CN111909569B - 导电油墨组合物和由其制成的制品 - Google Patents

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Abstract

本发明题为“导电油墨组合物和由其制成的制品”。本发明提供了一种油墨组合物，其包含热塑性聚氨酯；包括银的颗粒；和至少一种稀释液。当热塑性聚氨酯处于纯聚合物形式时，其具有在23℃下表现出约200％至约1500％的断裂伸长率的性质。

Description

导电油墨组合物和由其制成的制品
技术领域
本公开涉及一种导电油墨组合物，特别是包括热塑性聚氨酯的导电油墨组合物。
背景技术
印刷电子是一个新兴产业，旨在印刷低成本的电子元件，以增加原本无生命物体的功能。与常规电子产品不同，印刷电子产品不限于刚性基板。
印刷电子的一个应用是在包装领域。例如，如果电子电路可以印刷到一个平的纸板上，在印刷后折叠成最终形状，并且仍然保持导电，这将是有益的。包括柔性基板的其他应用也可以受益于在基板弯曲后仍保持导电的电子电路。
然而，当印刷有导电油墨的基板弯曲或弯折时，大多数导电油墨会因一种或多种原因失效。例如，油墨可能会因为纸板折叠后印刷导电线不再导电而失效。此外，当油墨对基板的粘附力不足时，油墨会从基板上剥离，从而失效。
在本领域中，在弯曲时保持导电性的可印刷柔性新型导电油墨将是受欢迎的补充。
发明内容
本公开的一实施方案涉及一种油墨组合物。该油墨组合物包含：热塑性聚氨酯；包括银的颗粒；和至少一种稀释液。当热塑性聚氨酯处于纯聚合物形式时，其具有在23℃下表现出约200％至约1500％的断裂伸长率的性质。
本公开的另一实施方案涉及一种形成制品的方法。该方法包括将油墨组合物施加到柔性基板上。该油墨组合物包含：热塑性聚氨酯；包括银的颗粒；以及至少一种稀释液。当热塑性聚氨酯处于纯聚合物形式时，其具有在23℃下表现出约200％至约1500％的断裂伸长率的性质。该方法还包括干燥油墨组合物以形成导电油墨图像。该方法可选地包括弯曲基板和导电油墨图像。
本公开的又一个实施方案涉及一种制品。该制品包括柔性基板。导电油墨图像设置在柔性基板上。导电油墨图像包括热塑性聚氨酯和包括银的颗粒。当热塑性聚氨酯处于纯聚合物形式时，其具有在23℃下表现出约 200％至约1500％的断裂伸长率的性质。
本公开的导电油墨组合物具有一个或多个以下优点：对多种基板的优异粘附性；油墨是导电的；油墨干燥后是柔性的；油墨可以丝网印刷；油墨可以挤出印刷：即使在折痕处多次弯曲之后，油墨也能在基板的折痕上保持导电性；油墨在室温下是空气稳定的；油墨在低温下处理；或者使用微米级银薄片和热塑性聚氨酯(TPU)制成油墨，其相对便宜。
应当理解，前面的一般描述和下面的详细描述都只是示例性和解释性的，而不是对所要求保护的本教导内容的限制。
附图说明
并入本说明书中并构成本说明书的一部分的附图示出了本教导内容的实施方案，并与说明书一起用于解释本教导内容的原理。
图1示出了根据本公开的实施方案的形成制品的方法的流程图。
图2示出了根据本公开的实施方案的柔性基板上的导电油墨图像。
图3示出了根据本公开的实施方案的已经被弯曲以形成制品的图2所示的导电油墨图像和柔性基板。
图4示出了如本公开的实施例中所讨论的，在重复的360°弯曲循环中含有TPU的柔性油墨、含有PBV的柔性油墨和商用柔性油墨的相对电导率变化。
图5A至5C示出了数字光学显微镜图像，这些图像展示出如在本公开的实施例中所讨论的，用三种油墨印刷的薄膜在弯曲之前(上面板)和之后(下面板)的状况。图5A示出了实施例1的油墨(AgμF和TPU)；图 5B示出了比较例A的油墨(AgμF和聚乙烯醇缩丁醛(PVB))；图5C示出了比较例B的油墨(商用柔性油墨)。圆圈突出了薄膜的破裂和剥离区域。
图6示出了根据本公开的实施例的在具有曲率半径的柔性基板上的导电油墨图像。
应注意的是，附图的一些细节已被简化并被绘制为有利于理解实施方案，而不是保持严格的结构准确性、细节和比例。
具体实施方式
现在将详细地参考本教导内容的实施方案，附图中示出了这些实施方案的示例。在附图中，通篇使用类似的附图标号来命名相同的元件。在以下描述中，参考形成其一部分的附图，并且在附图中以举例的方式示出了可实践本教导内容的具体示例性实施方案。因此，以下描述仅是示例性的。
导电油墨组合物
本公开的实施方案涉及导电油墨组合物。该油墨组合物包含热塑性聚氨酯(“TPU”)，根据ASTM D638，当其为纯聚合物形式时，在23℃下具有约200％至约1500％的断裂伸长率。该油墨组合物还包含含有银的颗粒和至少一种稀释液。
热塑性聚氨酯可以是线性聚合物，并且可以可选地具有交联能力，例如通过热活化或任何其他合适的交联机制。在一个示例中，热塑性聚氨酯是线性聚氨酯，其交联活化温度为约50℃至约100℃。
TPU在油墨中可以是任何期望的形式，例如溶解在油墨稀释剂液体中或以乳液的形式存在。在热塑性聚氨酯为乳液形式的实施方案中，TPU可以作为颗粒分散在稀释液中，TPU和稀释液一起形成乳液。适用于乳液的稀释液包括载液，例如极性有机液、水或其两者。下面讨论合适的极性有机液。乳液的分散TPU颗粒可以是纳米颗粒，其尺寸范围例如从约10纳米到约500纳米，或者从约20纳米到约200纳米，或者从约35纳米到约100 纳米，从而形成纳米乳液。
导电油墨还可以包括包括任何合适量的银的颗粒，合适量的银将提供期望的导电性，并且与要使用的印刷技术兼容。在一个实施方案中，热塑性聚氨酯与包括银的颗粒的干重比为约1∶30重量％至约1∶1重量％，例如约1∶25重量％至约1∶2重量％，或约1∶20重量％至约1∶4重量％。也可以使用这些范围之外的干重比。
包括银的颗粒的例子包括基本上为纯银的颗粒(例如，98重量％或重量比更高的银)和由银合金制成的颗粒。在一个实施方案中，颗粒中的银的量为约20重量％银至100重量％银，例如约50重量％银至约100重量％的银，或约80重量％银至100重量％的银，或约90重量％至100重量％，或约95重量％至100重量％的银。
在一个实施方案中，颗粒是薄片的形式，例如微米级薄片。本文使用的术语“微米级”是指最大尺寸平均在约0.1微米至约1000微米范围内的颗粒(例如，薄片)。作为示例，微米级薄片的每个颗粒的最大尺寸的平均值范围可以为约0.5微米到约100微米，或者约1微米到约10微米，或者约2微米到约4微米。微米级薄片的尺寸可以用扫描电镜成像来验证。潜在地，也可以使用除薄片以外的能提供所需导电性的颗粒类型。其他类型颗粒的例子可以包括纤维、球形颗粒或任何其他形状的颗粒。
油墨组合物可以包含任何合适量的包括银的颗粒，其将带来期望的导电性，同时仍然提供期望的柔韧性和可拉伸性特征。在一个实施方案中，相对于包括稀释液的油墨的总重量，油墨组合物包含的颗粒的量为约10重量％至约90重量％，例如相对于油墨的总重量为约30重量％至约70重量％，或约40重量％至约60重量％。
可以选择至少一种稀释液，以获得油墨期望的粘度和工作时间(例如，在印刷期间油墨变干之前的时间)。稀释液也选择为与系统的其余部分兼容。例如，至少一种稀释液可以溶解TPU，或者在TPU为乳液的情况下，用作合适的连续相载液，并且与丝网(当用于丝网印刷时)和基板兼容。在将TPU溶解在稀释液中的实施方案中，示例性溶剂可以选自丙二醇甲醚醋酸酯、1-苯氧基-2-丙醇、二丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、甲基异丁基酮、甲基乙基酮、二异丁基酮、水及其混合物。在 TPU为乳液形式的其他实施方案中，稀释液可以是任何合适的载液，例如水或极性有机液或其两者。极性有机液的例子包括乙二醇、二甘醇、环丁砜或它们的混合物。可以单独或与水结合用作乳液的合适连续相的任何其它合适的有机液可以用作载液来代替极性有机液或用作极性有机液之外的补充。
可以使用任何合适量的稀释液，该稀释液将为印刷、印刷质量等提供所需的粘度。作为一个示例，可以使用合适量的稀释液，以得到固体含量范围为约20重量％至约80重量％(例如，约30重量％至约75重量％或约 50重量％至约70重量％)的油墨组合物。
在一个实施方案中，油墨组合物可以具有适于丝网印刷或挤出印刷的粘度，例如通过注射涂布器的挤出印刷。丝网印刷和使用注射涂布器的挤出印刷在本领域中是众所周知的。例如，在剪切速率范围为约40s-1至约 400s-1(例如约1s-1至400s-1)和25℃的温度下，合适的粘度范围为约 1000cps至约500,000cps(例如约1000cps至约100,000cps)。粘度可使用德州仪器公司(Texas Instruments)的ARES-G2流变仪测定。
适用于导电油墨组合物的任何其它附加成分也可以可选地包括在本公开的组合物中。示例包括一种或多种可选成分，可选成分选自增粘剂、着色剂(例如染料或颜料)、分散剂和流平剂。合适的增粘剂的例子是聚乙烯醇缩丁醛(PVB、)。合适的流平剂的例子包括那些包括硅氧烷的流平剂，例如BYK-307、BYK-306、BYK-307、BYK-310、BYK-313、BYK-333、BYK-342、BYK-378、BYK-3760、BYK-Silclean 3700、或它们的组合。本领域普通技术人员能够容易地确定可以使用的其他成分。
本公开中未明确列举的成分可以被限制和/或排除在本文公开的组合物之外。因此，在具有或不具有本文所述的任何或所有可选成分的情况下，热塑性聚氨酯(“TPU”)、包括银的颗粒和至少一种稀释液的量加起来可占到本公开的组合物中使用的全部成分的重量的90％至100％，例如全部成分重量的95％至100％，或98％至100％，或99％至100％，或99.9％至 100％，或100％。
本公开的实施方案还涉及一种形成制品的方法。如图1的流程图中的 100所示，该方法包括将导电油墨组合物施加到柔性基板112上。在一个实施方案中，当施加导电油墨组合物时，基板可以可选地是平面的或近似平面的。在其他实施方案中，当施加导电油墨组合物时，基板不是平面的。基板112可以可选地包括一个或多个折痕116。油墨组合物包含热塑性聚氨酯乳液；包括银的颗粒；以及至少一种稀释剂液体，其中乳液型热塑性聚氨酯在纯聚合物形式时具有在23℃下表现出约200％至约1500％的断裂伸长率的性质。如图1的102所示，在将油墨施加到柔性基板上之后，油墨被干燥以形成导电油墨图像114(图2)。干燥后，所得聚氨酯粘合剂可形成包括银粒子的聚合物膜。聚氨酯粘合剂可以交联，也可以不交联，尽管在某些情况下交联可能是有利的。
干燥后，包括导电油墨图像114的图2的柔性基板112可以可选地弯曲，如图1的104所示。例如，包括导电油墨图像114的基板112可以被弯曲以形成包装或任何其他期望的制品120，如图3所示。如上所述，弯曲会产生基板和/或导电油墨图像中的折痕116。柔性基板可以以任何期望的角度θ弯曲，其中该角度是相对于发生弯曲的弯曲点(在图3中显示为折痕 116)两侧的基板112的两侧测量的，如图3所示。例如，弯曲角度范围为约0°到约360°，或约30°到约330°，或约45°到约315°，或约90°到约 270°。当角度θ在图3中为180°时，这表示弯曲点上为平面基板部分，显示为可选的折痕116。因此，为了要求最终制品中有弯曲，可以为制品120 的任何最终角度θ任选地从上述每个范围中排除180°的角度，或接近180°的角度(例如175°至185°或170°至190°)，或包括180°的其他角度范围 (例如160°至200°或150°至210°或120°至240°或100°至260°)。
在其他实施方案中，如图6所示，基板112可以在弯曲过程中充分平缓弯曲，从而不形成折痕116。在这种情况下，基板112在弯曲后可以具有任何期望的曲率半径130，其中曲率半径是在基板112的表面上具有形成导电油墨图像114的最小曲率半径的点处测量的，曲率半径130被定义为在其上形成有导电油墨图像114的基板表面的给定点处接触基板112并且在该点具有相同的切线和曲率的圆的半径。曲率半径的示例范围包括10米到 1毫米，或1米到1厘米，或0.5米到2厘米。需注意，图6中的曲率半径 130不一定按比例绘制，并且可以根据基板112的曲线而变长或变短。
干燥后，油墨图像具有足够的柔性和可拉伸性，从而允许油墨在柔性基板弯曲过程中多次弯曲后仍保持导电性。如将在下面的实施例中详细描述的，导电油墨被印刷在涂布纸板上，然后该纸板被弯折并沿着折痕弯曲多个弯曲循环。与其他测试的油墨相比，测量出该油墨在折痕上的电阻增加相对较小。例如，在50次弯曲循环之后，甚至在100次或200次弯曲循环之后，油墨仍然可以在折痕处导电。本文使用的术语“弯曲循环”是指沿着折痕折叠，例如通过印刷在纸板基板上的油墨痕迹形成的折痕，其中第一循环包括向内折叠180°和向外折叠360°，所有剩余的循环包括向内折叠360°和向外折叠360°。此外，油墨具有在弯曲过程中粘附在基板上的能力。
干燥后，油墨的体积电导率的范围为约1000S/cm至约150,000S/cm，例如约15,000S/cm至约100,000S/cm，或约25,000S/cm至约100,000S/cm。
油墨可以通过任何合适的印刷方法施加到基板上。在一个实施方案中，通过丝网印刷来施加油墨。在另一个实施方案中，通过挤出印刷来施加油墨。
图3示出了根据本公开的实施方案的制品120。制品120包括柔性基板 112，该柔性基板112已经弯曲成期望的构造，例如包装形状。导电油墨图像114设置在柔性基板112上。导电油墨图像包括热塑性聚氨酯粘合剂和包括银的颗粒。
可以使用任何合适的基板。在一个实施方案中，柔性基板包括选自纸、纸板、玻璃、腈、聚碳酸酯和其他柔性塑料及其组合的材料。
在一个实施方案中，柔性基板包括至少一个折痕，并且导电油墨图像设置在至少一个折痕上。
实施例
用AgμF和TPU配制的柔性油墨与用聚乙烯醇缩丁醛(PVB)配制的油墨以及商用柔性油墨进行了比较。TPU被用来赋予柔韧性。PVB为粘附性提供了比较的基础，并且商用柔性油墨被用作商用基准。
这三种油墨印刷在纸板上，纸板是一种代表性的包装材料/基板。导电性、柔韧性、挠曲机理、粘附性和分散稳定性都已进行了研究。配方没有优化，但证明性能优于商用柔性油墨。
制备了两种配方来评估它们的性能。将两种配方的性能与商用柔性油墨进行了比较。
材料描述：
微米级银薄片(AgμF)购自Inframat高级材料有限责任公司(Inframat AdvancedMaterials，LLC)。用于制备这些油墨的微米级薄片约为2-4μm。热塑性聚氨酯从各种来源获得，包括亨兹曼公司(Huntsman Corporation)的Irostic S 8612和Irostic S 8743；阿尔伯丁克博利公司(Alberdingk Boley，Inc) 的Alberdink U615、Alberdink U410、Alberdink U2101；以及科思创 (Covestro)的Bayhydrol U2757、Bayhydrol Uh2558、和Bayhydrol U2606。稀释液包括：丙二醇甲醚醋酸酯、1-苯氧基-2-丙醇、乙二醇、二甘醇和环丁砜。添加剂包括流平剂BYK-307。
实施例1：柔性油墨配方(TPU溶解在溶剂中)
使用涡流混合器将3.0g的AgμF和丙二醇甲醚醋酸酯和1-苯氧基-2-丙醇中的3.0g的20％TPU(Huntsman的S 8743)在玻璃瓶中充分混合。将混合物超声处理约1小时。所得混合物中AgμF的浓度约为50重量％。TPU与AgμF的重量比为约1∶5，总固体含量为约60重量％。
对比实施例A：柔性油墨配方
使用涡流混合器将3.0g的AgμF和丙二醇甲醚醋酸酯和1-苯氧基-2-丙醇中的3.0g的20％PVB(Mw＝50K，产品编号510)在玻璃瓶中充分混合。混合物超声处理1小时。所得混合物中AgμF的浓度约为50重量％。 TPU与AgμF的重量比为约1∶5，总固体含量为约60重量％。
实施例1和2的油墨的粘度示于下表1中。除非另有说明，所有粘度均为25℃下组合物的黏度。
表1具有TPU和PVB的配制油墨的粘度
油墨配方 复数粘度(40-400s-1)(cps)
实施例1(AgμF+TPU) 1618.12
比较例A(AgμF+PVB) 1755.78
使用单色丝网印刷机丝网印刷实施例1和比较例A的油墨。用于印刷的丝网通过首先涂布重氮敏化乳液并让其风干来制备。通过将乳液暴露在 1000瓦的Blak-ray长波长灯下，模版图案被转移到丝网上。筛孔尺寸为 180。柔性油墨在约120℃的烘箱中固化20分钟(未优化的条件)。印刷的柔性油墨产生了均匀的材料薄膜。
比较例B
使用与上述实施例1和对比例A相同的程序丝网印刷柔性商用油墨。
使用四点探针法评估实施例1和对比例A和对比例B的印刷薄膜的初始电导率。电导率和X因子(与块状银材料相比的电导率)如表2所示。
表2两种配制油墨和商用柔性油墨的电导率和X因子
通过向内折叠纸板180°，然后向外折叠360°，接着多次进行向内折叠 360°后向外折叠360°的循环，测试实施例1、对比例A和对比例B的三种印刷油墨的柔韧性。如图4所示，在100次弯曲循环中，比较了三种油墨折痕上的相对电导率变化。所有三种油墨在一次折叠循环后表现相似。然而，在10个循环之后，对比例A的PVB油墨的电导率显著降低(例如，在弯曲循环之后，电导率仅为弯曲循环之前的初始电导率的2％)，但是仍然表现出一些微弱电导率，而对比例B的商用柔性油墨已经完全丧失了其电导率。对比例A的PVB油墨在50次弯曲循环后也失去了导电性，而实施例1的TPU油墨即使在100次弯曲循环后仍具有相当高的导电性(测量的电阻从最初的3.2Ω升到适度的57Ω，如表3所示)，显示出优异的柔韧性和稳健性。
表3从0到100次折叠循环丝网印刷的三种油墨的电阻值。
油墨 0次循环 1次循环 10次循环 50次循环 100次循环
实施例1 2.2Ω 3.3Ω 6.4Ω 14.3Ω 57.0Ω
比较例A 2.2Ω 4.9Ω 143.0Ω 无限 无限
比较例B 1.9Ω 3.8Ω 无限 无限 无限
为了研究三种类型油墨之间柔韧性差异的机理，在100次弯曲测试循环之前和之后拍摄了印刷线条的光学显微镜图像。在折叠之前，用三种油墨印刷的薄膜都是均匀和连续的。如图5A至5C所示，在折痕处100次弯曲循环后，实施例1(图5A)的AgμF和TPU油墨仍然牢固地粘附在基板上，并且保持无裂纹，而比较例A(图5B)的含有PVB的油墨在折痕处显示出一些裂纹和剥离，并且比较例B(图5C)的大块油墨在弯曲区域剥离，在印刷线中留下巨大的间隙。图5B和5C中的圆圈区域显示了油墨的破裂和剥离区域。这些观察结果解释了为什么实施例1的油墨显示出比其它两种油墨更高的柔韧性。实施例1中的TPU的优异粘附性和柔韧性使其成为柔性油墨的良好粘合剂。
对实施例1的油墨和比较例B的油墨的粘附性进行了评估，方法是用刮刀以交叉影线图案刻划方形贴片，然后在刻划的贴片上施加透明胶带并剥离胶带。印刷材料转移到胶带上的量显示出油墨的粘附性。已建立的 SIR图表将粘附性量化为5个等级：
1.无粘附性——所有的油墨都转移到胶带上。
2.低粘附性——大部分油墨转移到胶带上。
3.有部分粘附性——油墨在基板和胶带之间平均分布。
4.优异的粘附性——很少的油墨转移到胶带上。
5.完美的粘附性——没有油墨转移到胶带上。
表4实施例1的油墨与比较例B的油墨在各种基板上的粘附性比较。
在包括玻璃、聚碳酸酯、聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和腈的各种基板上测量实施例1和比较例B的油墨的粘附性。两种油墨的粘附强度非常相似。它们对玻璃、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚乙烯标贴都有很好的粘附性，但在腈上的粘附性很差。如果需要，实施例1的油墨的粘附性可以以许多不同的方式进一步优化，例如通过增加TPU的负载，加热到更高的温度(＞120℃)以引发TPU的自交联，或者在120℃或更低的温度下加热更长的时间以交联。
随着时间的推移，监测实施例1的油墨的分散稳定性。发现该油墨在室温下至少稳定4小时。通过添加合适的分散剂可以进一步提高分散稳定性。
实施例2至9(TPU纳米粒子乳液)
TPU纳米颗粒乳液也被用作柔性油墨的粘合剂，并显示出很强的粘附性和内聚性。表5示出了实施例2至9的油墨配方，其采用了几种不同的商用TPU纳米颗粒水乳液和有机液。实施例2至9的所得导电油墨的导电性和柔韧性类似于实施例1的溶解TPU配方。
在实施例9中，配方中包括2重量％的流平剂BYK 307。实施例2至9 的油墨被认为可以用挤出印刷机或丝网印刷来印刷。添加剂(例如流平剂)可以可选地添加到本文的任何实施例中，以改变油墨性质。
表5：使用纳米乳液TPU和银粒子的导电油墨配方。
尽管阐述本公开的广泛范围的数值范围和参数是近似值，但具体示例中列出的数值是尽可能精确地报告的。然而，任何数值固有地包含一定的误差，这些误差必然是由它们各自的测试测量值中存在的标准偏差引起的。此外，本文所公开的所有范围应理解为涵盖其中所包含的任何和所有子范围。
虽然已经相对于一个或多个实施方式示出了本教导内容，但是可以对所示示例做出改变和/或修改，而不脱离所附权利要求的精神和范围。此外，虽然本教导内容的特定特征可能仅相对于几个实施方式中的一个被公开，但是这种特征可以与其他实施方式的一个或多个其他特征相结合，这对于任何给定的或特定的功能可能是需要的和有利的。此外，如果术语“包括”、“包含”、“具有”、“带有”或其变体用于具体实施方式和权利要求中，则此类术语旨在以类似于术语“包括”的方式呈包括性。此外，在本文的论述和权利要求中，术语“约”表示列出的值可以有所改变，只要该改变不会导致过程或结构与所示实施方式不一致。最后，“示例性”指示该描述用作示例，而非暗示其是理想的。
应当理解的是，以上公开的和其他的特征和功能的变型或其另选方案可以被组合到许多其他不同的系统或应用中。本领域的技术人员随后可以做出各种目前未预见或未预料到的替换、修改、变化或改进，这些也旨在被所附权利要求书所涵盖。

Claims (18)

1.一种油墨组合物，包含：
热塑性聚氨酯；
包括银的颗粒；和
至少一种稀释液，所述热塑性聚氨酯与所述至少一种稀释液形成乳液，
其中当所述热塑性聚氨酯处于纯聚合物形式时，其具有在23℃下表现出200％至1500％的断裂伸长率的性质；
其中所述稀释液包括水和有机液，所述有机液选自丙二醇甲醚醋酸酯、1-苯氧基-2-丙醇、乙二醇、二甘醇、环丁砜及其混合物；
其中油墨组合物的固体含量为30重量％至70重量％。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述热塑性聚氨酯是活化温度为50℃至100℃的线性聚氨酯。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中所述热塑性聚氨酯是所述乳液的分散相，并且所述稀释液是包括水和有机液的连续相。
4.根据权利要求1所述的组合物，其中所述热塑性聚氨酯与颗粒的干重比为1∶30至1∶1。
5.根据权利要求1所述的组合物，其中所述颗粒的形式是微米级薄片。
6.根据权利要求1所述的组合物，其中所述颗粒中的银的量为20％的银至100％的银。
7.根据权利要求1所述的组合物，其中所述包括银的颗粒的量相对于所述油墨的总重量为20重量％至70重量％。
8.根据权利要求1所述的组合物，其中在40s-1至400s-1的剪切速率和25℃的温度下，所述油墨的粘度范围为1000cps至500,000cps。
9.根据权利要求1所述的组合物，进一步包括一种或多种可选成分，所述可选成分选自增粘剂、着色剂、分散剂和流平剂。
10.一种油墨组合物，包含：
热塑性聚氨酯；
包括银的颗粒，所述热塑性聚氨酯与颗粒的干重比为1∶30至1∶1；
至少一种稀释液，所述热塑性聚氨酯与所述至少一种稀释液形成乳液；
其中当所述热塑性聚氨酯处于纯聚合物形式时，其具有在23℃下表现出200％至1500％的断裂伸长率的性质，
其中所述热塑性聚氨酯是活化温度为50℃至100℃的线性聚氨酯；
其中所述稀释液包括水和有机液，所述有机液选自丙二醇甲醚醋酸酯、1-苯氧基-2-丙醇、乙二醇、二甘醇、环丁砜及其混合物；
其中油墨组合物的固体含量为30重量％至70重量％。
11.根据权利要求10所述的组合物，其中所述热塑性聚氨酯与颗粒的干重比为1∶20至1∶4。
12.根据权利要求11所述的组合物，其中所述包括银的颗粒的量相对于所述油墨的总重量为20重量％至70重量％。
13.根据权利要求12所述的组合物，其中在40s-1至400s-1的剪切速率和25℃的温度下，所述油墨的粘度范围为1000cps至500,000cps。
14.一种形成制品的方法，所述方法包括：
将油墨组合物施加到柔性基板上，所述油墨组合物包含：
热塑性聚氨酯；
包括银的颗粒；和
至少一种稀释液，所述热塑性聚氨酯与所述至少一种稀释液形成乳液；
其中当所述热塑性聚氨酯处于纯聚合物形式时，其具有在23℃下表现出200％至1500％的断裂伸长率的性质；
干燥所述油墨组合物以形成导电油墨图像；以及
可选地弯曲所述基板和所述导电油墨图像；
其中所述稀释液包括水和有机液，所述有机液选自丙二醇甲醚醋酸酯、1-苯氧基-2-丙醇、乙二醇、二甘醇、环丁砜及其混合物；
其中油墨组合物的固体含量为30重量％至70重量％。
15.根据权利要求14所述的方法，其中所述导电油墨图像具有足够柔软的性质，以便在折痕处进行50次弯曲循环的情况下，在所述折痕上仍保持导电。
16.根据权利要求14所述的方法，其中所述导电油墨图像的体积电导率为1000S/cm至150,000S/cm。
17.根据权利要求14所述的方法，其中所述油墨组合物的施加是通过丝网印刷进行的。
18.根据权利要求14所述的方法，其中所述油墨组合物的施加是利用注射涂布器通过挤出印刷进行的。
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