CN111903705A - 一种复合除草剂及应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种复合除草剂及应用，所述复合除草剂包括：草甘膦、啶嘧磺隆、生长素类似物、农药载体或辅料，其中草甘膦质量含量≥10％，啶嘧磺隆质量含量≥0.1％，生长素类似物质量含量≥2％，总量100％。本发明所述转基因农作物对本发明提供的复合除草剂具有显著的耐受性。所述除草剂在苗后喷洒以后可以选择性地杀灭杂草，但是对所述转基因农作物没有危害。本发明提供的复合重除草剂防治杂草效果比现有除草剂更加具有价值：本发明提供的复合除草剂防治的杂草谱更广、防治效果更好，控制杂草时间更长，且有利于延缓杂草对除草剂产生抗性。
Description
(一)技术领域
本发明涉及一种复合除草剂及其应用，具体涉及多种除草剂的复配剂以及应用这些复合除草剂高效防治转基因抗除草剂植物的杂草的方法。
(二)背景技术
杂草防治对农作物高产和稳产至关重要。除草剂是目前防治杂草的最重要技术手段。为了能够持续高效利用除草剂控制杂草，生产应用上往往需要解决2个问题：
一个是解决除草剂能够选择性地控制杂草而对农作物无害的技术问题。解决这个问题一般通过在农作物中导入抗除草剂基因而获得耐除草剂的转基因农作物而实现。目前，耐草甘膦、草铵膦、2,4-D和麦草畏的转基因农作物已经在生产上广泛推广应用。部分农作物通过抗除草剂基因的叠加同时抗2种或者3种除草剂。例如，美国孟山都公司研发了同时抗草甘膦和麦草威大豆；陶氏益农公司将AAD-12基因同EPSPS、bar基因同时导入到农作物获得了同时抗2,4-D、草甘膦、草丁膦三种除草剂的大豆(Johnson WG,2012)。而拜耳公司和先正达公司开发了同时抗草甘膦、硝草酮和异恶唑草酮三种除草剂的转基因大豆(Monheim,2013)。其中硝草酮和异恶唑草酮是两种典型的以4-羟苯基丙酮酸双氧化酶(4-hydroxyphenyl pymvate dioxygenase，HPPD)为靶标的高活性新型除草剂，可抑制类胡萝卜素的生物合成，最终导致植物的分生组织白化、死亡。
另外一个需要解决的技术问题是管理和控制杂草对除草剂的抗性的发生和发展。但是由于大量广泛使用化学除草剂，很多种杂草对一种或一类除草剂产生了抗性。自1975年起，抗性杂草种类不断的增加，截至2015年，对除草剂产生抗性的杂草已达245种，其中，双子叶143种，单子叶有102种(http://www.weedscience.org/)。全球范围内已有437个除草剂抗性杂草发生的独立事件的报道。特别是大面积推广抗草甘膦农作物以后，大量和重复使用草甘膦导致了抗草甘膦的杂草的迅速发展。在很多区域单独使用草甘膦防治杂草的有效性正在受到抗性杂草的挑战。
因此，使用2种或者多种不同杀草机理的除草剂防治杂草在生产上具有重要价值。本发明提供了一种新的复合除草剂，其特点是包含至少三种不同杀草机理的除草剂。这种除草剂可以用来防治特定转基因农作物的杂草，而这种转基因农作物的特点是表达了一种抗草甘膦的EPSPS基因和一种抗多种除草剂的狗牙根细胞色素P450基因N-Z1(美国专利：US09657307B2)。
(三)发明内容
本发明目的是提供一种用于转基因玉米或大豆杂草防治的复合除草剂及其应用，所述复合除草剂中至少包含：1)草甘膦盐，2)啶嘧磺隆，3)生长素类似物(2,4-D或/和二甲四氯)，这三种不同杀草机理的除草剂复合使用不仅可以发挥各自的优势，而且能够达到增效作用，克服它们各自的缺点，达到更好的杂草防治效果，解决了杂草防治过程中的除草谱窄、使用量大、持效期短的问题。
本发明采用的技术方案是：
本发明提供一种复合除草剂，所述复合除草剂包括：草甘膦盐、啶嘧磺隆、生长素类似物、农药载体或辅料，其中草甘膦盐质量含量≥10％，啶嘧磺隆质量含量≥0.1％，生长素类似物质量含量≥2％，总量100％。所述生长素类似物为二氯苯氧乙酸(2,4-D)类化合物或二甲四氯类化合物中的一种或两种混合。
进一步，所述复合除草剂由如下质量配比的原料组成：草甘膦盐20-40％、啶嘧磺隆0.5-1.0％、生长素类似物5-10％，余量为农药载体或辅料，总量100％。
进一步，所述草甘膦盐包括但不局限于草甘膦铵盐(即N-(膦羧甲基)-甘氨酸铵盐)、草甘膦异丙胺盐(即N-(膦酰基甲基)甘氨酸异丙胺盐)、草甘膦钠盐(即N-(膦酰甲基)甘氨酸单钠盐)和草甘膦钾盐(即N-(膦酰甲基)甘氨酸单钾盐)。
进一步，所述生长素类似物为下列之一：2,4-D类化合物、二甲四氯类化合物或者2,4-D类化合物与二甲四氯类化合物以质量比1：0.5-1.0的混合。
进一步，所述2,4-D类化合物包括但不限于2,4-D钠盐(2,4-二氯苯氧乙酸钠盐)、2,4-D钾盐(2,4-二氯苯氧乙酸钾盐)、2,4-D铵盐(2,4-二氯苯氧乙酸铵盐)、2,4-D二甲胺盐(2,4-二氯苯氧乙酸二甲胺盐)、2,4-D甲酯(2,4-二氯苯氧乙酸甲酯)、2,4-D乙酯(2,4-二氯苯氧乙酸乙酯)、2,4-D丁酯(2,4-二氯苯氧乙酸丁酯)等。
进一步，所述二甲四氯类化合物包括但不限于二甲四氯二甲胺盐(2-甲基-4-氯苯氧乙酸二甲胺盐)、二甲四氯异辛酯(2-甲基-4-氯苯氧乙酸异辛酯)、二甲四氯钠(2-甲基-4-氯苯氧乙酸钠盐)、二甲四氯硫代乙酯(2-甲基-4-氯苯氧乙酸硫代乙酯)、二甲四氯乙硫酯(2-甲基-4-氯苯氧乙酸乙硫酯)、二甲四氯异丙胺盐(2-甲基-4-氯苯氧异丙胺盐)、二甲四氯丁酸乙酯等(2-甲基-4-氯苯氧乙酸丁酸乙酯)。
更进一步，优选生长素类似物为下列之一：2,4-二氯苯氧乙酸二甲铵盐、2-甲基-4-氯苯氧乙酸钠盐或2,4-二氯苯氧乙酸二甲铵盐与2-甲基-4-氯苯氧乙酸钠盐以质量比1：0.5-1.0的混合。
进一步，所述农药用载体或辅料用于制成乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、粉剂、粒剂或水剂等剂型，优选粒剂或者粉剂。更优选所述农药载体或辅料包括：(1)用于制备水分散颗粒剂的辅料：木质素磺酸钠，十二烷基苯磺酸钠，硫酸铵，硅藻土；优选：木质素磺酸钠7％，十二烷基苯磺酸钠5％，硫酸铵5％，硅藻土38-43％；(2)用于制备可湿性粉剂的NNO(亚甲基双荼磺酸钠)，木质素磺酸钠，白炭黑，高岭土，优选NNO(亚甲基双荼磺酸钠)6％，木质素磺酸钠5％，白炭黑9％，高岭土35-45％；(3)用于制备油悬浮剂的烷基酚聚氧乙烯醚，聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段共聚物(pluronic-PE6800，奥诺化工，色谱纯，环氧乙烯分子量为42.04)，增稠剂，植物油；所述增稠剂为黄原胶、有机膨润土或硅酸镁铝中的一种；优选烷基酚聚氧乙烯醚4％，聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段共聚物5％，有机膨润土2％，植物油47-53％。
进一步，所述复合除草剂由如下质量配比的原料之一组成：(1)草甘膦异丙胺盐36％、啶嘧磺隆0.5％和2,4-D二甲胺盐8.5％，木质素磺酸钠7％，十二烷基苯磺酸钠5％，硫酸铵5％，硅藻土38％；(2)草甘膦异丙胺盐36％、啶嘧磺隆0.6％和2,4-D二甲胺盐8.4％，NNO(亚甲基双荼磺酸钠)6％，木质素磺酸钠5％，白炭黑9％，高岭土35％；(3)草甘膦异丙胺盐30％、啶嘧磺隆0.8％和2,4-D二甲胺盐7.2％，烷基酚聚氧乙烯醚4％，聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段共聚物5％，有机膨润土2％，植物油51％；(4)草甘膦异丙胺盐35％、啶嘧磺隆0.5％和二甲四氯钠8.5％，木质素磺酸钠7％，十二烷基苯磺酸钠5％，硫酸铵5％，硅藻土39％；(5)草甘膦异丙胺盐32％、啶嘧磺隆0.6％和二甲四氯钠7.4％，NNO(亚甲基双荼磺酸钠)6％，木质素磺酸钠5％，白炭黑9％，高岭土40％；(6)草甘膦异丙胺盐28％、啶嘧磺隆0.8％和二甲四氯钠8.2％，烷基酚聚氧乙烯醚4％，聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物5％，有机膨润土2％，植物油52％；(7)草甘膦异丙胺盐31％、啶嘧磺隆0.5％、2,4-D二甲胺盐4.5％和二甲四氯钠4％，木质素磺酸钠7％，十二烷基苯磺酸钠5％，硫酸铵5％，硅藻土43％；(8)草甘膦异丙胺盐28％、啶嘧磺隆0.8％、2,4-D二甲胺盐3％和二甲四氯钠3.2％，NNO(亚甲基双荼磺酸钠)6％，木质素磺酸钠5％，白炭黑9％，高岭土45％；(9)草甘膦异丙胺盐28％、啶嘧磺隆0.8％、2,4-D二甲胺盐4.2％和二甲四氯钠3％，烷基酚聚氧乙烯醚4％，聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物5％，有机膨润土2％，植物油53％。
本发明还提供一种所述复合除草剂在转基因农作物杂草防治中的应用，优选用于苗后除草。
所述转基因农作物是指同时导入了抗草甘膦基因(编码蛋白的氨基酸序列SEQ IDNO：1)和来自狗牙根的P450细胞色素抗除草剂基因N-Z1(编码蛋白的氨基酸序列SEQ IDNO：2)的农作物。农作物包括单子叶植物和双子叶植物，优选所述农作物包括玉米和大豆。所述转基因玉米或者大豆同时抗草甘膦、啶嘧磺隆、2,4-D和二甲四氯。此外，转基因农作物还增强了对烟嘧磺隆，硝磺草酮、苯达松等除草剂的抗性。因此，在本发明提供的复合除草剂的有效成分基础上添加烟嘧磺隆，硝磺草酮、苯达松等除草剂也同样是可以实现本发明的目的。进一步，玉米和大豆分别对部分选择性除草剂具有抗性，这些选择性除草剂与本发明提供的复合除草剂混合使用同样也可以实现本发明的目的。
所述复合除草剂用量为20-60g.ai/亩。
草甘膦通过抑制植物EPSPS的活性而杀草。EPSPS是芳香族氨基酸合成的关键酶。草甘膦是一种灭生性的杀广谱杂草的除草剂,目前广泛应用在杂草防治中。
啶嘧磺隆(Flazasulfuron)是磺酰脲类除草剂，主要抑制产生侧链氨基酸、亮氨酸、异亮氨酸和缬氨酸的前驱物乙酰乳酸合成酶的反应。化学名为1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-三氟甲基-2-吡啶磺酰)脲。啶嘧磺隆的杀草谱广，能有效防除多数3-4叶期的禾本科、莎草科及阔叶杂草，对稗草、狗尾草、具芒碎米莎草、绿苋、早熟禾、荠菜、宝盖草、繁缕、巢菜防效特别突出。尤其对香附子、水蜈蚣等多年生莎草科杂草有卓越的效果。在土壤中持效期约40-100天，即可以封闭土壤2-3个月基本不长杂草。常规玉米和大豆等作物容易被啶嘧磺隆杀灭。
2,4-D一般指2,4-二氯苯氧乙酸，是一种生长素类似物。低剂量条件下是一种具有生长素活性的植物激素，高剂量时是一种除草剂，特别是对宽叶杂草杀草效果高。1944年美国农业部报道了2,4-D的杀草效果。后因其大田用量少、成本低而一直是世界主要除草剂品种之一。本发明中2,4-D指具有杀草活性的2,4-二氯苯氧乙酸、2,4-二氯苯氧乙酸钠盐和2,4-二氯苯氧乙酸丁脂等具有杀草活性的2,4-二氯苯氧乙酸衍生物。这些不同化学形态的2,4-D都具有杀草活性。在实际应用中可以根据需要选择使用。
二甲四氯与2,4-D同样是一种生长素类似物。其杀草机理与2,4-D相同，杀草效果相似。其分子的化学结构与2,4-D相似。本发明中二甲四氯除草剂可以是二甲四氯钠盐和2甲4氯二甲基胺盐等化学形态。它们都具有比较高的杀草活性。
与现有技术相比，本发明有益效果主要体现在：
本发明所述转基因农作物对本发明提供的复合除草剂具有显著的耐受性。所述除草剂在苗后喷洒以后可以选择性地杀灭杂草，但是对所述转基因农作物没有危害。本发明提供的复合重除草剂防治杂草效果比现有除草剂更加具有价值：本发明提供的复合除草剂防治的杂草谱更广，单子叶和双子叶杂草都有效，防治效果更好，控制杂草时间延长7-20天，且由于不同除草剂的杀草机理不同有利于延缓杂草对除草剂产生抗性。
(四)具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此：
本发明中的复合除草剂是指一种三元或者四元复配除草剂。2,4-D是指2,4-二氯苯氧乙酸。二甲四氯钠是指2-甲基-4-氯苯氧乙酸钠盐，二甲四氯是指2-甲基-4-氯苯氧乙酸。
实施例1：草甘膦异丙胺盐、啶嘧磺隆和2,4-D二甲胺盐水分散颗粒剂
将表1各成分按比例混合均匀，经过气流粉碎，再加入0.2倍总重量的水混合挤压造粒，经干燥筛分后，得到水分散颗粒剂。
表1、复合除草剂质量组成
| 草甘膦异丙胺盐 | 36％ |
| 啶嘧磺隆 | 0.5％ |
| 2,4-D二甲胺盐 | 8.5％ |
| 木质素磺酸钠 | 7％ |
| 十二烷基苯磺酸钠 | 5％ |
| 硫酸铵 | 5％ |
| 硅藻土 | 补足至100％ |
实施例2：草甘膦异丙胺盐、啶嘧磺隆和2,4-D二甲胺盐可湿性粉剂
将表2各组分按比例混和均匀，经超细粉碎机粉碎后，即得可湿性粉剂。
表2、复合除草剂质量组成
| 草甘膦异丙胺盐 | 36％ |
| 啶嘧磺隆 | 0.6％ |
| 2,4-D二甲胺盐 | 8.4％ |
| NNO(亚甲基双荼磺酸钠) | 6％ |
| 木质素磺酸钠 | 5％ |
| 白炭黑 | 9％ |
| 高岭土 | 补足至100％ |
实施例3：草甘膦异丙胺盐、啶嘧磺隆和2,4-D二甲胺盐油悬浮剂
将表3各成分按比例混合均匀，经研磨/或高速剪切后得到油悬浮剂。
表3、复合除草剂配方
实施例4：草甘膦异丙胺盐、啶嘧磺隆和二甲四氯水分散颗粒剂
将表4各成分按比例混合均匀，经过气流粉碎，再加入0.2倍总重量的水混合挤压造粒。经干燥筛分后得到水分散颗粒剂。
表4复合除草剂配方
| 草甘膦异丙胺盐 | 35％ |
| 啶嘧磺隆 | 0.5％ |
| 二甲四氯钠 | 8.5％ |
| 木质素磺酸钠 | 7％ |
| 十二烷基苯磺酸钠 | 5％ |
| 硫酸铵 | 5％ |
| 硅藻土 | 补足至100％ |
实施例5：草甘膦异丙胺盐、啶嘧磺隆和二甲四氯可湿性粉剂
将表5各成分按比例混合均匀，经超细粉碎机粉碎后，即得到可湿性粉剂。
表5、复合除草剂配方
| 草甘膦异丙胺盐 | 32％ |
| 啶嘧磺隆 | 0.6％ |
| 2,4-D二甲胺盐 | 7.4％ |
| NNO(亚甲基双荼磺酸钠) | 6％ |
| 木质素磺酸钠 | 5％ |
| 白炭黑 | 9％ |
| 高岭土 | 补足至100％ |
实施例6：草甘膦异丙胺盐、啶嘧磺隆和二甲四氯油悬浮剂
将表6各成分按比例混合均匀，经研磨/或高速剪切后得到油悬浮剂。
表6、复合除草剂配方
实施例7：草甘膦异丙胺盐、啶嘧磺隆、2,4-D和二甲四氯水分散颗粒剂
将表7各成分按比例混合均匀，经过气流粉碎成可湿性粉剂，再加入0.2倍总重量的水混合挤压造粒。经干燥筛分后得到水分散颗粒剂。
表7、复合除草剂配方
| 草甘膦异丙胺盐 | 31％ |
| 啶嘧磺隆 | 0.5％ |
| 2,4-D二甲胺盐 | 4.5％ |
| 二甲四氯钠 | 4％ |
| 木质素磺酸钠 | 7％ |
| 十二烷基苯磺酸钠 | 5％ |
| 硫酸铵 | 5％ |
| 硅藻土 | 补足至100％ |
实施例8：草甘膦异丙胺盐、啶嘧磺隆、2,4-D和二甲四氯可湿性粉剂
将表8各成分按比例混合均匀，经超细粉碎机粉碎后，即得到可湿性粉剂。
表8、复合除草剂配方
| 草甘膦异丙胺盐 | 28％ |
| 啶嘧磺隆 | 0.8％ |
| 2,4-D二甲胺盐 | 3％ |
| 二甲四氯钠 | 3.2％ |
| NNO(亚甲基双荼磺酸钠) | 6％ |
| 木质素磺酸钠 | 5％ |
| 白炭黑 | 9％ |
| 高岭土 | 补足至100％ |
实施例9：草甘膦异丙胺盐、啶嘧磺隆、2,4-D和二甲四氯油悬浮剂
将表9各成分按比例混合均匀，经研磨/或高速剪切后得到油悬浮剂。
表9、复合除草剂配方
实施例10：复合除草剂室内活性测定
实验目的：利用实施例1、4、7中的复合除草剂，测定其对玉米田和大豆田主要杂草马齿苋(Portulaca oleracea L)的共毒系数。
实验方法：将定量马齿苋种子分别播种在边长为15cm的正方形塑料盒中，每个盒子中播种50粒种子，在普通光照培养箱中培养(光暗比是14:10)，待杂草3-5叶期时进行喷药处理。不同除草剂处理后定期观察杂草的防除效果，30天后称量各处理的杂草鲜重，按孙云沛等(Sun Y P，Johnson ER.Analysis of joint action of insecticides againsthouse flies[J].Journal of Economic Entomology，1960，53(5)：887-892)1960年提出的方法，计算共毒系数。判断标准为共毒系数在80-120之间时为相加作用，明显<80时为拮抗作用，接近100时为相加作用，明显>120时为增效作用。
实验结果如表10所示。
表10室内活性测定结果
从上表1可以看出，草甘膦异丙胺盐、啶嘧磺隆和2,4-D二甲铵盐复配后的共毒系数大于120，说明草甘膦异丙胺盐、啶嘧磺隆和2,4-D二甲胺盐具有显著的协同作用和增效作用；草甘膦异丙胺盐、啶嘧磺隆和二甲四氯钠复配后的共毒系数大于120，说明草甘膦异丙胺盐、啶嘧磺隆和二甲四氯具有显著的协同作用和增效作用；草甘膦异丙胺盐、啶嘧磺隆、2,4-D二甲铵盐和二甲四氯钠复配后的共毒系数大于120，说明草甘膦异丙胺盐、啶嘧磺隆、2,4-D二甲铵盐和二甲四氯钠具有显著的协同作用和增效作用。
实施例11：草甘膦异丙胺盐、啶嘧磺隆和2,4-D二甲胺盐复合除草剂田间除草性能和对目标作物的安全性测试
1、实验目的：测试除草剂的除草效果以及对作物的安全性
2、供试药剂：实施例1-3中三元复合除草剂。
3、对照药剂：41％草甘膦异丙胺盐水剂(农达)(市售)，25％啶嘧磺隆水分散粒剂(秀百宫)(市售)，75％的2,4-D二甲胺盐水剂(千农)(市售)。
4、供试作物：同时转入N-Z1基因和EPSPS基因的耐多种除草剂的转基因玉米和转基因大豆(参考美国专利：US09657307B2)。
5、防除对象：稗草、狗尾草、金狗尾草、牛筋草、早熟禾、野黍、画眉草、臂形草、黑麦草、稷、虎尾草、鸭跖草、芥菜、小野芝麻、油莎草(在沙质土和壤质土中)、水棘针、香薷、菟丝子，柳叶刺蓼、酸模叶蓼、篇蓄、鼠尾看麦娘、宝盖草、马齿苋、繁缕、藜、小藜、反枝苋、猪毛菜、辣子草、马唐、牛筋草、早熟禾、看麦娘、空心莲子草、天胡荽、小飞蓬、碎米草、香附子、水蜈蚣等杂草。
6、实验方法：
按照实验小区的面积，准确称量好各种药剂，并兑水稀释后，利用背负式电动喷雾器，进行均匀喷雾，喷头选用除草剂专用扇形喷头。喷雾时，要注意将药液均匀喷施到实验小区中，做到没有漏喷、多喷的现象。喷药时间为播种后3周。
7、对玉米田间除草活性
分别在喷药后20天、40天和60天观察杂草死亡情况，并比较各种药剂的除草活性，实验结果如表11所示。
表11田间药效试验结果*
*防效用杂草覆盖面积占小区面积的百分比表示，播种后马上喷施除草剂，这时没有杂草，为0％；如果整个小区长满杂草，则为100％。
从上表11可以看出，在除草剂使用量减少的情况下，草甘膦异丙胺盐、啶嘧磺隆和2,4-D二甲胺盐的三元复合除草剂的苗后除草效果显著优于单独一种除草剂的除草效果。上述三元复合除草剂可以减少除草剂使用量，增长有效时间。因此，本发明中的草甘膦异丙胺盐、啶嘧磺隆和2,4-D二甲胺盐的三元复配除草剂不但可以减少绝对用药量，降低除草成本，减少环境污染，同时还能够增长有效防草时间。
8、对田间玉米安全性
在药后10-40天内观察玉米出苗和生长情况，考察草甘膦异丙胺盐、啶嘧磺隆和2,4-D二甲胺盐的三元复合除草剂对转N-Z1基因和EPSPS基因的转基因玉米的安全性，结果见表12。
表12药剂对转基因玉米安全性调查结果
备注：正常植株是指玉米植株的株高、生长势等农艺性状与没有喷药的对照植株没有显著差异的植株。
从上表12可以看出，本发明中的草甘膦异丙胺盐、啶嘧磺隆和2,4-D二甲胺盐的三元复合除草剂与转基因玉米配合使用是非常安全的，可以将该种复配除草剂用于转基因玉米的杂草防治。
9、对田间大豆安全性
表13为草甘膦异丙胺盐、啶嘧磺隆和2,4-D二甲胺盐的三元复合除草剂对转N-Z1基因和EPSPS基因的转基因大豆安全性的调查结果。
表13药剂对转基因大豆安全性调查结果
备注：正常植株是指大豆植株的株高、生长势等农艺性状与没有喷药的对照植株没有显著差异的植株。
从上表13可以看出，本发明中的草甘膦异丙胺盐、啶嘧磺隆和2,4-D二甲胺盐的三元复合除草剂与转基因大豆配合使用是非常安全的，可以将该种复配除草剂用于转基因大豆的杂草防治。
实施例12：草甘膦异丙胺盐、啶嘧磺隆和二甲四氯钠复合除草剂田间除草性能和对目标作物的安全性测试
1、实验目的：测试除草剂的除草效果以及对作物的安全性
2、供试药剂：实施例4-6中三元复合除草剂。
3、对照药剂：41％草甘膦异丙胺盐水剂(农达)(市售)，25％啶嘧磺隆水分散粒剂(秀百宫)(市售)，56％的二甲四氯钠可溶粉剂(金草福)(市售)。
4、供试作物：同实施例11。
5、防除对象：同实施例11。
6、实验方法：
按照实验小区的面积，准确称量好各种药剂，并兑水稀释后，利用背负式电动喷雾器，进行均匀喷雾，喷头选用除草剂专用扇形喷头。喷雾时，要注意将药液均匀喷施到实验小区中，做到没有漏喷、多喷的现象。喷药时间为播种后3周。
7、对玉米田间除草活性
分别在喷药后20天、40天和60天观察杂草死亡情况，并比较各种药剂的除草活性，实验结果如表14所示。
表14田间药效试验结果*
*防效用杂草覆盖面积占小区面积的百分比表示，播种后马上喷施除草剂，这时没有杂草，为0％；如果整个小区长满杂草，则为100％。
从上表14可以看出，在除草剂使用量减少的情况下，草甘膦异丙胺盐、啶嘧磺隆和二甲四氯钠复合除草剂的三元复合除草剂的苗后除草效果显著优于单独一种除草剂的除草效果。上述三元复合除草剂可以减少除草剂使用量，增长有效时间。因此，本发明中的草甘膦异丙胺盐、啶嘧磺隆和二甲四氯钠的三元复配除草剂不但可以减少绝对用药量，降低除草成本，减少环境污染，同时还能够增长有效防草时间。
7、对转基因玉米安全性
在药后10-40天内观察玉米出苗和生长情况，考察草甘膦异丙胺盐、啶嘧磺隆和二甲四氯钠的三元复合除草剂的对转基因玉米的安全性，结果见表15。
表15药剂对转基因玉米安全性调查结果
备注：正常植株是指玉米植株的株高、生长势等农艺性状与没有喷药的对照植株没有显著差异的植株。
从上表15可以看出，本发明中的草甘膦异丙胺盐、啶嘧磺隆和二甲四氯钠的三元复合除草剂与转基因玉米配合使用是非常安全的，可以将该种复配除草剂用于转基因玉米的杂草防治。
8、对转基因大豆安全性
表16为草甘膦异丙胺盐、啶嘧磺隆和二甲四氯钠的三元复合除草剂对转基因大豆安全性的调查结果。
表16药剂对转基因大豆安全性调查结果
备注：正常植株是指大豆植株的株高、生长势等农艺性状与没有喷药的对照植株没有显著差异的植株。
从上表16可以看出，本发明中的草甘膦异丙胺盐、啶嘧磺隆和二甲四氯钠的三元复合除草剂与转基因大豆配合使用是非常安全的，可以将该种复配除草剂用于转基因大豆的杂草防治。
实施例13：草甘膦异丙胺盐、啶嘧磺隆、2,4-D-二甲胺盐和二甲四氯钠复合除草剂田间除草性能和对目标作物的安全性测试
1、实验目的：测试除草剂的除草效果以及对作物的安全性
2、供试药剂：实施例7-9中四元复合除草剂。
3、对照药剂：41％草甘膦异丙胺盐水剂(农达)(市售)，25％啶嘧磺隆水分散粒剂(秀百宫)(市售)，75％的2,4-D二甲胺盐水剂(千农)(市售)，56％的二甲四氯钠可溶粉剂(金草福)(市售)。
4、供试作物：同实施例11。
5、防除对象：同实施例11。
6、实验方法：
按照实验小区的面积，准确称量好各种药剂，并兑水稀释后，利用背负式电动喷雾器，进行均匀喷雾，喷头选用除草剂专用扇形喷头。喷雾时，要注意将药液均匀喷施到实验小区中，做到没有漏喷、多喷的现象。喷药时间为播种后3周。
7、对玉米田间除草活性
分别在喷药后20天、40天和60天观察杂草死亡情况，并比较各种药剂的除草活性，实验结果如表17所示。
表17田间药效试验结果*
*防效用杂草覆盖面积占小区面积的百分比表示，播种后马上喷施除草剂，这时没有杂草，为0％；如果整个小区长满杂草，则为100％。
从上表17可以看出，在除草剂使用量减少的情况下，草甘膦异丙胺盐、啶嘧磺隆和2,4-D二甲胺盐复合除草剂的四元复合除草剂的苗后除草效果显著优于单独一种除草剂的除草效果。上述四元复合除草剂可以减少除草剂使用量，增长有效时间。因此，本发明中的草甘膦异丙胺盐、啶嘧磺隆、2,4-D二甲胺盐、二甲四氯钠的四元复配除草剂不但可以减少绝对用药量，降低除草成本，减少环境污染，同时还能够增长有效防草时间。
8、对玉米安全性
在药后10-40天内观察玉米出苗和生长情况，考察草甘膦异丙胺盐、啶嘧磺隆、2,4-D二甲胺盐、二甲四氯钠的四元复合除草剂的对转基因玉米的安全性，结果见表18。
表18药剂对转基因玉米安全性调查结果
备注：正常植株是指玉米植株的株高、生长势等农艺性状与没有喷药的对照植株没有显著差异的植株。
从上表18可以看出，本发明中的草甘膦异丙胺盐、啶嘧磺隆、二甲四氯钠和2,4-D二甲胺盐的四元复合除草剂与转基因玉米配合使用是非常安全的，可以将该种复配除草剂用于转基因玉米的杂草防治。
9、对大豆安全性
表19为草甘膦异丙胺盐、啶嘧磺隆和2,4-D二甲胺盐、二甲四氯钠的四元复合除草剂对转基因大豆安全性的调查结果。
表19药剂对转基因大豆安全性调查结果
备注：正常植株是指大豆植株的株高、生长势等农艺性状与没有喷药的对照植株没有显著差异的植株。
从上表19可以看出，本发明中的草甘膦异丙胺盐、啶嘧磺隆、二甲四氯钠和2,4-D的四元复合除草剂与转基因大豆配合使用是非常安全的，可以将该种复配除草剂用于转基因大豆的杂草防治。
序列表
<110> 浙江瑞丰生物科技有限公司
<120> 一种复合除草剂及应用
<160> 2
<170> SIPOSequenceListing 1.0
<210> 1
<211> 529
<212> PRT
<213> 未知(Unknown)
<400> 1
Met Ala Ala Thr Met Ala Ser Asn Ala Ala Ala Ala Ala Ala Val Ser
1 5 10 15
Leu Asp Gln Ala Val Ala Ala Ser Ala Ala Phe Ser Ser Arg Lys Gln
20 25 30
Leu Arg Leu Pro Ala Ala Ala Arg Gly Gly Met Arg Val Arg Val Arg
35 40 45
Ala Arg Gly Arg Arg Glu Ala Val Val Val Ala Ser Ala Ser Ser Ser
50 55 60
Ser Val Ala Ala Pro Ala Ala Lys Ala Glu Met Leu His Gly Ala Ser
65 70 75 80
Ser Arg Pro Ala Thr Ala Arg Lys Ser Ser Gly Leu Ser Gly Thr Val
85 90 95
Arg Ile Pro Gly Asp Lys Ser Ile Ser His Arg Ser Phe Met Phe Gly
100 105 110
Gly Leu Ala Ser Gly Glu Thr Arg Ile Thr Gly Leu Leu Glu Gly Glu
115 120 125
Asp Val Ile Asn Thr Gly Lys Ala Met Gln Ala Met Gly Ala Arg Ile
130 135 140
Arg Lys Glu Gly Asp Thr Trp Ile Ile Asp Gly Val Gly Asn Gly Gly
145 150 155 160
Leu Leu Ala Pro Glu Ala Pro Leu Asp Phe Gly Asn Ala Ala Thr Gly
165 170 175
Cys Arg Leu Thr Met Gly Leu Val Gly Val Tyr Asp Phe Asp Ser Thr
180 185 190
Phe Ile Gly Asp Ala Ser Leu Thr Lys Arg Pro Met Gly Arg Val Leu
195 200 205
Asn Pro Leu Arg Glu Met Gly Val Gln Val Lys Ser Glu Asp Gly Asp
210 215 220
Arg Leu Pro Val Thr Leu Arg Gly Pro Lys Thr Pro Thr Pro Ile Thr
225 230 235 240
Tyr Arg Val Pro Met Ala Ser Ala Gln Val Lys Ser Ala Val Leu Leu
245 250 255
Ala Gly Leu Asn Thr Pro Gly Ile Thr Thr Val Ile Glu Pro Ile Met
260 265 270
Thr Arg Asp His Thr Glu Lys Met Leu Gln Gly Phe Gly Ala Asn Leu
275 280 285
Thr Val Glu Thr Asp Ala Asp Gly Val Arg Thr Ile Arg Leu Glu Gly
290 295 300
Arg Gly Lys Leu Thr Gly Gln Val Ile Asp Val Pro Gly Asp Pro Ser
305 310 315 320
Ser Thr Ala Phe Pro Leu Val Ala Ala Leu Leu Val Pro Gly Ser Asp
325 330 335
Val Thr Ile Leu Asn Val Leu Met Asn Pro Thr Arg Thr Gly Leu Ile
340 345 350
Leu Thr Leu Gln Glu Met Gly Ala Asp Ile Glu Val Ile Asn Pro Arg
355 360 365
Leu Ala Gly Gly Glu Asp Val Ala Asp Leu Arg Val Arg Ser Ser Thr
370 375 380
Leu Lys Gly Val Thr Val Pro Glu Asp Arg Ala Pro Ser Met Ile Asp
385 390 395 400
Glu Tyr Pro Ile Leu Ala Val Ala Ala Ala Phe Ala Glu Gly Ala Thr
405 410 415
Val Met Asn Gly Leu Glu Glu Leu Arg Val Lys Glu Ser Asp Arg Leu
420 425 430
Ser Ala Val Ala Asn Gly Leu Lys Leu Asn Gly Val Asp Cys Asp Glu
435 440 445
Gly Glu Thr Ser Leu Val Val Arg Gly Arg Pro Asp Gly Lys Gly Leu
450 455 460
Gly Asn Ala Ser Gly Ala Ala Val Ala Thr His Leu Asp His Arg Ile
465 470 475 480
Ala Met Ser Phe Leu Val Met Gly Leu Val Ser Glu Asn Pro Val Thr
485 490 495
Val Asp Asp Ala Thr Met Ile Ala Thr Ser Phe Pro Glu Phe Met Asp
500 505 510
Leu Met Ala Gly Leu Gly Ala Lys Ile Glu Leu Ser Asp Thr Lys Ala
515 520 525
Ala
<210> 2
<211> 517
<212> PRT
<213> 未知(Unknown)
<400> 2
Met Asp Lys Ala Tyr Val Ala Leu Leu Ser Phe Ala Ser Leu Phe Leu
1 5 10 15
Leu His Tyr Leu Val Ser Arg Arg Asn Gly Thr Gly Lys Gly Ser Lys
20 25 30
Ala Lys Gly Ala Leu Pro Pro Ser Pro Pro Ser Val Pro Phe Leu Gly
35 40 45
His Leu His Leu Val Lys Thr Pro Phe His Ala Ala Leu Ala Arg Leu
50 55 60
Ala Asp Cys His Gly Pro Val Phe Ser Leu Arg Met Gly Ala Arg Pro
65 70 75 80
Ala Val Val Val Ser Ser Pro Glu His Ala Lys Glu Cys Phe Thr Glu
85 90 95
His Asp Val Ala Phe Ala Asn Arg Pro Arg Phe Pro Ser Gln Gln Leu
100 105 110
Ala Ser Phe Asn Gly Ala Ala Leu Gly Ser Ala Ser Tyr Gly Pro Tyr
115 120 125
Trp Arg Asn Leu Arg Arg Val Ala Thr Val His Leu Leu Ser Ala His
130 135 140
Arg Val Ala Cys Met Thr Gly Thr Ile Ala Ala Glu Val Arg Ala Met
145 150 155 160
Val Arg Arg Met Asn Arg Ala Ala Gln Val Ala Ser Gly Gly Ala Ala
165 170 175
Arg Ile Glu Leu Lys Arg Arg Leu Phe Glu Val Ser Leu Ser Val Leu
180 185 190
Met Glu Thr Ile Ala Arg Thr Lys Thr Ser Arg Thr Glu Ala Asp Asp
195 200 205
Asp Thr Asp Met Ser Pro Glu Ala Arg Glu Phe Lys Gln Ile Val Asp
210 215 220
Glu Leu Leu Pro His Leu Gly Thr Ala Asn Leu Trp Asp Tyr Met Pro
225 230 235 240
Val Leu Arg Trp Phe Asp Val Phe Gly Val Arg Lys Lys Ile Val Ser
245 250 255
Ala Val Arg Arg Arg Asp Ala Phe Leu Arg His Leu Val Asp Ala Glu
260 265 270
Arg Thr Arg Leu Asp Asp Gly Asn Asp Ala Gly Glu Lys Lys Ser Ile
275 280 285
Ile Ala Met Leu Leu Thr Leu Gln Lys Ser Glu Pro Asp Val Tyr Ser
290 295 300
Asp Thr Met Ile Met Ala Leu Cys Gly Asn Leu Phe Gly Ala Gly Thr
305 310 315 320
Glu Thr Thr Ser Thr Thr Thr Glu Trp Ala Met Ser Leu Leu Leu Asn
325 330 335
His Pro Glu Lys Leu Arg Lys Ala Gln Ala Glu Ile Asp Ala Val Val
340 345 350
Gly Thr Ser Arg Leu Leu Thr Ala Asp Asp Met Pro Arg Leu Thr Tyr
355 360 365
Leu Arg Cys Ile Ile Asp Glu Thr Met Arg Leu Tyr Pro Ala Ala Pro
370 375 380
Leu Leu Leu Pro His Glu Ser Ser Thr His Cys Lys Val Gly Gly Tyr
385 390 395 400
Asp Val Pro Ala Gly Thr Met Leu Leu Val Asn Val Tyr Ala Ile His
405 410 415
Arg Asp Pro Ala Val Trp Asp Gly Pro Thr Glu Phe Val Pro Glu Arg
420 425 430
Phe Glu Asp Gly Lys Ala Glu Gly Arg Leu Leu Met Pro Phe Gly Met
435 440 445
Gly Arg Arg Lys Cys Pro Gly Glu Thr Leu Ala Leu Arg Thr Ile Gly
450 455 460
Leu Val Leu Gly Thr Leu Ile Gln Cys Phe Asp Trp Asp Arg Val Asp
465 470 475 480
Gly Leu Glu Val Asp Met Thr Glu Ser Gly Gly Leu Thr Ile Pro Arg
485 490 495
Ala Val Pro Leu Glu Ala Met Cys Arg Pro Arg Ala Thr Met Arg Glu
500 505 510
Val Leu Gln Glu Leu
515
Claims (10)
1.一种复合除草剂，其特征在于所述复合除草剂包括：草甘膦盐、啶嘧磺隆、生长素类似物、农药载体或辅料，其中草甘膦盐质量含量≥10％，啶嘧磺隆质量含量≥0.1％，生长素类似物质量含量≥2％，总量100％；所述生长素类似物为二氯苯氧乙酸类化合物或二甲四氯类化合物中的一种或两种混合。
2.如权利要求1所述的复合除草剂，其特征在于所述复合除草剂由如下质量配比的原料组成：草甘膦盐20-40％、啶嘧磺隆0.5-1.0％、生长素类似物5-10％，余量为农药载体或辅料，总量100％。
3.如权利要求1所述的复合除草剂，其特征在于所述草甘膦盐包括草甘膦铵盐、草甘膦异丙胺盐、草甘膦钠盐或草甘膦钾盐。
4.如权利要求1所述的复合除草剂，其特征在于所述二氯苯氧乙酸类化合物包括2,4-二氯苯氧乙酸钠盐、2,4-二氯苯氧乙酸钾盐、2,4-二氯苯氧乙酸铵盐、2,4-二氯苯氧乙酸二甲胺盐、2,4-二氯苯氧乙酸甲酯、2,4-二氯苯氧乙酸乙酯、2,4-二氯苯氧乙酸丁酯。
5.如权利要求1所述的复合除草剂，其特征在于所述二甲四氯类化合物包括2-甲基-4-氯苯氧乙酸二甲胺盐、2-甲基-4-氯苯氧乙酸异辛酯、2-甲基-4-氯苯氧乙酸钠盐、2-甲基-4-氯苯氧乙酸硫代乙酯、2-甲基-4-氯苯氧乙酸乙硫酯、2-甲基-4-氯苯氧异丙胺盐、2-甲基-4-氯苯氧乙酸丁酸乙酯。
6.如权利要求1所述的复合除草剂，其特征在于所述生长素类似物为下列之一：2,4-二氯苯氧乙酸二甲铵盐、2-甲基-4-氯苯氧乙酸钠盐或2,4-二氯苯氧乙酸二甲铵盐与2-甲基-4-氯苯氧乙酸钠盐以质量比1：0.5-1.0的混合。
7.如权利要求1所述的复合除草剂，其特征在于所述农药用载体或辅料为用于制成乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、粉剂、粒剂或水剂的农药用辅料。
8.如权利要求1所述的复合除草剂，其特征在于所述复合除草剂由如下质量配比的原料之一组成：(1)草甘膦异丙胺盐36％、啶嘧磺隆0.5％和2,4-二氯苯氧乙酸二甲胺盐8.5％，木质素磺酸钠7％，十二烷基苯磺酸钠5％，硫酸铵5％，硅藻土38％；(2)草甘膦异丙胺盐36％、啶嘧磺隆0.6％和2,4-二氯苯氧乙酸二甲胺盐8.4％，亚甲基双荼磺酸钠6％，木质素磺酸钠5％，白炭黑9％，高岭土35％；(3)草甘膦异丙胺盐30％、啶嘧磺隆0.8％和2,4-二氯苯氧乙酸二甲胺盐7.2％，烷基酚聚氧乙烯醚4％，聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段共聚物5％，有机膨润土2％，植物油51％；(4)草甘膦异丙胺盐35％、啶嘧磺隆0.5％和二甲四氯钠8.5％，木质素磺酸钠7％，十二烷基苯磺酸钠5％，硫酸铵5％，硅藻土39％；(5)草甘膦异丙胺盐32％、啶嘧磺隆0.6％和二甲四氯钠7.4％，亚甲基双荼磺酸钠6％，木质素磺酸钠5％，白炭黑9％，高岭土40％；(6)草甘膦异丙胺盐28％、啶嘧磺隆0.8％和二甲四氯钠8.2％，烷基酚聚氧乙烯醚4％，聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物5％，有机膨润土2％，植物油52％；(7)草甘膦异丙胺盐31％、啶嘧磺隆0.5％、2,4-二氯苯氧乙酸二甲胺盐4.5％和二甲四氯钠4％，木质素磺酸钠7％，十二烷基苯磺酸钠5％，硫酸铵5％，硅藻土43％；(8)草甘膦异丙胺盐28％、啶嘧磺隆0.8％、2,4-二氯苯氧乙酸二甲胺盐3％和二甲四氯钠3.2％，亚甲基双荼磺酸钠6％，木质素磺酸钠5％，白炭黑9％，高岭土45％；(9)草甘膦异丙胺盐28％、啶嘧磺隆0.8％、2,4-二氯苯氧乙酸二甲胺盐4.2％和二甲四氯钠3％，烷基酚聚氧乙烯醚4％，聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物5％，有机膨润土2％，植物油53％。
9.一种权利要求1所述复合除草剂在转基因农作物杂草防治中的应用。
10.如权利要求9所述的应用，其特征在于所述转基因农作物是指同时导入了编码SEQID NO：1所示氨基酸序列的抗草甘膦基因和编码SEQ ID NO：2所示的氨基酸序列细胞色素P450抗除草剂基因N-Z1的农作物。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20201110 |
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| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |