CN1119202A - 非水涂料组合物及其用途 - Google Patents

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Abstract

一种非水涂料组合物，它包括聚氨酯树脂、至少一种选自石蜡、聚乙烯蜡、脂肪酸酰胺和脂肪酸酰胺衍生物的物质，以及有机溶剂；一种非水涂料组合物，它包括上述组分及附加的二氧化硅；以及涂敷的金属，它具有一种由上述的一种非水涂料组合物形成的特定结构的涂层。

Description

非水涂料组合物及其用途
本申请是申请号为9110272.5申请的分案申请
本发明涉及非水涂料组合物，它对由金属表面处理如铬酸盐处理和磷酸盐处理形成的薄膜具有极低的溶解性，它作为金属表面处理组合物所形成的薄膜具有用碱脱脂的抗碱性以及用溶剂脱脂的抗溶剂性，它使金属具有可成形性，不必对金属施加压型油，还具有耐蚀性、对于外涂层的粘结性以及抗诸如指纹的抗沾污性能。
另外，本发明涉及涂敷的金属，它由上述涂料组合物的规定涂料量涂敷并且具有良好的阳离子电沉积可涂性[下文称“可电沉积性”(electrodepositability)]、电阻可焊性(下文称“可焊性”)以及上述的特性。
在金属加工和金属涂敷领域中，为了提高耐蚀性和对涂料组合物的粘结性，金属加工者和金属涂敷者的一般方法是，使金属材料如钢、铝、锌、锡、铜及其合金和在这些金属上涂覆一层材料，在金属材料作处理之后或者在金属材料被涂敷之前，要经表面处理如铬酸盐处理、磷酸盐处理以及阳极电解处理。近年来，为了节约处理步骤的劳动力和降低成本，金属材料制造者们试图通过把预先经表面处理的金属材料投放市场来免除金属加工者和金属涂敷者对表面处理的要求。这种表面预处理一般通过用转化型铬酸盐处理金属材料，用水洗涤金属材料，再用主要含有有机树脂的化学物质涂敷，或者通过用其中加有铬酸盐化学物质的水性树脂涂敷金属材料来实现。由这种表面处理而形成的薄膜的特征不仅在于不易被指纹沾污或者可容易地抹去指纹，而且在于它具有良好的耐蚀性、对于外涂层的良好粘结性以及良好的抗脱脂性(碱脱脂和溶剂脱脂仅使薄膜略微溶解，而使用性能几乎不出现降低)。然而，由于通过这种表面处理方法形成的涂层缺乏足够的润滑性、延伸性能和粘结性，故而具有这种涂层的经表面处理的金属是不可能直接成形的。所以，表面处理的金属要在施加成型油或其他同类的东西等的步骤进行之后才能成形。但是，这一步骤还要求在把金属送到下一步骤之前，还需要由脱脂去除施加的成型油或其他同类的东西等的麻烦的步骤。为了省去这一麻烦步骤，业已设法研制一种表面处理组合物，它可使金属材料在不施加成型油或其他同类东西等的情况下成形并且它具有良好的耐蚀性和良好的对外涂层的粘结性。
作为这种努力的现有技术在(1)日本公开专利-61-60766(下文称JP-A)、(2)JP-A-61-227178、JP-A-61-227179、JP-A-61-231177、JP-A-61-279687、JP-A-62-33781、(3)JP-A-63-83172、(4)JP-A-62-289274以及(5)JP-A-63-162886中揭示，这些技术概述如下。即公开专利(1)的发明涉及水性组合物，它含有水溶性或可水分散的有机树脂、烷氧基硅烷化合物、二氧化硅以及润滑剂。由这种组合物形成的薄膜主要包括有机—无机反应产物，并且这种膜的缺点在于柔韧性和对金属的粘结性是差的而且其可成形性是不足的。(2)组公开专利的发明揭示了一种组合物，它包括作为有机树脂的丙烯酸类水性树脂的基质和石墨或二硫化钼的细粒子或者它们与石蜡油、硅油及新戊基多元醇类脂肪酸酯中至少一种的混合物。然而，这种组合物的薄膜有一个问题，即当用其他涂料组合物作外层涂敷时，由于其对水和油的相斥性，故而其易于引起涂层破损和粘结破坏。(3)组公开专利的发明揭示了一种组合物，它由把导电性物质、铬的化合物及润滑剂物质加到一种组合物中形成，该组合物包括一种选自环氧树脂、聚酯树脂、及丙烯酸类树脂的有机树脂以及一种氨基树脂或者作为固化组分的聚异氰酸酯。当导电性物质是炭黑或石墨时，所得薄膜仅为黑色，其用途是有限的。当导电性物质是金属粉末、半导体氧化物或者磷化铁时，薄膜没有足够的可成形性。公开专利(4)揭示了一种技术，它包括形成一种主要由聚氨酯树脂和二氧化硅的复合物或者混合物组成的涂层，或者主要由通过把锌粉加入到上述的复合物或混合物中制备的物质组成的涂层。然而，这些物质的应用并没有足以获得完全的可成形性。公开专利(5)揭示了一种有机膜，它包括一种羧化聚烯烃树脂、一种液态环氧树脂、一种氟树脂及二氧化硅。然而，由于氟树脂具有与水和油的相斥性，故而所得的薄膜当在其上涂敷其他薄膜时会引起涂层破损或者粘结破坏。另外，当公开专利(5)中所揭示的树脂组合物涂敷在底涂层上，这种底涂层通过用辊在典型铬酸盐上进行底涂层的涂敷处理所形成的铬酸盐底涂层。当涂敷在底层上时，由于所说的树脂组合物是水性的，当施加该树脂组合物时，铬化合物会从底涂层流出进入该树脂组合物中。这样，所说的树脂组合物具有不稳定的问题。
为了克服上述的缺点，本发明的目的在于提供一种组合物，它几乎不会引起从底涂层流出到组合物中，即使把金属表面处理的组合物施加于在金属表面由铬酸盐处理或磷酸盐处理形成的薄膜，或它具有良好的处理稳定性。它能够使金属材料具有可成形性、高的耐蚀性、良好的对于外涂料组合物的粘结性以及良好的抗沾污性，如指纹沾污。并且经碱脱脂或者溶剂脱酯的步骤，不会降低上述的性能。
本发明的另一个目的在于提供一种涂敷的金属，除了上述性能之外，它还具有良好的可电沉积性和可焊接性。
本发明人经刻苦的研究克服了上述的缺点，完成了第一发明，即非水涂料组合物包括一种聚氨酯树脂，选自石蜡、聚乙烯蜡、脂肪酸酰胺及脂肪酸酰胺衍生物中至少一种物质以及一种有机溶剂；第二发明，即非水涂料组合物包括一种聚氨酯树脂，选自石蜡、聚乙烯蜡、脂肪酸酰胺及脂肪酸胺衍生物中至少一种物质，二氧化硅以及一种有机溶剂。
另外，本发明人还发现它能够获得涂敷的金属，它具有良好的可电沉积性和可焊接性，所说的组合物的用量限制在0.5—3.0g/m2(以干膜涂料重量计)。
图1所示为本发明的涂敷金属的涂料重量和每种性能(耐蚀性和可电沉积性)之间的关系。
首先，详细地叙述第一发明的组合物。聚氨酯树脂并未作特别限定。但是，特别优先采用的是(1)一种单包装包括封闭剂的热固型树脂和(2)一种双包装的多元醇固化型树脂。
单包装包括封闭剂的热固型聚氨酯树脂是一种通过用官能基团封闭剂封闭以下异氰酸酯化合物的异氰酸酯基团所制备的产物，单官能基团封闭剂包括苯酚、甲酚、芳族仲胺、叔醇、内酰胺或肟。
异氰酸酯化合物的实例是芳族二异氰酸酯类，它包括甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯及二异氰酸二甲苯酯以及脂环族异氰酸酯类，它是它们的氢化衍生物；脂族和脂环族异氰酸酯类包括六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯及它们的二聚物和三聚物；以及通过使这些异氰酸酯化合物与聚醚多醇类或者聚酯多醇类反应所制备的反应产物。
上述聚醚多醇类的实例是多醇类和聚氧四亚甲基二醇，它们是低分子量二元醇类；它包括乙二醇、丙二醇、双酚A等与环氧乙烷或环氧丙烷的加成物。
上述聚酯多醇类的实例是通过低分子量二元醇类和二元酸之间的脱水和缩合反应制备的聚酯类，以及通过在低分子量二元醇存在下使包括ε-己内酯的内酯的开环聚合制备的内酯多醇类。
双包装固化型树脂是用在配制上述的异氰酸酯化合物时和用在施加于上述的聚酯多醇或聚醚多醇。
在上述的聚氨酯树脂类中，特别优先采用的是那些含有羟基、叔氨基或者具有相同分子的封闭异氰酸酯基团的同类物。这些聚氨酯树脂类可用各种方法制备。一般来说，它们通过使用具有叔氨基的多醇与具有至少一个封闭异氰酸酯基团和至少一个游离异氰酸酯基团的异氰酸酯化合物反应来制备。
在这种情况下所用的胺化多醇的实例是一些通过使包括三乙醇胺、三丙醇胺、三丁醇胺或其他同类物、乙二胺、二亚乙基三胺或六亚甲基二胺的三链烷醇胺类与环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷反应制备的聚亚烷基多胺类的烯化氧加成物；以及通过把烯化氧加入到包括二(甲基氨基)环己烷或亚二甲苯基二胺的脂环族或芳族的多胺中制备的反应产物。
另外，以下一些可用作具有叔氨基团的多醇：上述的胺化的多醇和二异氰酸酯化合物之间的反应产物，上述的胺化多醇(例如2摩尔三乙醇胺和甲苯二异氰酸酯之间的反应产物)和环氧树脂与二链烷醇胺的加成物(例如2当量环氧树脂与2摩尔二乙醇胺的加成物)之间的反应产物。此外，为了使本发明的组合物的薄膜改性，可以把少量除聚氨酯树脂之外的合适的树脂加入到组分物中。给予可成形性的可成性改进剂限于聚乙烯蜡、石蜡、脂肪酸酰胺以及脂肪酸酰胺衍生物。聚乙烯蜡的实例有高压法低分子量聚乙烯、低密度聚乙烯的热分解产品、低压法聚乙烯的副产物、低压直接聚合法聚乙烯以及在那些分子中含有在氧化法等下引入的羧酸基团或羟基基团的等等。石蜡是石油蜡的一种类型，并且由石蜡基粗石油的轻比重馏分中得到。脂肪酸酰胺是通过把酰胺基团引入到高级脂肪酸生成的，高级脂肪酸包括硬脂酸、油酸、亚麻酸等，且并通常被用作这些高级脂肪酸混合物的酰胺化产物。脂肪酸酰胺衍生物是一种聚甲醛和脂肪酸酰胺之间的反应产物。上述的固态可成型性改进剂可单独使用，或者为了进一步改善可成形性而结合使用。
市售的非水性硅溶胶和煅制氧化硅可用作本发明的第三组分的二氧化硅。非水性硅溶胶的例子包括通过用有机溶剂置换水分散的硅溶胶的分散介质所形成的硅溶胶，有机溶剂包括异丙醇、丁醇、乙二醇、一乙基醚或二甲苯。煅制氧化硅的实例有由日本Aerosil株式会社供应的Aerosil 200、R—972。
所用的固态可成形性改进剂的量优先采用的为3—40％(重量)(以总固体含量计)。当用量小于3％(重量)，不可能获得足够的润滑效果。当用量大于40％(重量)，所得涂料组合物的耐蚀性下降和对外涂层粘结性下降。
在第一发明中，按照固态可成形性改进剂的用量来确定聚氨酯树脂的量。即，聚氨酯量为97—60％(重量)(以总固体含量计)。在第二发明中，要求聚氨酯树脂量不少于50％(重量)(以总固体含量计)。当所说的用量小于50％(重量)时，所有可成形性、耐蚀性以及对外层粘结性全都下降。当所说的用量不少于50％(重量)时，则按照固态可成形改进剂和二氧化硅的量来确定其用量。其上限为94％(重量)。
第二发明中的二氧化硅量优先采用为3—40％(重量)(以总固体含量计)，虽然所说的结合并不特别受限制。当用量小于3％(重量)时，对改善耐蚀性不可能产生足够的效果。当所说的用量大于40％(重量)时，最终形成的薄膜的润滑性趋于降低。另外，当所形成的膜经碱脱脂步骤时，所形成的膜的耐蚀性降低很大。
本发明的非水涂料组合物可含有各种添加剂，一般以不降低其所希望的性能的程度加入到涂料组合物中。这些添加剂的实例有增量颜料、着色颜料、防锈剂、颜料分散剂、防沉积添加剂、消泡剂、匀涂剂、抗氧化剂、增稠剂等等。
所用溶剂并不特别受限制，只要可稀释或分散聚氨酯树脂、固态可成形性改进剂及二氧化硅，任何溶剂都可应用。通过加入这种溶剂可以制备具有合适浓度和合适粘度的本发明组合物。
由用本发明组合物涂敷可形成合适的涂敷金属的金属实例有铁、锌、铝、锡、铜、它们之中每一种的合金(具有至少一种，例如铝、铬、硅、钴、锆、锡、钛、铁、铅、镍、镁、锰及铜)以及涂敷它们的材料。
另外，为了改善耐蚀性和对外涂层的粘结性，在用本发明组合物涂敷表面之前，最好使上述的金属表面经常规表面处理，例如磷酸盐处理、铬酸盐处理或阳极处理。
金属的形状并不特别受限制，金属可以为板状、卷状、棒状、丝状等等。本发明组合物可以用公知的方法涂敷在金属上，例如刷涂、喷涂、辊涂、浸涂等等。施加后，本发明组合物的干燥和固化方法并不特别受限制，可以使用红外加热炉、高频炉等。干涂层重量优先采用为0.5—3.0g/m2。当干涂层重量小于0.5g/m2时，可成形性、耐蚀性及抗沾污性如指纹均特别不够。当干涂料重量大于3.0g/m2时，所得薄膜的导电性有很大程度降低，可焊接性和可电沉积性也降低。基于上述确定的数据，业已完成第三和第四发明。
图1所示为第三和第四发明的效果或者说明按照这些发明涂敷金属中干涂层重量和每一性能(耐蚀性和可电沉积性)之间的关系。即，当干涂料重量小于0.5g/m2，所得膜的耐蚀性是差的。当其大于3.0g/m2时，所得膜的可电沉积性是差的。
如上所述，由本发明组合物所形成的薄膜与常规表面处理薄膜相比具有良好的可成形性、对外涂层的粘结性以及涂敷时的稳定性。
通过大量的试验研究，即有机树脂的研究、可成形性改进剂的研究以及这些组分组合试验研究，业已达到上述的良好性能。然而，大可不必对这些效果作充分说明。就可成形性而言，据推测，达到高的可成形性是基于由聚氨酯树脂的分子结构和本发明的固态可成形性改进剂的性能所产生的协同效果。
至于成形机理，一般可以认为，当使用诸如成型油等润滑剂时，润滑剂形成一种微池(micropool)，从而防止了润滑部分界面中的假粘结。对本发明来说，可以认为，由于成形时放热，使诸如石蜡等固态可成形性改进剂熔化而形成微池。根据所用可成形性改进剂的性能和膜中含该固态可成形性改进剂的树脂的性能，可确定形成微池的方式。故而，考虑以下几点是重要的：固态可成形性改进剂的熔点和化学性质、树脂的延伸率和树脂对基质的粘结性以及薄膜成形时固态可成形性改进剂和树脂之间的相容度。当加入润滑剂时，面层的可涂性和粘结性均极大地降低。假定本发明形成的薄膜具有一种结构，其中膜表面未完全由可成形性改进剂覆盖并且仅部分暴露。这些性能也只有当使用本发明可成形性改进剂和聚氨酯时才能达到。另外，关于在涂敷时间内的稳定性，无机化合物如从作为本发明组合物底涂层的铬酸盐膜或磷酸盐膜流出到本发明组合物的铬酸、铬化合物及磷酸盐类的溶解性大大地降低。为此，包含这些化合物不会使本发明组合物不稳定，并且在涂敷时具有良好的稳定性。
可以认为，薄膜的厚度是控制阳离子可电沉积性和可焊接性的一个大因素。本发明组合物的阳离子可电沉积性是良好的。据推测，其原因在于聚氨酯树脂是阳离子树脂，其中被涂基质作为阴极时电流容易在所形成的薄膜中产生，由本发明组合物形成的薄膜中同时产生电沉积。还可认为，同样由于良好的导电性，可焊接性是良好的。
以下，将叙述本发明的实施例
(1)本发明组合物(组合物编号1—8)和对照组合物(编号9—17)的制备(1)—i：本发明组合物(No.1)的制备
使24.6g聚氨酯树脂(由Mitsubishi Chemical Industries，Ltd.供应的Mitec Coat BL100，它是一种在一个分子中具有至少一个封闭异氰酸酯基团、至少一个羟基及至少一个叔氨基的聚氨酯树脂，不挥发物的含量：65％)和26.7g石蜡(不挥发物含量15％)在溶剂中分散液(由以下方法制备)相互混合，再加入48.7g Solvesso 150(由Esso Standard Oil Co.，Ltd.供应)作为稀释剂，得到不挥发物的含量为20％的非水涂料组合物。在溶剂中的石蜡分散液是通过在加热和回流下使15g石蜡(商品名155，熔点＝70℃，由日本Seiro株式会社供应)溶于85g乙酸乙酯中，然后使所得混合物冷却到25℃来制备。(1)—ii：本发明组合物(No.3)的制备
使18.5g Mitec Coat BL100、26.7g与上述制备相同的石蜡在溶剂中的分散液以及20g非水溶剂型硅溶胶(Organosilica SOlXBA—ST，由Nissan Chemical Industries，Ltd.，供应，不挥发物的含量：20％)混合，然后把34.8g Solvesso 150(由Esso StandardOil Co.，Ltd供应)作为稀释剂加入到混合物中，得到不挥发物的含量为20％的非水涂料组合物。(1)—iii：本发明组合物(Nos.2和4—8)和对照组合物(Nos.9—17)的制备
本发明的每一组合物对照组合物均以与本发明组合物(No.1)的制备的相同方法通过使有机树脂、润滑剂和任选的防锈剂(均示于表1)混合来制备。
(2)用本发明组合物涂敷的金属和用对照组合物涂敷的金属的制备(2)—i：待涂金属的制备
用Zinchrom R1415A(由Nihon Parkerizing Co.，Ltd.供应)辊涂用Fine Cleaner 4336(由Nihon Parkerizing Co.，Ltd.供应)脱脂的镀锌钢板(涂料重量：20/20g/m2)和镀镍-锌合金钢板(涂料重量：20/20g/m2)，然后在360℃环境温度下干燥10秒钟(所得板温：100℃)，得到铬涂料重量为50mg/m2的经铬酸盐处理的板。(2)—ii：本发明组合物的使用和对照组合物的使用(实施例和对照实施例)。
用表1中所示的组合物对由(2)—i制备的经铬酸盐处理的板材进行条式涂敷，再在360℃环境温度下干燥30秒钟(所得板温：210℃)。表2所示为用本发明组合物和用对照组合物涂敷的处理板材的使用性能。图1所示为在所说的涂料组合物是本发明组合物(表1中No.1)和金属材料为镀锌钢时，非水涂料组合物于涂料重量和性能之间的关系。
(3)试验方法和评定标准(没有外涂层)(3)—i：可成形性(深度拉伸试验)
在坯料直径为9毫米，冲头直径为40毫米，起皱压力为1.0吨的条件下，用深度拉伸试验机(TE—102—12，由Tokyo Koki供应)进行快速深度拉伸试验(拉伸比：2.45)。试验结果由以下等级进行评定。
○：经拉伸，无任何增长现象等
×：不能经拉伸(3)—ii：耐蚀性
按照JISZ—2371，使试样经盐水喷雾试验、在试验500小时和1000小时之后，由白色产物出现的状态进行评定。
○：整个面积上小于10％出现白锈。
△：整个面积10—30％出现白锈。
×：整个面积上大于30％出现白锈。(3)—iii：可焊接性
在以下条件下，测定薄膜的层间电阻。测量仪器：Core—PlateEnamel Tester(由Gardner Associates，Inc.供应)，施加电压：0.5V，载荷：150g.试验结果按以下等级进行评定。
○：层间电阻：不大于6.0Ω·cm2。
×：层间电阻：大于6.0Ω·cm2。(3)—iv：可电沉积性
施用阳离子电沉积涂料组合物，在以下条件下进行烘烤，用眼睛评定最终的状态。
涂料组合物：HB—2000L，由Kansai Paint Co.，Ltd.供应，涂层厚度：20μm。电沉积条件：电极间距：15cm，施加电压：350V，液温：25℃，使用时间：2分钟。
烘烤：175℃×30分钟，试片：1.05dm2。
○：试片无破损如针孔等
△：试片略有破损如针孔等(小于10处)
×：试片有破损如针孔等(10处或10处以上)
(4)试验方法和评定标准(具有中间层)
经处理的板材分别用本发明涂料组合物和对照组合物涂敷，用与(2)—ii相同的方法制备的所有试样按如下进行外层涂敷，并且测试涂层性能。(4)—i：外涂层
涂层1：Delicon#700(由Dainippon Paint株式会社供应)、氨基-醇酸型，涂层厚度：30μm，涂敷方法：条式涂敷，烘烤：140℃×20分钟。
涂层2：施加与上述的(3)—iv中所述的相同的阳离子电沉积涂料组合物。(4)—ii：对外涂层的粘结性
以1毫米的间距横切上述的涂层1，以形成100个方形，用Erichsen试验机使试样压下5毫米，施加胶带且剥离，对保持方形的进行计数。
○：保持方形的数目—100—90
×：保持方形的数目—89或小于89
以1毫米的间距横切上述的涂层2，以形100个方形，其上施加胶带且剥离，对保持方形的进行计数。评定等级与对涂层1的相同。(4)—iii：耐蚀性
用切割机以切割机达到基质的深度切割涂层，并且按照JISZ—2371经盐水喷雾试验。在试验500小时和1000小时之后，测定切割部分锈点的最大宽度(毫米)。
○：在一个方向的最大锈点宽度—不大于10毫米。
×：在一个方向的最大锈点宽度—10毫米或大于10毫米。
如表2所示，本发明组合物具有良好的可成形性，还具有良好的耐蚀性和对外涂层的粘结性。在本发明组合物中，组合物No.3具有良好的耐蚀性。当在没有任何外涂层的情况下经盐水喷雾试验时，在镀锌钢板情况下在试验500小时之后以及在镀镍—锌合金的钢板情况下在试验1000小时之后，均未出现白锈。由加入第一发明的涂料组合物制备的第二发明的非水涂料组合物与第一发明组合物相比，在1000小时试验之后具有更好的耐蚀性。此外，本发明的所有组合物均具有足够的对指纹的抗沾污性。
另一方面，对照组合物No.9(用卡劳巴蜡作为可成形性改进剂的一例)具有良好的可成形性，但其对外涂层的粘结性和涂后耐蚀性是差的。对照组合物Nos 10—14是用本发明范围之外的可成形性改进剂的实例，对照组合物Nos 10—13的可成形性和粘结性均差。对照组合物No.14具有良好的可成形性，但其粘结性差。对照组合物Nos 15—17是用除聚氨酯树脂之外的树脂的实例，这些对照组合物即使加入聚乙烯蜡作为可成形性改进剂，其可成形性也是差的。
如上所述，本发明组合物有可能在不施加成型油等情况下使金属成形，并且使金属具有耐蚀性、对外涂层的粘结性以及如抗指纹沾污的抗污性。这样，在金属加工和金属涂敷领域中，可以获得很大的价值，省去一些步骤。
另外，用本发明组合物以干膜涂料重量为0.5—3.0g/m涂敷的金属不仅具有上述的性能，而且具有良好的可电沉积性和可焊接性。这样，可为金属加工和金属涂料领域提供极大的价值。
                  表1本发明组合物和对照组合物
  组合物编号        有机树脂     可成形性改进剂         防锈剂
     种类   用量*1        种类    用量     种类   用量
本发明     12345678 聚氨酯树脂I*2聚氨酯树脂I*2聚氨酯树脂I*2聚氨酯树脂I*2聚氨酯树脂I*7聚氨酯树脂I*2聚氨酯树脂I*2聚氨酯树脂I*2     8080608080808070       石蜡*3聚乙烯蜡*4聚乙烯蜡*4脂肪酸酰胺*6聚乙烯蜡*4石蜡*3聚乙烯蜡*4聚乙烯蜡*4脂肪酸酰胺*6石蜡*3聚乙烯蜡*4脂肪酸酰胺*6     202020202010101010101010       --二氧化硅*5---------     --20---------
对照组合物     91011121314151617 聚氨酯树脂I*2聚氨酯树脂I*2聚氨酯树脂I*2聚氨酯树脂I*2聚氨酯树脂I*2聚氨酯树脂I*2环氧树脂*14丙烯酸类树脂*15聚酯树脂*16     808080808080808080    巴西棕榈腊*8微晶蜡二十九(烷)酸酯*10二硫化铜*11一氮化硼PTFF*13聚乙烯蜡*4聚乙烯蜡*4聚乙烯蜡*4     2020202020202020       --------     --------
            表1续*1：组合物中固体量比(％)*2：Mitec Coat BL 100(Mitsubishi Chemical Co.，Ltd)*3：155，分散溶剂：乙酸乙酯(Nippon Seiro株式会社)*4：Mitsui Highwax 220P，分散溶剂：甲苯(Mitsui Petrochemical In-dustries，Ltd.)*5：XBA—ST，有机硅溶胶(Nissan Chemical Industries，Ltd.)*6：Amide—6S：分散溶剂：乙二醇单丁醚(Kawaken Fine ChemicalK.K.)*7：Elastron M—21 64，含封闭异氰酸酯的聚氨酯树脂(Dai—ichi Ko-gyo Pharmaceutical Ind.)*8：Carnauba wax No.1，分散溶剂：乙二醇单丁醚(K.K.Kato Yoko)*9：Hi—Mic—1080，分散溶剂：乙二醇单丁醚(Nippon Seiro K.K)*10：Hoechst Wax E，分散溶剂：乙二醇单丁醚(Hoechst Japan，K.K)*11：二硫化铜粉末，平均粒径：10.8μm*12：一氮化硼粉末，平均粒径：5—10μm*13：四氟乙烯粉末，粒径：不大于12μm*14：Epokey—802—30CX(Mitsui Toatsu Chemicals，Inc.)*15：Almatex 749—17AE(Mitsui Toatsu Chemicals，Inc.)，含23％(重量)(固体含量比)U Van 20SE60(作为固化剂)(氨基树脂，MitsuiToatsuChemicals，Inc.)和13％(重量)(固体含量比)Epikote 1001(环氧树脂，Uka Shell K.K)的丙烯酸类树脂。*16 Almatex P6 46(Mitsui Toatsu Chemicals，Inc.)，含10％(重量)(固体含量比)U Van 20 SE60(固化剂)和5％(重量)(固体含量比)Epikote 1001的聚酯树脂表2用本发明组合物涂敷的金属和用对照组合物涂敷的金属的性能
*1A：烘烤型氨基醇酸涂料组合物
*2：B：阳离子电沉积涂料组合物
                  表2续
                  没有外涂层
外涂层组合物 对于外涂层粘结性     耐蚀性
 500小时 1000小时
    A*1     ○     ○     ×
    A*1     ○     ○     ×
    A*1     ○     ○     ×
    A*1     ○     ○     ×
    A*1     ○     ○     ×
    A*1     ○     ○     ×
    A*1     ○     ○     ×
    A*1     ○     ○     ×
    A*1     ○     ○     ×
                                 表2续
本发明实施例       镀镍-锌合金的钢板     1     1     ○     ○     ○     ○     ○
    1     2     ○     ○     ○     ○     ○
    2     1     ○     ○     ○     ○     ○
    3     1     ○     ○     ○     ○     ○
    4     1     ○     ○     ○     ○     ○
    5     1     ○     ○     ○     ○     ○
对照：实施例 镀锌钢板     9     1     ○     ○     ×     ○     -
    10     1     ×     ○     ×     ○     -
    11     1     ×     ○     ×     ○     -
    12     1     ×     ○     ×     ○     -
    13     1     ×     ○     ×     ○     -
    14     1     ○     ○     ×     ○     -
    15     1     ×     ○     ×     ○     -
    16     1     ×     ○     ×     ○     -
    17     1     ×     ○     ×     ○     -
-：未试验
               表2续
    B*2     ○     ○     ○
    B*2     ○     ○     ○
    B*2     ○     ○     ○
    B*2     ○     ○     ○
    B*2     ○     ○     ○
    B*2     ○     ○     ○
    A*1     ×     ×     ×
    A*1     ×     ○     ×
    A*1     ×     ○     ×
    A*1     ×     ○     ×
    A*1     ×     ○     ×
    A*1     ×     ○     ×
    A*1     ○     ○     ×
    A*1     ○     ○     ×
    A*1     ○     ○     ×

Claims (5)

1.一种非水涂料组合物，其特征在于它包括聚氨酯树脂，至少一种选自石蜡、聚乙烯蜡、脂肪酸酰胺及脂肪酸酰胺衍生物的物质，二氧化硅以及有机溶剂。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于它包括50—94％(重量)固体聚氨酯树脂，3—40％(重量)至少一种选自石蜡、聚乙烯蜡、脂肪酸酰胺及脂肪酸酰胺衍生物的固体以及3—40％(重量)固体二氧化硅(以总固体量计)。
3.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于聚氨酯树脂是一种在一个分子中含有至少一个封闭的异氰酸酯基团、至少一个羟基基团及至少一个叔氨基基团的含有封闭的异氰酸酯基团的聚氨酯树脂。
4.根据权利要求2所述的组合物，其特征在于聚氨酯树脂是一种在一个分子中含有至少一个封闭的异氰酸酯基团、至少一个羟基基团及至少一个叔氨基基团的含有封闭的异氰酸酯基团的聚氨酯树脂。
5.一种如权利要求2所述的组合物在涂覆金属上的用途，其特征在于，按所形成的干膜涂料重量来计，以0.5—3.0g/m2的用量将所述的非水涂料组合物涂敷于金属表面，并干燥所得的涂层。
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