CN117701190A - 保护膜用热熔胶及其制备方法和保护膜 - Google Patents
保护膜用热熔胶及其制备方法和保护膜 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117701190A CN117701190A CN202311704835.0A CN202311704835A CN117701190A CN 117701190 A CN117701190 A CN 117701190A CN 202311704835 A CN202311704835 A CN 202311704835A CN 117701190 A CN117701190 A CN 117701190A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- protective film
- hot melt
- melt adhesive
- parts
- maleic anhydride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 title claims abstract description 68
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 title claims abstract description 58
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 7
- 229920006124 polyolefin elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 35
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 35
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 35
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims abstract description 21
- FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxomagnesium;hydrate Chemical compound O.[Mg]=O.[Mg]=O.[Mg]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims abstract description 11
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims description 20
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 18
- 239000012792 core layer Substances 0.000 claims description 15
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 14
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 12
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 11
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 9
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 claims description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 5
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UAUDZVJPLUQNMU-UHFFFAOYSA-N Erucasaeureamid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 claims description 3
- UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N erucamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 3
- RKISUIUJZGSLEV-UHFFFAOYSA-N n-[2-(octadecanoylamino)ethyl]octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NCCNC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC RKISUIUJZGSLEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N oleamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(N)=O FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 3
- FATBGEAMYMYZAF-UHFFFAOYSA-N oleicacidamide-heptaglycolether Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(N)=O FATBGEAMYMYZAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 claims description 3
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 6
- 238000013329 compounding Methods 0.000 abstract description 4
- 239000003292 glue Substances 0.000 abstract description 4
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 abstract description 2
- 102000008186 Collagen Human genes 0.000 abstract 1
- 108010035532 Collagen Proteins 0.000 abstract 1
- 229920001436 collagen Polymers 0.000 abstract 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 9
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 9
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 9
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 7
- -1 3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl Chemical group 0.000 description 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 6
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 5
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 4
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 3
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 3
- 239000002905 metal composite material Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 239000012748 slip agent Substances 0.000 description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 229920006213 ethylene-alphaolefin copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 2
- 238000007719 peel strength test Methods 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-M 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CCC([O-])=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- VSVVZZQIUJXYQA-UHFFFAOYSA-N [3-(3-dodecylsulfanylpropanoyloxy)-2,2-bis(3-dodecylsulfanylpropanoyloxymethyl)propyl] 3-dodecylsulfanylpropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCSCCC(=O)OCC(COC(=O)CCSCCCCCCCCCCCC)(COC(=O)CCSCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCSCCCCCCCCCCCC VSVVZZQIUJXYQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000010096 film blowing Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- 238000009823 thermal lamination Methods 0.000 description 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Adhesive Tapes (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
本发明涉及热熔胶技术领域，尤其是涉及一种保护膜用热熔胶及其制备方法和保护膜。保护膜用热熔胶，主要由按重量份数计的如下组分：聚烯烃弹性体62～89份、马来酸酐接枝乙烯‑醋酸乙烯酯共聚物5～20份、增粘树脂5～15份、滑石粉1～3份、酰胺类爽滑剂0.1～0.4份和抗氧剂0.1～0.5份；所述聚烯烃弹性体的密度为0.857～0.880g/cm3；所述马来酸酐接枝乙烯‑醋酸乙烯酯共聚物中，马来酸酐的接枝率为0.05wt％～0.15wt％。本发明的热熔胶原料成本低；同时本发明通过各组分复配，在降低开卷力的同时，改善剥离力经时间或温度的变化，保证剥离力的稳定性，避免后增粘性高和残胶的问题。
Description
技术领域
本发明涉及热熔胶技术领域，尤其是涉及一种保护膜用热熔胶及其制备方法和保护膜。
背景技术
保护膜通常由粘性层、芯层和开卷层组成，是一种用来保护易损害表面的薄膜，其目的是对受保护基材表面在生产、加工、运输和贮存过程中进行临时性表面保护。行业对保护膜的主要性能要求有：适当而稳定的粘性、易解卷、少晶点、易撕下且无残胶、不留影、耐候性等。
粘性层一般是压敏胶类型，压敏胶粘性层按生产工艺主要分为涂布型的溶剂胶或热熔胶和共挤型自粘胶。
现有的压敏胶制成的保护膜存在以下问题：
(1)粘性层以氢化SBC为主体的保护膜，氢化SBC成本高，且得到的粘性层不稳定，后增粘性高，在涂层板上使用时有析出雾板现象；并且，对不同基材的粘性变化较大，尤其是粗造表面、低表面能基材及PVC表面粘性下降很快，通用性不佳；
(2)粘性层以氢化SBC为主体的保护膜，通常是在室温下贴合，高温下粘性下降，不适合温度较高的基材表面热贴合使用，如彩涂金属复合板、PVC及复合板，这类板材在热复合后仍有一定温度；
(3)涂布型压敏胶制得的保护膜，存在VOC环境污染、工序复杂、效率低、产品稳定性差等问题。
有鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的一个目的在于提供保护膜用热熔胶，可用于热贴合，具有良好的粘接性、耐热性以及稳定的剥离力。
本发明的另一目的在于提供保护膜用热熔胶的制备方法。
本发明的又一目的在于提供保护膜。
为了实现本发明的上述目的，本发明一方面提供了保护膜用热熔胶，主要由按重量份数计的如下组分：
聚烯烃弹性体62～89份、马来酸酐接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物5～20份、增粘树脂5～15份、滑石粉1～3份、酰胺类爽滑剂0.1～0.4份和抗氧剂0.1～0.5份；
所述聚烯烃弹性体的密度为0.857～0.880g/cm3；
所述马来酸酐接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中，马来酸酐的接枝率为0.05wt％～0.15wt％。
在本发明的具体实施方式中，所述聚烯烃弹性体为乙烯-丁烯共聚物和乙烯-辛烯共聚物中的至少一种。
在本发明的具体实施方式中，所述聚烯烃弹性体在温度190℃、负荷2.16kg条件下的熔体流动指数为0.2～10g/10min。
在本发明的具体实施方式中，所述马来酸酐接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物在温度190℃、负荷2.16kg条件下的熔体流动指数为0.2～14g/10min。
在本发明的具体实施方式中，所述增粘树脂包括石油树脂、萜烯酚树脂、苯乙烯树脂、单体树脂和松香树脂中的至少一种。进一步地，所述增粘树脂为氢化碳九石油树脂和/或氢化碳五石油树脂。
在本发明的具体实施方式中，所述滑石粉的粒径为500～5000目。进一步地，所述滑石粉的粒径为800～2000目。
在本发明的具体实施方式中，所述酰胺类爽滑剂包括油酸酰胺、芥酸酰胺和乙撑双硬脂酰胺中的至少一种。
本发明还提供了上述任意一种所述的保护膜用热熔胶的制备方法，包括如下步骤：将聚烯烃弹性体、马来酸酐接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、增粘树脂、滑石粉、酰胺类爽滑剂和抗氧剂按比例混合后，经双螺杆挤出造粒。
在本发明的具体实施方式中，所述双螺杆挤出中，温度为100～190℃，转速为250～350r/min。
本发明还提供了保护膜，包括由上述任意一种所述的保护膜用热熔胶制得的粘性层。
在本发明的具体实施方式中，所述保护膜还包括芯层和开卷层；所述粘性层、所述芯层和所述开卷层顺次贴合。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
(1)本发明的热熔胶采用聚烯烃弹性体作为主体原料，原料成本显著降低，有利于降低保护膜的生产成本；同时本发明通过各组分复配，在降低开卷力的同时，改善剥离力经时间或温度的变化，保证剥离力的稳定性，避免后增粘性高和残胶的问题；
(2)本发明的保护膜用热熔胶可热贴合使用，在热贴合后仍旧具有较好的粘接性和耐热性；
(3)采用本发明的热熔胶制得的保护膜，可热贴合使用，且具有较好的粘接性、耐热性和剥离力稳定性，且适用于彩涂金属复合板、PVC及复合板等，具有通用性。
具体实施方式
下面将结合具体实施方式对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，但是本领域技术人员将会理解，下列所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例，仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
本发明一方面提供了保护膜用热熔胶，主要由按重量份数计的如下组分：
聚烯烃弹性体62～89份、马来酸酐接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物5～20份、增粘树脂5～15份、滑石粉1～3份、酰胺类爽滑剂0.1～0.4份和抗氧剂0.1～0.5份；
聚烯烃弹性体的密度为0.857～0.880g/cm3；
马来酸酐接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中，马来酸酐的接枝率为0.05wt％～0.15wt％。
本发明的保护胶采用聚烯烃弹性体作为主体原料，原料成本显著降低，有利于降低保护膜的生产成本；同时本发明通过各组分复配，在降低开卷力的同时，改善剥离力经时间或温度的变化，保证剥离力的稳定性，避免后增粘性高和残胶的问题。
同时聚烯烃弹性体(POE)是采用茂金属催化剂的乙烯和α-烯烃原位聚合的热塑性弹性体，其特点是：α-烯烃的柔软链卷曲结构和结晶的乙烯链作为物理交联点，使它既有优异的韧性又有良好的加工性，POE塑料分子结构中没有不饱和双键，具有优良的耐老化性能，POE塑料分子量分布窄，与聚烯烃相容性好。在乙烯-α烯烃共聚物中，结晶部分起内聚作用，非结晶部分提供压敏性，相比于普通聚烯烃树脂，有优异的粘接性能，可用于热熔胶或热熔压敏胶行业。本发明采用POE与其它材料一起并用生产热熔胶，常温时基本无粘性(剥离力)，但在高温熔融时即可以发挥粘性，冷却后能保持粘接性。因而适用于高温复合或热成型后要贴保护膜的领域(如金属与塑料热复合板材、PVC片材挤出成型)，利用板材表面的余温热贴合，冷却后保持住粘性。相比于传统压敏型保护膜(涂布型和自粘性)更具有成本、性能和工艺上的优势。
在研究中发现，聚烯烃弹性体的密度对其粘性的激发温度有影响。本发明通过采用适宜密度的聚烯烃弹性体，避免密度过高使制得的热熔胶需要更高的激发温度，若使用温度达不到激发温度，则粘性不足。如在不同实施方式中，聚烯烃弹性体的密度包括但不限于0.857g/cm3、0.860g/cm3、0.865g/cm3、0.870g/cm3、0.875g/cm3、0.880g/cm3或其中任意两者组成的范围。
并且，在乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中引入一定量的马来酸酐，可以更好的浸润基材表面，增加粘接性；同时适量马来酸酐接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的引入，可改善其余物料尤其是无机填料的相容性。本发明采用具有适宜接枝率的马来酸酐接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，使热熔胶具有较好的粘接性和稳定的剥离力。接枝率过高会导致的后增粘性高，剥离力的稳定性差；接枝率过低则对不同基材的粘接性不足。如在不同实施方式中，马来酸酐接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中，马来酸酐的接枝率包括但不限于0.05wt％、0.06wt％、0.08wt％、0.1wt％、0.12wt％、0.15wt％或其中任意两者组成的范围。
此外，本发明通过加入适量的滑石粉，降低热熔胶的表面的初粘性，改善“胶面对贴发白”的问题，同时还有助于降低保护膜的开卷力及降低成本。而过多的滑石粉的加入会导致体系相容性变差，整体剥离力无法保证。
本发明同时在热熔胶中加入一定的酰胺类爽滑剂，一方面改善开卷性，另一方面可以抑制剥离力的上升，进一步提升剥离力的稳定性。当热熔胶中含有适宜用量的酰胺类爽滑剂，在制得粘性层贴合于基材表面时，酰胺类爽滑剂会缓慢迁移至粘性层与基材之间的界面，从而在一定程度上阻止剥离力的上升，同时避免过多的酰胺类爽滑剂的引入导致的剥离力不足。
如在不同实施方式中，本发明的保护膜用热熔胶中，按重量份数计，各组分的用量可以分别如下：
聚烯烃弹性体的用量可以为62份、65份、68份、70份、75份、80份、85份、89份或其中任意两者组成的范围；
马来酸酐接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的用量可以为5份、8份、10份、12份、15份、18份、20份或其中任意两者组成的范围；
增粘树脂的用量可以为5份、8份、10份、12份、15份或其中任意两者组成的范围；
滑石粉的用量可以为1份、1.2份、1.5份、1.8份、2份、2.2份、2.5份、2.8份、3份或其中任意两者组成的范围；
酰胺类爽滑剂的用量可以为0.1份、0.2份、0.3份、0.4份或其中任意两者组成的范围；
抗氧剂的用量可以为0.1份、0.2份、0.3份、0.4份、0.5份或其中任意两者组成的范围。
在本发明的具体实施方式中，聚烯烃弹性体为乙烯-丁烯共聚物和乙烯-辛烯共聚物中的至少一种。
在本发明的具体实施方式中，聚烯烃弹性体在温度190℃、负荷2.16kg条件下的熔体流动指数为0.2～10g/10min。
如在不同实施方式中，聚烯烃弹性体在温度190℃、负荷2.16kg条件下的熔体流动指数包括但不限于0.2g/10min、0.5g/10min、1g/10min、2g/10min、5g/10min、8g/10min、10g/10min或其中任意两者组成的范围。
在本发明的具体实施方式中，马来酸酐接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物在温度190℃、负荷2.16kg条件下的熔体流动指数为0.2～14g/10min。
如在不同实施方式中，马来酸酐接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物在温度190℃、负荷2.16kg条件下的熔体流动指数可以为0.2g/10min、0.5g/10min、1g/10min、2g/10min、5g/10min、8g/10min、10g/10min、12g/10min、14g/10min或其中任意两者组成的范围。
在本发明的具体实施方式中，增粘树脂包括石油树脂、萜烯酚树脂、苯乙烯树脂、单体树脂和松香树脂中的至少一种。进一步地，增粘树脂为氢化碳九石油树脂和/或氢化碳五石油树脂。
其中，增粘树脂的软化点可以为90～160℃，如115～120℃。
在本发明的具体实施方式中，滑石粉的粒径为500～5000目。进一步地，滑石粉的粒径为800～2000目。
滑石粉的粒径过大或过小，均会影响热熔胶制得的共挤膜的外观，会出现过多的晶点。本发明通过进一步调控滑石粉的粒径在上述范围内，可在保证降低初粘性的同时，保证制得的共挤膜的外观。如在不同实施方式中，滑石粉的粒径可以为500目、800目、1000目、1500目、2000目、2500目、3000目、3500目、4000目、4500目、5000目或其中任意两者组成的范围。
在本发明的具体实施方式中，酰胺类爽滑剂包括油酸酰胺、芥酸酰胺和乙撑双硬脂酰胺中的至少一种。
在本发明的具体实施方式中，抗氧剂包括四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、二缩三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、硫代乙二撑双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯)酯和季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)中的至少一种。
本发明还提供了上述任意一种保护膜用热熔胶的制备方法，包括如下步骤：将聚烯烃弹性体、马来酸酐接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、增粘树脂、滑石粉、酰胺类爽滑剂和抗氧剂按比例混合后，经双螺杆挤出造粒。
在本发明的具体实施方式中，双螺杆挤出中，温度为100～190℃，转速为250～350r/min。
如在不同实施方式中，双螺杆挤出中，挤出机的各段温度可以为100℃、120℃、150℃、180℃、190℃或其中任意两者组成的范围，螺杆转速可以为250r/min、280r/min、300r/min、320r/min、350r/min或其中任意两者组成的范围。
在实际操作中，将挤出造粒得到的颗粒进行烘干得到热熔胶粒。
本发明还提供了保护膜，包括由上述任意一种保护膜用热熔胶制得的粘性层。
在本发明的具体实施方式中，保护膜还包括芯层和开卷层；粘性层、芯层和开卷层顺次贴合。
在本发明的具体实施方式中，芯层包括量质量百分比计的LDPE 15wt％～50wt％和LLDPE 50wt％～85wt％；开卷层包括LDPE。
在本发明的具体实施方式中，芯层和开卷层的聚乙烯在温度190℃、负荷2.16kg条件下的熔体流动指数为0.1～5g/10min。
在实际操作中，开卷层可以为含开口剂和爽滑剂的LDPE。
本发明的保护膜的制备方法，可包括如下步骤：
分别按照粘性层、芯层和开卷层的原料组成进行三层共挤吹膜，冷却、收卷，得到保护膜。热熔胶作为粘性层原料、聚乙烯作为芯层和开卷层的原料。
其中，共挤吹膜中，粘性层的挤出段温度为100～170℃；芯层和开卷层的挤出段温度为140～170℃，共挤模头的温度为170～190℃。
实施例1～5
实施例1～5提供了保护膜用热熔胶及其制备方法，具体的，保护膜用热熔胶的制备方法，包括如下步骤：
(1)将POE、马来酸酐接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA-MAH)、增粘树脂、滑石粉、酰胺类爽滑剂和抗氧剂于混合机中混合均匀，得到混合物；
(2)将步骤(1)得到的混合物倒入长径比为48﹕1的双螺杆挤出机中，11个温区，温度分别设置为：10℃、20℃、150℃、190℃、190℃、190℃、190℃、190℃、190℃、190℃、190℃，模头温度190℃，螺杆转速为300r/min进行挤出造粒，得到热熔胶粒。
实施例1～5中，热熔胶粒所采用的各组分的用量和种类信息分别见表1和表2。
表1不同实施例的各组分的用量(重量份数)
表2不同实施例的各组分的种类信息
实施例6
本实施例参考实施例1的保护膜用热熔胶及其制备方法，区别仅在于：POE的性能参数不同。
本实施例的POE的密度为0.880g/cm3，190℃/2.16kg熔指为3g/10min。
实施例7
本实施例参考实施例1的保护膜用热熔胶及其制备方法，区别仅在于：POE的性能参数不同。
本实施例的POE的密度为0.857g/cm3，190℃/2.16kg熔指为1g/10min。
实施例8
本实施例参考实施例1的保护膜用热熔胶及其制备方法，区别仅在于：EVA-MAH的性能参数不同。
本实施例的EVA-MAH的接枝率为0.15wt％，190℃/2.16kg熔指为8g/10min。
实施例9
本实施例参考实施例1的保护膜用热熔胶及其制备方法，区别仅在于：EVA-MAH的性能参数不同。
本实施例的EVA-MAH的接枝率为0.05wt％，190℃/2.16kg熔指为8g/10min。
实施例10
本实施例参考实施例1的保护膜用热熔胶及其制备方法，区别仅在于：滑石粉的目数不同。
滑石粉的目数为800目。
实施例11
本实施例参考实施例1的保护膜用热熔胶及其制备方法，区别仅在于：滑石粉的目数不同。
滑石粉的目数为2000目。
对比例1～4
对比例1～4参考实施例1的保护膜用热熔胶的制备方法，区别在于，热熔胶所采用的各组分的用量和种类信息不同。
对比例1～4中，热熔胶所采用的各组分的用量和种类信息分别见表3和表4。
表3不同对比例的各组分的用量(重量份数)
| 组分 | 对比例1 | 对比例2 | 对比例3 | 对比例4 |
| POE | 64 | 80 | 80 | 80 |
| EVA-MAH | 25 | 8.5 | 8.5 | 8.5 |
| 增粘树脂 | 10 | 10 | 10 | 10 |
| 滑石粉 | 1 | 1.5 | 0 | 1.5 |
| 酰胺类爽滑剂 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
| 抗氧剂 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
表4不同对比例的各组分的种类信息
实验例
分别以实施例1～11和对比例1～4的热熔胶粒作为原料，通过以下方法制备得到保护膜，包括如下步骤：
将各热熔胶粒作为共挤吹膜外层粘性层的原料，聚乙烯作为芯层原料和开卷层原料(聚乙烯为常规吹膜级LDPE，熔指为2.0g/10min)，三层共挤吹膜，粘性层挤出段温度为185℃，芯层和开卷层挤出段温度为170℃，模头温度为190℃；冷却收卷，得到PE自粘保护膜；其中，粘性层的厚度为3μm，芯层的厚度为30μm，开卷层的厚度为17μm。
将上述各保护膜按GB/T2792测其70℃下贴膜后，室温放置20min冷却后和75℃×72h热老化后的剥离强度；并对75℃×72h热老化后基材表面的现象变化进行观察记录，保护膜的膜外观采用目视的方法检测晶点尺寸及相应数量。解卷力测试：将两层25mm宽的薄膜样品叠加在一起贴合在标准钢板上，然后用2kg标准滚轮以300mm/min速度滚压贴合的薄膜。将上层薄膜从下层薄膜上剥离一段，然后按照GB/T2792中180°剥离强度测试方法测试，记录最大值作为解卷力。测试结果如表5～表6所示。
表5不同保护膜的剥离强度测试结果
备注：表面现象中“无异常”说明无析出、无残胶问题
表6不同保护膜的外观和解卷力测试结果
从上述测试结果可知，采用本发明的热熔胶制得的保护膜，不仅降低了原料成本，同时改善剥离力经时间或温度的变化，保证剥离力的稳定性，避免后增粘性高和残胶的问题。本发明的保护膜用热熔胶可热贴合使用，在热贴合后仍旧具有较好的粘接性和耐热性，且适用于彩涂金属复合板、PVC及复合板等，具有通用性。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。
Claims (10)
1.保护膜用热熔胶，其特征在于，主要由按重量份数计的如下组分：
聚烯烃弹性体62～89份、马来酸酐接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物5～20份、增粘树脂5～15份、滑石粉1～3份、酰胺类爽滑剂0.1～0.4份和抗氧剂0.1～0.5份；
所述聚烯烃弹性体的密度为0.857～0.880g/cm3；
所述马来酸酐接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中，马来酸酐的接枝率为0.05wt％～0.15wt％。
2.根据权利要求1所述的保护膜用热熔胶，其特征在于，所述聚烯烃弹性体为乙烯-丁烯共聚物和乙烯-辛烯共聚物中的至少一种；
优选的，所述聚烯烃弹性体在温度190℃、负荷2.16kg条件下的熔体流动指数为0.2～10g/10min。
3.根据权利要求1所述的保护膜用热熔胶，其特征在于，所述马来酸酐接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物在温度190℃、负荷2.16kg条件下的熔体流动指数为0.2～14g/10min。
4.根据权利要求1所述的保护膜用热熔胶，其特征在于，所述滑石粉的粒径为500～5000目；
优选的，所述滑石粉的粒径为800～2000目。
5.根据权利要求1所述的保护膜用热熔胶，其特征在于，所述酰胺类爽滑剂包括油酸酰胺、芥酸酰胺和乙撑双硬脂酰胺中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的保护膜用热熔胶，其特征在于，所述增粘树脂包括石油树脂、萜烯酚树脂、苯乙烯树脂、单体树脂和松香树脂中的至少一种；
优选的，所述增粘树脂为氢化碳九石油树脂和/或氢化碳五石油树脂。
7.权利要求1～6任一项所述的保护膜用热熔胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将聚烯烃弹性体、马来酸酐接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、增粘树脂、滑石粉、酰胺类爽滑剂和抗氧剂按比例混合后，经双螺杆挤出造粒。
8.根据权利要求7所述的保护膜用热熔胶的制备方法，其特征在于，所述双螺杆挤出中，温度为100～190℃，转速为250～350r/min。
9.保护膜，其特征在于，包括由权利要求1～6任一项所述的保护膜用热熔胶制得的粘性层。
10.根据权利要求9所述的保护膜，其特征在于，还包括芯层和开卷层；所述粘性层、所述芯层和所述开卷层顺次贴合。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311704835.0A CN117701190A (zh) | 2023-12-13 | 2023-12-13 | 保护膜用热熔胶及其制备方法和保护膜 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311704835.0A CN117701190A (zh) | 2023-12-13 | 2023-12-13 | 保护膜用热熔胶及其制备方法和保护膜 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN117701190A true CN117701190A (zh) | 2024-03-15 |
Family
ID=90159952
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202311704835.0A Pending CN117701190A (zh) | 2023-12-13 | 2023-12-13 | 保护膜用热熔胶及其制备方法和保护膜 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN117701190A (zh) |
-
2023
- 2023-12-13 CN CN202311704835.0A patent/CN117701190A/zh active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101617013B (zh) | 表面保护片 | |
| AU2007270031B2 (en) | Protective adhesive films | |
| WO2010084783A1 (ja) | プリズムシート用表面保護フィルム、およびその製造方法、およびそれが貼り付けられたプリズムシート | |
| US20120064337A1 (en) | Peelable multilayer surface protecting film and product | |
| JP2009275218A (ja) | 粘着剤、粘着シート及び粘着シートの製造方法 | |
| CN111925738B (zh) | 一种易解卷自粘保护膜及其制备方法 | |
| JP2007161882A (ja) | 表面保護フィルム | |
| US20040137223A1 (en) | Self-adhesive surface protection film | |
| JP7485000B2 (ja) | 粘着性樹脂組成物、及びそれからなる積層フィルム | |
| CN109777331B (zh) | 一种热熔压敏胶、其制备方法及其应用 | |
| JP2009275209A (ja) | 粘着剤、粘着シート及びその製造方法 | |
| WO2010016403A1 (ja) | 表面保護フィルム | |
| CN111051460B (zh) | 粘合性树脂组合物及使用其的保护膜 | |
| JP4529100B2 (ja) | 表面保護フィルム | |
| EP1364775B1 (en) | Polymeric films | |
| CN117701190A (zh) | 保护膜用热熔胶及其制备方法和保护膜 | |
| CN101633258A (zh) | 无胶热复合聚乙烯薄膜及其制备方法 | |
| JP2013181073A (ja) | 表面保護フィルム | |
| JPH11207882A (ja) | ブロッキング防止性に優れた表面保護フィルム及びその製造方法 | |
| WO2013121856A1 (ja) | 粘着シート | |
| JP2010036448A (ja) | 表面保護フィルム | |
| JP3857899B2 (ja) | 表面保護フィルム | |
| JP3812009B2 (ja) | 粘着積層体 | |
| WO2011096351A1 (ja) | 表面保護フィルム | |
| JP4737355B2 (ja) | 表面保護フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物及びそれよりなるフィルム |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |