CN111960456A - 一种酸浸萤石后含钙废酸循环回收处理工艺 - Google Patents

一种酸浸萤石后含钙废酸循环回收处理工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN111960456A
CN111960456A CN202010784109.4A CN202010784109A CN111960456A CN 111960456 A CN111960456 A CN 111960456A CN 202010784109 A CN202010784109 A CN 202010784109A CN 111960456 A CN111960456 A CN 111960456A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
waste
fluorite
filtrate
recycling
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202010784109.4A
Other languages
English (en)
Inventor
张谌虎
孙伟
管青军
陈鹏
陈文辉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Liupanshui Normal University
Original Assignee
Liupanshui Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Liupanshui Normal University filed Critical Liupanshui Normal University
Priority to CN202010784109.4A priority Critical patent/CN111960456A/zh
Publication of CN111960456A publication Critical patent/CN111960456A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D1/00—Evaporating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
    • C01F11/20—Halides
    • C01F11/22—Fluorides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C30—CRYSTAL GROWTH
    • C30B—SINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B29/00—Single crystals or homogeneous polycrystalline material with defined structure characterised by the material or by their shape
    • C30B29/10—Inorganic compounds or compositions
    • C30B29/46—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C30—CRYSTAL GROWTH
    • C30B—SINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B29/00—Single crystals or homogeneous polycrystalline material with defined structure characterised by the material or by their shape
    • C30B29/60—Single crystals or homogeneous polycrystalline material with defined structure characterised by the material or by their shape characterised by shape
    • C30B29/62—Whiskers or needles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C30—CRYSTAL GROWTH
    • C30B—SINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B7/00—Single-crystal growth from solutions using solvents which are liquid at normal temperature, e.g. aqueous solutions
    • C30B7/08—Single-crystal growth from solutions using solvents which are liquid at normal temperature, e.g. aqueous solutions by cooling of the solution

Abstract

本发明公开了一种酸浸萤石后含钙废酸循环回收处理工艺，包括以下步骤：步骤一、将品位88－90%萤石中加入废盐酸，充分酸浸后得到高品质酸级萤石，固液分离后收集第一滤液；步骤二、往第一滤液中加入废硫酸，搅拌均匀得到混合液；步骤三、将混合液在90－100℃蒸发浓缩，得到浓盐酸，浓盐酸冷凝回用。与现有技术相比，本发明首先实现了废盐酸的最大资源化利用，并在酸浸后处理工艺中可不断循环回收利用，减少了酸浸工艺废水中大量氯离子的排放；经过原酸溶液中硫酸钙经过加热富集结晶改性处理后可产出优质的硫酸钙晶须产品。

Description

一种酸浸萤石后含钙废酸循环回收处理工艺
技术领域
本发明涉及废酸处理技术领域，具体为一种酸浸萤石后含钙废酸循环回收处理工艺。
背景技术
随着国内外萤石品位要求越来越高，而萤石原矿则杂质却越来越大，导致大量的浮选萤石精矿须采用化学方法除去各种杂质，以此制取高纯萤石产品（CaF2≥97%）。目前主要的化学方法为酸浸萤石工艺，为降低成本则使用工业废酸进行处理。如今，工业废酸处理现状及处理方法，主要有: 蒸发分离法、焙烧法、中和法、萃取法、离子交换树脂法等。另外，废硫酸的回收利用方法有：1.浓缩法；2.氧化法；3. 萃取法；4.结晶法等。硫酸钙晶须制备方法：1.水压热法。水压热法是将重量浓度小于2%的二水硫酸钙悬浮液加到水压热器中处理，在饱和蒸汽压下，二水硫酸钙变为细小针状的半水硫酸钙，再经晶型稳定化处理，得到半水硫酸钙晶须。该方法成本高，应用受限制。2.常压酸化法。常压酸化法是指在一定温度下，让高浓度二水硫酸钙悬浮液在酸性溶液中，可以转变成针状或纤维状半水硫酸钙晶须。用这种方法制取的硫酸钙晶须长度为100－200μm，直径1－4μm。与水压热法相比，不需要压热器，且原料质量分数大大提高，成本大幅降低，易于工业化生产。3.以卤渣为原料制备硫酸钙晶须。制备原料为：卤水，密度为1.262g/cm3，工业废酸，含废硫酸1－2mol/cm3，工业级CaO(含量＞95%)。用这种方法制取的硫酸钙晶须长度为50－100μm，直径1－4μm。
本发明人在总结现有的技术基础上，将酸浸萤石工艺中废酸循环利用，并以卤渣为原料制备硫酸钙晶须工艺，通过大量实验研究与分析，提出一种酸浸萤石后含钙废酸循环回收处理工艺。
发明内容
本发明的目的在于提供一种酸浸萤石后含钙废酸循环回收处理工艺，以解决上述背景技术中提出的问题。
该方法完全符合环保的要求，首先实现了废盐酸的资源化利用，其次是改进了萤石的常规浮选工艺，降低了萤石的选矿成本。同时萤石酸浸后废盐酸中含钙化合物较多，通过废硫酸的加入处理，循环回收利用废盐酸，并产出优质的副产品硫酸钙晶须。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种酸浸萤石后含钙废酸循环回收处理工艺，包括以下步骤：
步骤一、将品位88－90%萤石中加入废盐酸，充分酸浸后得到高品质酸级萤石，固液分离后收集第一滤液；
步骤二、往第一滤液中加入废硫酸，搅拌均匀得到混合液；
步骤三、将混合液在90－100℃蒸发浓缩，得到浓盐酸，浓盐酸冷凝回用。
优选的是，废盐酸与萤石质量比为1:0.1－0.3。
优选的是，向酸浸萤石废酸中加入废硫酸，充分反应后得到处理液的操作中，反应的时间为15－25min。
优选的是，废硫酸与第一滤液的质量比为1:0.1－0.15，收集第一滤液通过过滤方法获得，其中，过滤为压滤。
优选的是，蒸发浓缩在真空条件下进行。
优选的是，步骤三中，将蒸发产生的气体冷凝，收集浓盐酸回用。
优选的是，冷凝产生的冷凝液为质量分数为19－30%的盐酸。
优选的是，还包括如下步骤:收集第一滤液在98－105℃加热，并加入一定量晶型助长剂反应作用，时长55－60min，然后冷却陈化形成硫酸钙晶须，过滤、洗涤、烘干得到硫酸钙晶须产品，而过滤后得到的第二滤液可浓缩后，与第一滤液中加入的废硫酸合并循环回用。
优选的是，废硫酸与第二滤液的质量比为1:0.01。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
１、经本发明首先实现了废盐酸的最大资源化利用，并在酸浸后处理工艺中可不断循环回收利用，减少了酸浸工艺废水中大量氯离子的排放；
２、改进了萤石的常规酸浸工艺，降低了酸浸成本。循环回收利用废盐酸的同时，实现对废硫酸的优化利用；
３、经过原酸溶液中硫酸钙经过加热富集结晶改性处理后可产出优质的硫酸钙晶须产品。
具体实施方式
下面对本发明做进一步的详细说明，以令本领域技术人员参照说明书文字能够据以实施。
下面针对不同配方进行说明：
实施例一
一种酸浸萤石后含钙废酸循环回收处理工艺，包括以下步骤：
步骤一、将品位88%萤石中加入废盐酸，充分酸浸后得到高品质酸级萤石，固液分离后收集第一滤液；
步骤二、往第一滤液中加入废硫酸，搅拌均匀得到混合液；
步骤三、将混合液在90℃蒸发浓缩，得到浓盐酸，浓盐酸冷凝回用。
优选的是，废盐酸与萤石质量比为1:0.1－0.3。
优选的是，向酸浸萤石废酸中加入废硫酸，充分反应后得到处理液的操作中，反应的时间为15min。
优选的是，废硫酸与第一滤液的质量比为1:0.1－0.15，收集第一滤液通过过滤方法获得，其中，过滤为压滤。
优选的是，蒸发浓缩在真空条件下进行。
优选的是，步骤三中，将蒸发产生的气体冷凝，收集浓盐酸回用。
优选的是，冷凝产生的冷凝液为质量分数为19%的盐酸。
优选的是，还包括如下步骤:收集第一滤液在98℃加热，并加入一定量晶型助长剂反应作用，时长55min，然后冷却陈化形成硫酸钙晶须，过滤、洗涤、烘干得到硫酸钙晶须产品，而过滤后得到的第二滤液可浓缩后，与第一滤液中加入的废硫酸合并循环回用。
优选的是，废硫酸与第二滤液的质量比为1:0.01。
实施例二
一种酸浸萤石后含钙废酸循环回收处理工艺，包括以下步骤：
步骤一、将品位89%萤石中加入废盐酸，充分酸浸后得到高品质酸级萤石，固液分离后收集第一滤液；
步骤二、往第一滤液中加入废硫酸，搅拌均匀得到混合液；
步骤三、将混合液在95℃蒸发浓缩，得到浓盐酸，浓盐酸冷凝回用。
优选的是，废盐酸与萤石质量比为1:0.1－0.3。
优选的是，向酸浸萤石废酸中加入废硫酸，充分反应后得到处理液的操作中，反应的时间为20min。
优选的是，废硫酸与第一滤液的质量比为1:0.1－0.15，收集第一滤液通过过滤方法获得，其中，过滤为压滤。
优选的是，蒸发浓缩在真空条件下进行。
优选的是，步骤三中，将蒸发产生的气体冷凝，收集浓盐酸回用。
优选的是，冷凝产生的冷凝液为质量分数为23%的盐酸。
优选的是，还包括如下步骤:收集第一滤液在100℃加热，并加入一定量晶型助长剂反应作用，时长58min，然后冷却陈化形成硫酸钙晶须，过滤、洗涤、烘干得到硫酸钙晶须产品，而过滤后得到的第二滤液可浓缩后，与第一滤液中加入的废硫酸合并循环回用。
优选的是，废硫酸与第二滤液的质量比为1:0.01。
实施例三
一种酸浸萤石后含钙废酸循环回收处理工艺，包括以下步骤：
步骤一、将品位90%萤石中加入废盐酸，充分酸浸后得到高品质酸级萤石，固液分离后收集第一滤液；
步骤二、往第一滤液中加入废硫酸，搅拌均匀得到混合液；
步骤三、将混合液在100℃蒸发浓缩，得到浓盐酸，浓盐酸冷凝回用。
优选的是，废盐酸与萤石质量比为1:0.1－0.3。
优选的是，向酸浸萤石废酸中加入废硫酸，充分反应后得到处理液的操作中，反应的时间为23min。
优选的是，废硫酸与第一滤液的质量比为1:0.1－0.15，收集第一滤液通过过滤方法获得，其中，过滤为压滤。
优选的是，蒸发浓缩在真空条件下进行。
优选的是，步骤三中，将蒸发产生的气体冷凝，收集浓盐酸回用。
优选的是，冷凝产生的冷凝液为质量分数为30%的盐酸。
优选的是，还包括如下步骤:收集第一滤液在9105℃加热，并加入一定量晶型助长剂反应作用，时长60min，然后冷却陈化形成硫酸钙晶须，过滤、洗涤、烘干得到硫酸钙晶须产品，而过滤后得到的第二滤液可浓缩后，与第一滤液中加入的废硫酸合并循环回用。
优选的是，废硫酸与第二滤液的质量比为1:0.01。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。

Claims (9)

1.一种酸浸萤石后含钙废酸循环回收处理工艺，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一、将品位88－90%萤石中加入废盐酸，充分酸浸后得到高品质酸级萤石，固液分离后收集第一滤液；
步骤二、往第一滤液中加入废硫酸，搅拌均匀得到混合液；
步骤三、将混合液在90－100℃蒸发浓缩，得到浓盐酸，浓盐酸冷凝回用。
2.根据权利要求1的一种酸浸萤石后含钙废酸循环回收处理工艺，其特征在于，废盐酸与萤石质量比为1:0.1－0.3。
3.根据权利要求1的一种酸浸萤石后含钙废酸循环回收处理工艺，其特征在于，向酸浸萤石废酸中加入废硫酸，充分反应后得到处理液的操作中，反应的时间为15－25min。
4.根据权利要求1的一种酸浸萤石后含钙废酸循环回收处理工艺，其特征在于，废硫酸与第一滤液的质量比为1:0.1－0.15，收集第一滤液通过过滤方法获得，其中，过滤为压滤。
5.根据权利要求1的一种酸浸萤石后含钙废酸循环回收处理工艺，其特征在于，蒸发浓缩在真空条件下进行。
6.根据权利要求1的一种酸浸萤石后含钙废酸循环回收处理工艺，其特征在于，步骤三中，将蒸发产生的气体冷凝，收集浓盐酸回用。
7.根据权利要求６的一种酸浸萤石后含钙废酸循环回收处理工艺，其特征在于，冷凝产生的冷凝液为质量分数为19－30%的盐酸。
8.根据权利要求1的一种酸浸萤石后含钙废酸循环回收处理工艺，其特征在于，还包括如下步骤:收集第一滤液在98－105℃加热，并加入一定量晶型助长剂反应作用，时长55－60min，然后冷却陈化形成硫酸钙晶须，过滤、洗涤、烘干得到硫酸钙晶须产品，而过滤后得到的第二滤液可浓缩后，与第一滤液中加入的废硫酸合并循环回用。
9.根据权利要求８的一种酸浸萤石后含钙废酸循环回收处理工艺，其特征在于，废硫酸与第二滤液的质量比为1:0.01。
CN202010784109.4A 2020-08-06 2020-08-06 一种酸浸萤石后含钙废酸循环回收处理工艺 Pending CN111960456A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010784109.4A CN111960456A (zh) 2020-08-06 2020-08-06 一种酸浸萤石后含钙废酸循环回收处理工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010784109.4A CN111960456A (zh) 2020-08-06 2020-08-06 一种酸浸萤石后含钙废酸循环回收处理工艺

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111960456A true CN111960456A (zh) 2020-11-20

Family

ID=73365064

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010784109.4A Pending CN111960456A (zh) 2020-08-06 2020-08-06 一种酸浸萤石后含钙废酸循环回收处理工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111960456A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113060752A (zh) * 2021-03-23 2021-07-02 力上资源科技开发有限公司 萤石浮选尾矿再利用方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4374810A (en) * 1978-06-01 1983-02-22 Agrico Chemical Company Recovery of fluorine from pond water of wet process phosphoric acid plants and recycling of defluorinated water
JP2009234834A (ja) * 2008-03-26 2009-10-15 Univ Of Tokyo ＣａＦ２及びヒ素を含む鉱石を精製する方法
CN101913641A (zh) * 2010-08-31 2010-12-15 湖南有色氟化学科技发展有限公司 一种低品位萤石的提纯工艺
JP2015074575A (ja) * 2013-10-08 2015-04-20 旭硝子株式会社 高純度蛍石の製造方法
CN105967190A (zh) * 2016-07-08 2016-09-28 黄冈师范学院 一种以石英质萤石尾矿为原料制备气相白炭黑的工艺及装置
CN108554642A (zh) * 2018-04-27 2018-09-21 长沙矿冶研究院有限责任公司 萤石-碳酸钙浮选分离的选矿工艺
CN110528060A (zh) * 2019-08-28 2019-12-03 三明学院 氟石膏渣生长硫酸钙晶须的方法及硫酸钙晶须
CN111170349A (zh) * 2018-11-12 2020-05-19 中蓝连海设计研究院有限公司 一种适用于萤石矿的酸浸提纯方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4374810A (en) * 1978-06-01 1983-02-22 Agrico Chemical Company Recovery of fluorine from pond water of wet process phosphoric acid plants and recycling of defluorinated water
JP2009234834A (ja) * 2008-03-26 2009-10-15 Univ Of Tokyo ＣａＦ２及びヒ素を含む鉱石を精製する方法
CN101913641A (zh) * 2010-08-31 2010-12-15 湖南有色氟化学科技发展有限公司 一种低品位萤石的提纯工艺
JP2015074575A (ja) * 2013-10-08 2015-04-20 旭硝子株式会社 高純度蛍石の製造方法
CN105967190A (zh) * 2016-07-08 2016-09-28 黄冈师范学院 一种以石英质萤石尾矿为原料制备气相白炭黑的工艺及装置
CN108554642A (zh) * 2018-04-27 2018-09-21 长沙矿冶研究院有限责任公司 萤石-碳酸钙浮选分离的选矿工艺
CN111170349A (zh) * 2018-11-12 2020-05-19 中蓝连海设计研究院有限公司 一种适用于萤石矿的酸浸提纯方法
CN110528060A (zh) * 2019-08-28 2019-12-03 三明学院 氟石膏渣生长硫酸钙晶须的方法及硫酸钙晶须

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
陈雅等: "江西香炉山钨尾矿中萤石综合回收技术的研究", 《有色金属(选矿部分)》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113060752A (zh) * 2021-03-23 2021-07-02 力上资源科技开发有限公司 萤石浮选尾矿再利用方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102320629B (zh) 利用白炭黑母液水生产试剂级硫酸钠的方法
CN110668629A (zh) 一种电解法制三氟化氮工艺产生的电解废渣废水的处理方法
CN113105138A (zh) 垃圾焚烧飞灰水洗脱氯和水洗液蒸发分质结晶的处理方法及系统
CN101885498A (zh) 一种高纯硫酸镁的制备方法
CN110699756A (zh) 一种利用氨碱废液制备α型石膏晶须的方法
CN111960456A (zh) 一种酸浸萤石后含钙废酸循环回收处理工艺
CN114988380A (zh) 利用饲料级磷酸氢钙生产食品级磷酸二氢钾联产高纯石膏的方法
CN112079364B (zh) 一种含氟、碘废料资源循环利用的方法
CN114195315A (zh) 一种酸性和非酸性含铜蚀刻废液、退锡废液及硝酸铜废液合并处理方法
US4163047A (en) Process for producing sulfuric acid from waste acid and iron sulfate
CN112851491A (zh) 一种用硫酸酸化甲酸钠生产高纯甲酸的方法
CN101857212A (zh) 用湿法磷酸生产食品级磷酸一铵的方法
CN109987616A (zh) 一种由磷酸锂直接制备电池级氢氧化锂的方法
CN216737932U (zh) 一种电解制氟工艺电解废渣及含氟废水处理装置
US3745208A (en) Wet process manufacture of phosphoric acid and calcium sulphate
CN115259516A (zh) 一种磷酸铁废水零排放处理系统及工艺
CN108862348A (zh) 一种电极箔腐蚀废硫酸的回收利用方法
CN115784169A (zh) 一种硫化钠晶体的提纯方法
CN109748310A (zh) 一种硫酸钡和碳酸钾混合溶液的分离方法
CN109809582A (zh) 一种硫酸钾废水回收利用方法
CN109879747A (zh) 一种电石渣生产甲酸钙的方法
CN219897355U (zh) 湿法磷酸阴离子脱除装置
CN110817821A (zh) 一种利用工业湿法净化磷酸制造食品级磷酸氢二钾的方法
CN216572998U (zh) 一种用低含量硫氰酸铵生产高纯硫氰酸钠的生产设备
CN115724453B (zh) 一种磷酸铁母液的净化回收方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination