Road, Xixia District, Yinchuan City, Ningxia Hui Autonomous Region, 750000 Applicant before: NINGXIA HANYAO GRAPHENE ENERGY STORAGE MATERIAL TECHNOLOGY Co.,Ltd. |
|
| TA01 | Transfer of patent application right | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: No. 581, Baohu West Road, Xixia District, Yinchuan, Ningxia 750021 Patentee after: Ningxia Hanyao Lithium Technology Co.,Ltd. Patentee after: Ningxia hanghan graphene Technology Research Institute (Co.,Ltd.) Address before: No. 581, baohu West Road, Xixia District, Yinchuan City, Ningxia Hui Autonomous Region, 750000 Patentee before: NINGXIA HANYAO GRAPHENE ENERGY STORAGE MATERIAL TECHNOLOGY Co.,Ltd. Patentee before: Ningxia hanghan graphene Technology Research Institute (Co.,Ltd.) |
|
| CP03 | Change of name, title or address | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Lithium ion battery electrodes containing single crystal cathode materials coated with micro nano graphene Granted publication date: 20211019 Pledgee: China Construction Bank Corporation Yinchuan Xixia sub branch Pledgor: Ningxia Hanyao Lithium Technology Co.,Ltd.|Ningxia hanghan graphene Technology Research Institute (Co.,Ltd.) Registration number: Y2024640000012 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |