CN111925738B - 一种易解卷自粘保护膜及其制备方法 - Google Patents

一种易解卷自粘保护膜及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111925738B
CN111925738B CN202010804660.0A CN202010804660A CN111925738B CN 111925738 B CN111925738 B CN 111925738B CN 202010804660 A CN202010804660 A CN 202010804660A CN 111925738 B CN111925738 B CN 111925738B
Authority
CN
China
Prior art keywords
layer
self
protective film
extrusion
adhesive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010804660.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111925738A (zh
Inventor
刘耀春
刘嘉贤
圣桂金
李爽
樊小军
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Foshan Southern China Institute For New Materials
Original Assignee
Foshan Southern China Institute For New Materials
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Foshan Southern China Institute For New Materials filed Critical Foshan Southern China Institute For New Materials
Priority to CN202010804660.0A priority Critical patent/CN111925738B/zh
Publication of CN111925738A publication Critical patent/CN111925738A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111925738B publication Critical patent/CN111925738B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/29Laminated material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J129/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Adhesives based on hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J129/02Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C09J129/04Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/08Copolymers of ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/16Ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2351/00Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • C08J2351/06Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2423/06Polyethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2423/08Copolymers of ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2423/12Polypropene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2423/14Copolymers of propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2451/00Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • C08J2451/06Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2423/00Presence of polyolefin
    • C09J2423/04Presence of homo or copolymers of ethene
    • C09J2423/046Presence of homo or copolymers of ethene in the substrate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2429/00Presence of polyvinyl alcohol
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2451/00Presence of graft polymer
    • C09J2451/006Presence of graft polymer in the substrate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

本发明提供了一种易解卷共挤自粘保护膜,所述保护膜具有三层结构,依次为自粘层、连接层和支撑层,且所述自粘层、连接层和支撑层的厚度比例为8‑35:5‑15:50‑87;自粘层为热塑改性聚乙烯醇材料;连接层包括马来酸酐改性聚烯烃的粘合树脂材料;支撑层为改性聚烯烃材料。本发明通过热塑改性聚乙烯醇上的极性官能团与连接层材料表面形成较强的分子间作用力,使得保护膜具有较强的压敏自粘性且粘性稳定,无需添加增粘树脂,也无需使用离型剂或隔离剂或设置单独的离型层。总体上解决了保护膜成卷后存在不易解卷或解卷力过高,在使用时容易造成薄膜拉伸变形或使用不便以及增粘树脂随时间延长或温度升高容易向表面迁移,造成被保护物体表面有污染或残留的问题。

Description

一种易解卷自粘保护膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种改性高分子功能膜材料,具体是涉及一种易解卷自粘保护膜及其制备方法。
背景技术
保护膜是一种具有保护作用的高分子功能膜材料,将其贴附于金属、陶瓷、塑料、精密电子器件等物体表面,在上述物品的储存、转运、加工等过程中起临时保护作用,避免表面损伤或污染。保护膜属于压敏胶制品,要求对多种基材均有一定的自粘性,但粘接力不宜过高。目前自粘保护膜主要有两种制备方法:涂布法和共挤法。涂布法是在高分子膜材如聚乙烯、聚丙烯或聚酯上涂覆压敏胶,压敏胶成分以丙烯酸树脂或聚氨酯材料为主,然后经固化、烘干、熟化等工艺制得,但存在生产效率低,制备过程产生VOC不环保。另一种方法是熔融共挤法,所得的保护膜产品一般由三层构成,由内而外分别为胶层(或称粘性层)、芯层和离型层。共挤保护膜是由三层一体成型,通常会被收卷成辊状。由于胶层大多以热塑性弹性体为主要原料,这类弹性体往往和芯层有较强的相容性,在较大的收卷压力下,芯层与胶层紧密压迫,导致成卷后不易解卷或解卷力过高,在使用的时候容易造成薄膜拉伸变形或使用不便,所以必须在芯层外再设置一层离型层,主要是芯层材料以及含有氟类、硅类等低表面能助剂降低表面粘附性,从而降低解卷力,使其使用前容易剥离。但离型层中的低表面能物质随时间容易迁移到粘性层,又会导致使用的时候自粘性下降。此外,胶层中一般需要加入增粘树脂提高粘性,增粘树脂随时间延长或温度升高容易向表面迁移,造成被保护物体表面有污染或残留。
在功能膜材料制备领域,其实际应用中仍然具有亟待处理的上述问题。
发明内容
本发明的目的在于提出一种易解卷自粘保护膜及其制备方法以解决所述保护膜存在成卷后不易解卷或解卷力过高,在使用的时候容易造成薄膜拉伸变形或使用不便以及增粘树脂随时间延长或温度升高容易向表面迁移,造成被保护物体表面有污染或残留的问题。
为了实现上述目的,本发明采用如下技术方案:
一种易解卷共挤自粘保护膜,所述保护膜具有三层结构,依次为自粘层、连接层和支撑层,且所述自粘层、连接层和支撑层的厚度比例为8-35:5-15:50-87;所述自粘层为热塑改性聚乙烯醇材料;所述连接层包括马来酸酐改性聚烯烃的粘合树脂材料;所述支撑层为改性聚烯烃材料。
可选地,所述保护膜的总厚度为10-250μm。
可选地,所述热塑改性聚乙烯醇材料的聚合度为300-3000,醇解度为80-99%,熔融温度为120-230℃,分解温度≥235℃,熔融流动速率1.0-15.0g/10min。
可选地,所述热塑改性聚乙烯醇材料为乙烯共聚改性聚乙烯醇、苯乙胺改性聚乙烯醇、多元醇改性聚乙烯醇、氨基酸改性聚乙烯醇、多巴胺改性聚乙烯醇中的一种或多种的混合物。
可选地,所述马来酸酐改性聚烯烃中马来酸酐的添加量为0.01-1wt%。
可选地,所述粘合树脂材料为马来酸酐接枝聚乙烯、马来酸酐接枝聚丙烯、乙烯-马来酸酐共聚物、丙烯-马来酸酐共聚物、乙烯-丙烯-马来酸酐三元共聚物、乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐三元共聚物中的一种或多种的混合物。
可选地,所述连接层还包括聚烯烃基材材料,且所述聚烯烃基材材料为聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中的一种或多种的混合物。
可选地,所述改性聚烯烃材料按照重量百分计包括以下成分:聚烯烃基材79%-98.9%,功能添加剂1%-20%,抗老化剂0.1%-1%。
另外,本发明还提供所述的易解卷共挤自粘保护膜的制备方法,所述的方法为:通过将自粘层、连接层和支撑层材料分别加入常规三层或多层熔融共挤加工设备的不同挤塑流道,通过共挤吹膜或共挤流延成膜,经冷却、分切、收卷制备得到。
可选地,所述共挤的温度为120-250℃。
与现有技术相比,本发明所取得的有益技术效果是:
1.本发明制备的保护膜由三层结构制备得到,采用热塑改性聚乙烯醇材料作为自粘层,热塑改性聚乙烯醇分子结构上具有较多的极性官能团,能与连接层材料表面形成较强的分子间作用力,制备的保护膜具有较强的压敏自粘性,避免了低分子增粘树脂的使用,进而解决了现有技术中被保护物体表面有污染或残留的问题。
2.本发明中的制备的保护膜的粘性稳定,且热塑改性聚乙烯醇与改性聚烯烃表面性质差异大,不相容,收卷时二者不易粘合,无需额外使用离型剂或隔离剂或设置单独的离型层,简化了结构和降低成本。相比现有技术产品具有易解卷的特性。
3.本发明制备的保护膜通过三层材料的复合使用,能达到优异的隔水隔氧的效果,将本发明制备的保护应用于金属材料的保护能有效延缓金属表面的锈蚀,达到良好的保护作用。
附图说明
从以下结合附图的描述可以进一步理解本发明。
图1是本发明实施例之一中易解卷共挤自粘保护膜的示意图;
图2为本发明实施例之一中易解卷共挤自粘保护膜的实物示意图。
附图标记:
1-支撑层;2-连接层; 3-自粘层。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者,按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市售购买获得的常规产品。
参照图1,一实施方式的易解卷共挤自粘保护膜,所述保护膜具有三层结构,依次为自粘层、连接层和支撑层,且所述自粘层、连接层和支撑层的厚度比例为8-35:5-15:50-87;所述保护膜的总厚度为10-250μm;所述自粘层为热塑改性聚乙烯醇材料;所述连接层包括马来酸酐改性聚烯烃的粘合树脂材料;所述支撑层为改性聚烯烃材料。制备的保护膜太薄会失去保护作用,太厚会导致柔韧性下降,在被保护物体的拐角处或不平整处贴服效果差,因此,在保证使用性能的前提下,通过控制各层结构的厚度来控制生产成本以及较佳的使用性能,各层厚度从小到大为:连接层<自粘层<支撑层。自粘层主要起粘接作用,将保护膜固定在需要被保护的表面上,由于只是粘接层与被保护物体表面之间接触,其厚度太小会影响粘接力,厚度太大会增加不必要成本;支撑层主要起到保护作用,其厚度为三层材料中最大,厚度太小起不到保护支撑作用,厚度太大会使整体柔韧性下降;连接层主要用来粘接自粘层和支撑层,由于本实施方式中的自粘层选用热塑改性聚乙烯醇材料,支撑层选用改性聚烯烃材料,这两种材料的极性不一样,相容性差,直接共挤会导致脱层的现象,所以通过连接层来完成两种材料的更稳定的粘接。
在一实施方式中,所述自粘层中,所述热塑改性聚乙烯醇材料的聚合度为300-3000,醇解度为80-99%,熔融温度为120-230℃,分解温度≥235℃,熔融流动速率1.0-15.0g/10min。
在一实施方式中,所述自粘层中,所述热塑改性聚乙烯醇材料为乙烯共聚改性聚乙烯醇、苯乙胺改性聚乙烯醇、多元醇改性聚乙烯醇、氨基酸改性聚乙烯醇、多巴胺改性聚乙烯醇中的一种或多种的混合物。
在一实施方式中,所述连接层中,所述马来酸酐改性聚烯烃中马来酸酐的添加量为0.01-1wt%。此处0.01-1wt.%的添加量指的是马来酸酐官能团占整个聚烯烃骨架的质量比,即该含量仅仅表示同一个分子上的质量比例,不代表占整个连接层的比例。
马来酸酐改性聚烯烃的分子结构:
Figure DEST_PATH_IMAGE001
在一实施方式中,所述连接层中,所述粘合树脂材料为马来酸酐接枝聚乙烯、马来酸酐接枝聚丙烯、乙烯-马来酸酐共聚物、丙烯-马来酸酐共聚物、乙烯-丙烯-马来酸酐三元共聚物、乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐三元共聚物中的一种或多种的混合物。
在一实施方式中,所述连接层还包括聚烯烃基材材料,且所述聚烯烃基材材料为聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中的一种或多种的混合物;在一实施方式中,所述乙烯-α-烯烃共聚物的碳原子数为4-20。在一实施方式中,所述聚乙烯包括线型低密度聚乙烯(LLDPE)以及低密度聚乙烯(LDPE)。
在一实施方式中,所述支撑层中,所述改性聚烯烃材料按照重量百分计包括以下成分:聚烯烃基材79%-98.9%,功能添加剂1%-20%,抗老化剂0.1%-1%。在一实施方式中,所述改性聚烯烃材料的制备为:将上述成分按照重量份进行称量,在高速混料壶中混合均匀后,投入双螺杆挤出机熔融挤出造粒,得到支撑层用改性聚烯烃材料;在一实施方式中,所述双螺杆的工作参数为:双螺杆长径比为28:1–65:1,螺杆直径为35–75mm,温度为130–250℃,螺杆转速为150–500rpm/min;在一实施方式中,所述改性聚烯烃材料的熔融流动速率为1.0-15.0g/10min。
在一实施方式中,所述支撑层中,所述聚烯烃基材为聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中的一种或多种的混合物;在一实施方式中,所述功能添加剂为色母、填充母粒、阻燃母粒、润滑剂、碳酸钙、滑石粉、二氧化硅、炭黑中的一种或多种的混合物;在一实施方式中,所述抗老化剂为硫代二丙酸二月桂酯、抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂1330、抗氧剂168、抗氧剂618、抗氧剂215、抗氧剂225、硬脂酸锌、硬脂酸钙、邻羟基苯甲酸苯酯、2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、紫外吸收剂UV-531、紫外吸收剂UV-234、紫外吸收剂UV-326、紫外吸收剂UV-327、紫外吸收剂UV-328、紫外吸收剂UV-329、紫外吸收剂UV-366、紫外吸收剂UV-1164、光稳定剂GW-540、光稳定剂AM-101、光稳定剂744、光稳定剂944、光稳定剂HPT中的一种或多种的混合物。在一实施方式中,所述聚乙烯包括线型低密度聚乙烯(LLDPE)以及低密度聚乙烯(LDPE)。在一实施方式中,所述乙烯-α-烯烃共聚物的碳原子数为4-20。
另外,在一实施方式中,还提供所述的易解卷共挤自粘保护膜的制备方法,所述的方法为:通过将自粘层、连接层和支撑层材料分别加入常规三层或多层熔融共挤加工设备的不同挤塑流道,通过共挤吹膜或共挤流延成膜,经冷却、分切、收卷制备得到。
在一实施方式中,采用共挤吹膜,螺杆的温度为120-250℃;在一实施方式中,采用风冷冷却,冷风温度为5-20℃,吹胀比为2-3;
在一实施方式中,采用共挤流延成膜,螺杆的温度为120-250℃,流延辊的速度为40-60m/min,流延辊的温度为20-40℃;在一实施方式中,采用辊冷却方式,冷却辊的速度为40-60m/min,温度为20-40℃。
上述一实施方式能制备不含低分子量增粘树脂的保护膜,且保护膜层间的粘性稳定,收卷时,也无需使用离型剂或隔离剂或设置单独的离型层,制备的保护膜隔水隔氧效果优异。将一实施例中制备的保护膜应用于金属材料保护可延缓金属表面的锈蚀,延长金属材料的使用性能,所述保护膜具有粘性稳定和易解卷特性,在被保护物体表面无残留。
以下为具体的实施例。
实施例1:
本实施例提供一种易解卷共挤自粘保护膜,由以下三层结构按顺序构成,具体成分如下表1。
表1:
Figure 391043DEST_PATH_IMAGE002
本实施例保护膜的制备方法为:
1)所述改性聚烯烃材料的制备为:将上述成分按照重量份进行称量,在高速混料壶中混合均匀后,投入双螺杆挤出机熔融挤出造粒,得到支撑层用改性聚烯烃材料;且所述双螺杆的工作参数为:双螺杆长径比为28:1–65:1,螺杆直径为35mm,温度为130℃,螺杆转速为500rpm/min;改性聚烯烃熔融流动速率为3.5g/10min。
2)各层材料各自搅拌均匀后加入三层共挤吹膜设备中,调节螺杆的温度为120℃,流延辊的速度为60m/min,流延辊的温度为20℃,并调节三层厚度比分别为自粘层:连接层:支撑层为10:5:85,总厚度25μm,采用辊冷却方式,冷却辊的速度为40m/min,温度为40℃,经过分切、收卷后得到本实施例的易解卷共挤自粘保护膜。
实施例2:
本实施例提供一种易解卷共挤自粘保护膜,由以下三层结构按顺序构成,具体如下表2所示:
表2:
Figure 313868DEST_PATH_IMAGE003
本实施例保护膜的制备方法为:
1)所述改性聚烯烃材料的制备为:将上述成分按照重量份进行称量,在高速混料壶中混合均匀后,投入双螺杆挤出机熔融挤出造粒,得到支撑层用改性聚烯烃材料;且所述双螺杆的工作参数为:双螺杆长径比为28:1–65:1,螺杆直径为65mm,温度为180℃,螺杆转速为300rpm/min;改性聚烯烃熔融流动速率为12.8g/10min。
2)各层材料各自搅拌均匀后加入三层共挤吹膜设备中,调节螺杆的温度为250℃,流延辊的速度为40m/min,流延辊的温度为40℃,并调节三层厚度比分别为自粘层:连接层:支撑层为15:10:75,总厚度40μm,采用辊冷却方式,冷却辊的速度为40m/min,温度为40℃,经过分切、收卷后得到本实施例的易解卷共挤自粘保护膜。
实施例3:
本实施例提供一种易解卷共挤自粘保护膜,由以下三层结构按顺序构成,具体如下表3所示:
表3:
Figure 309506DEST_PATH_IMAGE004
本实施例保护膜的制备方法为:
1)所述改性聚烯烃材料的制备为:将上述成分按照重量份进行称量,在高速混料壶中混合均匀后,投入双螺杆挤出机熔融挤出造粒,得到支撑层用改性聚烯烃材料;且所述双螺杆的工作参数为:双螺杆长径比为28:1–65:1,螺杆直径为75mm,温度为250℃,螺杆转速为300rpm/min;熔融流动速率为10g/10min。
2)各层材料各自搅拌均匀后加入三层共挤吹膜设备中,调节螺杆的温度为120-250℃,流延辊的速度为50m/min,流延辊的温度为30℃,并调节三层厚度比分别为自粘层:连接层:支撑层为25:12:63,总厚度65μm,采用辊冷却方式,冷却辊的速度为50m/min,温度为35℃,经过分切、收卷后得到本实施例的易解卷共挤自粘保护膜。
实施例4:
本实施例提供一种易解卷共挤自粘保护膜,由以下三层结构按顺序构成,具体如下表4所示:
表4:
Figure 712805DEST_PATH_IMAGE005
本实施例保护膜的制备方法为:
1)所述改性聚烯烃材料的制备为:将上述成分按照重量份进行称量,在高速混料壶中混合均匀后,投入双螺杆挤出机熔融挤出造粒,得到支撑层用改性聚烯烃材料;且所述双螺杆的工作参数为:双螺杆长径比为28:1–65:1,螺杆直径为60mm,温度为240℃,螺杆转速为500rpm/min;熔融流动速率为10g/10min。
2)采用共挤吹膜,所述共挤的温度为120℃,螺杆的温度为250℃,吹胀比为2,并调节三层厚度比分别为自粘层:连接层:支撑层为30:10:60,总厚度100μm,采用风冷冷却,冷风温度为20℃,经过分切、收卷后得到本实施例的易解卷共挤自粘保护膜。
实施例5:
本实施例提供一种易解卷共挤自粘保护膜,由以下三层结构按顺序构成,具体如下表5所示:
表5:
Figure 378273DEST_PATH_IMAGE006
本实施例保护膜的制备方法为:
1)所述改性聚烯烃材料的制备为:将上述成分按照重量份进行称量,在高速混料壶中混合均匀后,投入双螺杆挤出机熔融挤出造粒,得到支撑层用改性聚烯烃材料;且所述双螺杆的工作参数为:双螺杆长径比为28:1–65:1,螺杆直径为35mm,温度为130℃,螺杆转速为500rpm/min;熔融流动速率为1.0g/10min。
2)各层材料各自搅拌均匀后采用共挤吹膜,所述共挤的温度为250℃,螺杆的温度为120℃;吹胀比为3,并调节三层厚度比分别为自粘层:连接层:支撑层为10:7:83,总厚度125μm,采用风冷冷却,冷风温度为5℃,经过分切、收卷后得到本实施例的易解卷共挤自粘保护膜。
实施例6:
本实施例提供一种易解卷共挤自粘保护膜,由以下三层结构按顺序构成,具体如下表6所示:
表6:
Figure 867023DEST_PATH_IMAGE007
本实施例保护膜的制备方法为:
1)所述改性聚烯烃材料的制备为:将上述成分按照重量份进行称量,在高速混料壶中混合均匀后,投入双螺杆挤出机熔融挤出造粒,得到支撑层用改性聚烯烃材料;且所述双螺杆的工作参数为:双螺杆长径比为28:1–65:1,螺杆直径为75mm,温度为160℃,螺杆转速为400rpm/min;熔融流动速率为2.0g/10min。
2)各层材料各自搅拌均匀后加入三层共挤吹膜设备中,调节螺杆的温度为200℃,流延辊的速度为45m/min,流延辊的温度为25℃,并调节三层厚度比分别为自粘层:连接层:支撑层为25:15:60,总厚度200μm,采用辊冷却方式,冷却辊的速度为45m/min,温度为35℃,经过分切、收卷后得到本实施例的易解卷共挤自粘保护膜。
对比例1:
本对比例中自粘层采用茂金属聚乙烯、茂金属聚丙烯、聚合物弹性体和乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的组合物,中间层和表层为聚丙烯和低密度聚乙烯组合物,具体如下表7所示:
表7:
Figure 400773DEST_PATH_IMAGE008
本对比例中保护膜的制备方法为:将各层材料各自搅拌均匀后加入三层共挤流延设备中,加工温度为200℃,调节螺杆转速、喂料速度、牵引速度、冷却温度等工艺参数,调节三层厚度比例分别为——自粘层:中间层:表层为25:60:15,总厚度40μm。经分切、收卷后得到本对比例的共挤自粘保护膜。
对比例2:
本对比例中自粘层采用苯乙烯类嵌段共聚物的组合物(美国普利万公司Versaflex系列),中间层和表层为聚丙烯、聚乙烯或二者共聚物的组合物,其中表层含有开口剂,具体如下表8所示:
表8:
Figure 658579DEST_PATH_IMAGE009
本对比例中保护膜的制备方法为:将各层材料各自搅拌均匀后加入三层共挤吹膜设备中,加工温度为180-190℃,调节螺杆转速、喂料速度、牵引速度、吹胀比等工艺参数,调节三层厚度比例分别为——自粘层:中间层:表层为14:69:17,总厚度58μm。经分切、收卷后得到本对比例的共挤自粘保护膜。
试验例:
将上述实施例1-6制备的保护膜和对比例1-2所得保护膜贴附于相同金属基材的不同样品上(测试金属样品的规格统一为1英寸宽x8英寸长),通过万能力学试验机测试其不同条件下的180℃剥离强度即为自粘力。使用万能力学试验机测试卷膜的开卷剥离强度即为解卷力。按照国标GB/T 2792进行相关的测试,测试结果如表9所示:
表9:
Figure 9795DEST_PATH_IMAGE010
由表9的测试结果分析可知:本发明实施例1-6制备的保护膜热老化前后自粘力变化小,粘性稳定,在被粘基材上无残留物;而对比例中制备的保护膜的热老化粘力变化大,粘性稳定性不如本发明实施例制备的保护膜,且对比例2中被保护物体表面有污染或残留的问题。此外,实施例1-6具有较低的解卷力,解卷性能更好,便于使用和操作。
另外,将上述实施例1-6制备的保护膜分别对应贴附于标号为A1-A6的马口铁钢板的表面,将上述对比例1-2制备的保护膜分别贴附于标号为B1-B2的马口铁钢板的表面,将贴附有对应保护膜的标号为A1-A6的马口铁钢板,以及贴附有对应保护膜的标号为B1-B2的马口铁钢板放置在恒温恒湿老化箱中加速老化(温度50℃,湿度85% R.H.),在放置第6个月后,将标号为A1-A6的马口铁钢板以及标号为B1-B2的马口铁钢板上的保护膜撕开,观察马口铁钢板的表面,结果显示,实施例1-6制备的保护膜具有优异的保护性能,马口铁钢板的表面完整,无出现腐蚀;但是采用对比例1中制备的保护膜,马口铁钢板的表面出现了锈迹;采用对比例2中制备的保护膜,马口铁钢板的表面出现了明显的腐蚀。说明了本发明制备的保护膜具有优异的保护作用。
综上,本发明的保护膜无低分子增粘树脂,解决了现有技术中被保护物体表面有污染或残留的问题,无需额外使用离型剂或隔离剂或设置单独的离型层即具有易解卷特性,简化了结构和成本,且制备的保护膜具有优异的隔水隔氧的效果。
以上所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。本发明的实施例的详细描述并非旨在限制要求保护的本发明的范围,而是仅仅表示本发明的选定实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。

Claims (5)

1.一种易解卷共挤自粘保护膜,其特征在于,所述保护膜具有三层结构,依次为自粘层、连接层和支撑层,且所述自粘层为热塑改性聚乙烯醇材料;所述连接层包括马来酸酐改性聚烯烃的粘合树脂材料;所述支撑层为改性聚烯烃材料;
所述自粘层、连接层和支撑层的厚度比例为8-35:5-15:50-87;所述保护膜的总厚度为10-250μm;
所述马来酸酐改性聚烯烃中马来酸酐的添加量为0.01-1wt%;
所述改性聚烯烃材料按照重量百分计包括以下成分:聚烯烃基材79%-98.9%,功能添加剂1%-20%,抗老化剂0.1%-1%;
所述热塑改性聚乙烯醇材料的聚合度为300-3000,醇解度为80-99%,熔融温度为120-230℃,分解温度≥235℃,熔融流动速率1.0-15.0g/10min;
所述热塑改性聚乙烯醇材料为乙烯共聚改性聚乙烯醇、苯乙胺改性聚乙烯醇、多元醇改性聚乙烯醇、氨基酸改性聚乙烯醇、多巴胺改性聚乙烯醇中的一种或多种的混合物。
2.根据权利要求1所述的易解卷共挤自粘保护膜,其特征在于,所述粘合树脂材料为马来酸酐接枝聚乙烯、马来酸酐接枝聚丙烯、乙烯-马来酸酐共聚物、丙烯-马来酸酐共聚物、乙烯-丙烯-马来酸酐三元共聚物、乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐三元共聚物中的一种或多种的混合物。
3.根据权利要求1所述的易解卷共挤自粘保护膜,其特征在于,所述连接层还包括聚烯烃基材材料,且所述聚烯烃基材材料为聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中的一种或多种的混合物。
4.制备权利要求1-3任一项所述的易解卷共挤自粘保护膜的方法,其特征在于,所述的方法为:通过将自粘层、连接层和支撑层材料分别加入常规三层或多层熔融共挤加工设备的不同挤塑流道,通过共挤吹膜或共挤流延成膜,经冷却、分切、收卷制备得到。
5.根据权利要求4所述的易解卷共挤自粘保护膜的制备方法,其特征在于,共挤的温度为120-250℃。
CN202010804660.0A 2020-08-12 2020-08-12 一种易解卷自粘保护膜及其制备方法 Active CN111925738B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010804660.0A CN111925738B (zh) 2020-08-12 2020-08-12 一种易解卷自粘保护膜及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010804660.0A CN111925738B (zh) 2020-08-12 2020-08-12 一种易解卷自粘保护膜及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111925738A CN111925738A (zh) 2020-11-13
CN111925738B true CN111925738B (zh) 2022-04-29

Family

ID=73311180

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010804660.0A Active CN111925738B (zh) 2020-08-12 2020-08-12 一种易解卷自粘保护膜及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111925738B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112677598A (zh) * 2020-12-10 2021-04-20 佛山(华南)新材料研究院 复合薄膜及其制备方法和塑料薄膜制品
CN113388335B (zh) * 2021-06-15 2022-08-26 新乐华宝防护用品有限公司 一种自粘金属板材保护膜及其制备方法
CN115403849B (zh) * 2022-09-23 2023-09-26 广州鹿山新材料股份有限公司 开卷母粒及其制备方法和应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1733397A (zh) * 2004-07-09 2006-02-15 朱春蕾 双向拉伸共挤高阻隔基材膜及其制备方法
CN105500859A (zh) * 2015-06-26 2016-04-20 宝丽菲姆保护膜(苏州)有限公司 一种高粘自粘保护膜及其制备方法
CN105602478A (zh) * 2015-09-10 2016-05-25 襄阳三沃航天薄膜材料有限公司 一种自粘型聚乙烯保护膜及其自粘层的制备方法
CN109554137A (zh) * 2018-12-04 2019-04-02 宁波激智科技股份有限公司 一种高粘保护膜及其制备方法
CN110654091A (zh) * 2019-09-24 2020-01-07 海南赛诺实业有限公司 一种具有高的剥离强度的pvoh涂布膜及其制造方法
CN111515107A (zh) * 2020-04-22 2020-08-11 江苏百瑞尔包装材料有限公司 一种具有超高透明阻隔的氧化物薄膜及其制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5369168A (en) * 1992-08-03 1994-11-29 Air Products And Chemicals, Inc. Reactive melt extrusion grafting of thermoplastic polyvinyl alcohol/polyolefin blends
JP2005082743A (ja) * 2003-09-10 2005-03-31 Oji Paper Co Ltd 感圧接着シート

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1733397A (zh) * 2004-07-09 2006-02-15 朱春蕾 双向拉伸共挤高阻隔基材膜及其制备方法
CN105500859A (zh) * 2015-06-26 2016-04-20 宝丽菲姆保护膜(苏州)有限公司 一种高粘自粘保护膜及其制备方法
CN105602478A (zh) * 2015-09-10 2016-05-25 襄阳三沃航天薄膜材料有限公司 一种自粘型聚乙烯保护膜及其自粘层的制备方法
CN109554137A (zh) * 2018-12-04 2019-04-02 宁波激智科技股份有限公司 一种高粘保护膜及其制备方法
CN110654091A (zh) * 2019-09-24 2020-01-07 海南赛诺实业有限公司 一种具有高的剥离强度的pvoh涂布膜及其制造方法
CN111515107A (zh) * 2020-04-22 2020-08-11 江苏百瑞尔包装材料有限公司 一种具有超高透明阻隔的氧化物薄膜及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN111925738A (zh) 2020-11-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111925738B (zh) 一种易解卷自粘保护膜及其制备方法
JP6569723B2 (ja) 自己粘着性表面保護フィルム
CN101617013B (zh) 表面保护片
AU714169B2 (en) Silicone-free release films
JP6461149B2 (ja) 無溶剤押出プロセスによる剥離フィルム
CN105602478B (zh) 一种自粘型聚乙烯保护膜及其自粘层的制备方法
TWI417361B (zh) 黏著薄膜
TWI364446B (en) Surface protective film
JP3462269B2 (ja) 高分子フィルム
CN111117508B (zh) 一种超低表面能的聚乙烯保护膜及其制备方法
CN104685017B (zh) 自粘合性表面保护膜
JP4910413B2 (ja) 離型性樹脂組成物並びにその成形体及び積層体
JP6323690B2 (ja) 自己粘着性表面保護フィルム
JP5544821B2 (ja) 粘着フィルムロール
JP4529100B2 (ja) 表面保護フィルム
CN110305597B (zh) 一种聚乳酸自粘胶带及其制备方法
US20230312996A1 (en) Filmic release base material with improved silicone anchorage properties
JP4761489B2 (ja) 表面保護用積層フィルム
CN117701190A (zh) 保护膜用热熔胶及其制备方法和保护膜
CN114311898A (zh) 一种冷裱复合膜用聚丙烯薄膜及其制备方法和冷裱复合膜
CN117417697A (zh) 聚丙烯薄膜及其制备方法、应用
CN1158350A (zh) 表面保护材料及加工方法
JP2019178273A (ja) 表面保護フィルム
JPH09111210A (ja) 自動車塗膜保護用粘着シート
JP2010229222A (ja) 粘着フィルム

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant