CN111892883B - 一种具有抗菌防霉效果的玻璃防爆贴膜及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种具有抗菌防霉效果的玻璃防爆贴膜，包括从外到内的PET保护膜、UV光固化涂层、PET预涂膜、防霉树脂安装胶层和PET离型膜，UV光固化涂层的主要原料及其质量份为：抗菌防霉低聚物树脂10～15份、耐磨UV低聚物树脂25～28份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯4～7份、光引发剂1844～6份、润湿流平剂0.3～0.5份、醋酸乙酯50份；防霉树脂安装胶层的主要原料及其质量份为：PHMG‑PUA 10～20份、丙烯酸丁酯10～15份、甲基丙烯酸异辛酯8～14份、双丙酮丙烯酰胺5～10份、偶氮二异丁腈3～5份、醋酸乙酯50份。所制备的防爆贴膜与传统相比，抗菌防霉效果持久、对革兰氏阴性大肠杆菌和革兰氏阳性金黄色葡萄球菌抑制杀灭有效率达到96％以上，同时本发明还提供了一种具有抗菌防霉效果的玻璃防爆贴膜的制备方法。
Description
技术领域
本发明涉及玻璃膜技术领域，尤其涉及一种具有抗菌防霉效果的玻璃防爆贴膜及其制备方法。
背景技术
随着人们安全意识和健康意识的日益提升，对日常生活中广泛接触的各种玻璃制品和钢化玻璃制品提出了新的更高要求，比如玻璃幕墙、玻璃窗、阳光房、隔离护栏、玻璃门、玻璃隔断门、屏风、淋浴房、各种陈列柜和展示柜等容易接触到雾气、水汽和水淋的玻璃制品，尤其是经常在潮湿环境下使用的玻璃制品，不仅要满足人们安全防爆要求，还要具有抗菌防霉的功效，更好地保护人们的生命安全和身体健康。在潮湿环境下，贴附防爆膜的玻璃制品，容易滋生细菌，导致涂层和胶层发霉变色，影响亮化美化的外观效果，人们接触到这些玻璃制品后，表面上的细菌极易通过触摸等途径传染给人体，对人们的身体健康带来危害。因此，开发一种具有抗菌防霉效果的玻璃防爆贴膜非常受人们的青睐。
专利CN110959610A公开了一种医用银离子抗菌膜及其制备方法，以聚乙烯醇为还原剂，将硫酸银、硝酸银还原在聚乙烯醇体系以内，并以含银的聚乙烯醇溶液形成涂膜原液；在成膜过程中，通过将聚乙烯醇交联而实现对银的固定，使得被还原后的银均匀分散；使用时，利用聚乙烯醇与水的作用力，即遇水溶胀的特性，将银释放出来，达到抗菌的作用。但是，该方法使用了对人体有毒的重金属银，可能对人体健康产生危害，而且涂层的银离子或银容易变色，影响防爆膜的外观。
专利CN107903426A公开了一种抗菌型透明防爆膜，该发明以聚对苯二甲酸乙二醇酯为主要材料，结合聚氨酯树脂，PMMA颗粒、2-甲基丙烯酸乙酯、聚酰亚胺和聚醚醚酮纤维在高温下与乙二醇制成混合胶液，以有机蒙脱土、活性有机硅、石墨烯、氧化铟、氧化锌和二氧化锡为填料与聚对苯二甲酸乙二醇酯胶液和混合胶液在添加羟醛缩合催化剂后混合，并在薄膜成型后喷涂纳米银抗菌液即可制得耐磨、透光率高的防爆薄膜。但是，该方法需要利用多种稀有金属纳米氧化物粉体和石墨烯等稀缺材料，价格昂贵，原料来源有限，原材料成本和生产成本较高，不适合广泛推广应用。
专利CN109135603A公开了一种抑菌防爆窗膜，该发明由含有有机抑菌剂的抑菌组合物涂覆在窗膜的表面形成抑菌涂层，该抑菌涂层可以无需高温烘烤即可固化，避免了有机抑菌剂热稳定性差的缺陷，而且形成的抑菌涂层具备持久的抑菌效果。该方法采用抑菌组合物是由下述组份在常温下混合均匀形成的组合物：高官能团单体，低官能团单体，醋酸乙酯，醋酸丁酯，异丙醇，丁酮，光引发剂，流平剂，耐磨助剂，抑菌剂。但是，该方法仅仅在UV光固化的耐磨层采用了抑菌剂，并没有解决安装胶层的抑菌问题，抑菌的有效期限短且在潮湿环境下的抑菌效率有限，限制这种防爆膜的应用范围。
发明内容
针对上述现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种具有抗菌防霉效果的玻璃防爆贴膜及其制备方法，含抗菌防霉低聚物树脂的UV光固化涂层和防霉树脂安装胶层赋予防爆膜优异的抗菌防霉性能，可用于多种玻璃表面。
本发明提供了如下的技术方案：
一种具有抗菌防霉效果的玻璃防爆贴膜，包括从外到内的PET保护膜、UV光固化涂层、PET预涂膜、防霉树脂安装胶层和PET离型膜，所述UV光固化涂层是一种UV光固化树脂组合物，主要原料及其质量份为；
所述防霉树脂安装胶层主要原料及其质量份为；
进一步的，所述抗菌防霉低聚物树脂为PHMG-MAA。
进一步的，所述耐磨UV低聚物树脂可以选用但不限于广州润奥化工有限公司的三官能超韧性树脂FSP8060、广州润奥化工有限公司的十官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物FSP2159、沙多玛(中国)有限公司的聚氨酯丙烯酸酯低聚物CN996NS中的一种或两种组成的混合物。
本发明还提供了一种具有抗菌防霉效果的玻璃防爆贴膜的制备方法，包括如下步骤：
1)、UV光固化涂层组合物的制备：按照上述UV光固化涂层的原料及质量份比例，称取原料，在避光容器中分散搅拌均匀，得到UV光固化涂层组合物；
2)、防霉树脂安装胶的制备：按照上述防霉树脂安装胶的原料及质量份比例，称取原料，混合均匀后加入烧瓶中，用醋酸乙酯作溶剂，偶氮二异丁腈作引发剂，按照自由基聚合工艺引发聚合，得到防霉树脂安装胶；
3)、涂布UV光固化涂层：将步骤1)制得的UV光固化涂层组合物用醋酸乙酯稀释成固含量为20％的混合液，用微凹辊涂布方式将该混合液涂布在PET预涂膜的上表面，经涂布烘箱干燥后用UV光辐照固化，在PET预涂膜的上表面得到UV光固化涂层；
4)、涂布防霉树脂安装胶层：将步骤2)制得的防霉树脂安装胶用醋酸乙酯稀释成固含量为25％的混合液，用逗号辊涂布方式将该混合液涂布在PET预涂膜的下表面，经涂布烘箱干燥后，在PET预涂膜的下表面得到防霉树脂安装胶层；
5)、复合成型：在UV光固化涂层表面复合一层PET保护膜，在防霉树脂安装胶层表面复合一层PET离型膜，熟化，即得到具有抗菌防霉效果的玻璃防爆贴膜成品。
进一步的，
步骤1)所述的抗菌防霉低聚物树脂为PHMG-MAA，其制备方法为：将聚六亚甲基胍盐酸盐与甲基丙烯酸进行缩合反应制得；
步骤2)所述的PHMG-PUA的制备方法为：将聚六亚甲基胍盐酸盐与丙烯酸羟乙酯在4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯的化学键合作用下制得。
进一步的，所述的缩合反应方法为：将聚六亚甲基胍盐酸盐与甲基丙烯酸按照1：2.01的摩尔比例混合投料，加入烧瓶中，将温度控制在80±5℃，加入质量比为0.01％的三氟化硼乙醚作催化剂，搅拌反应6h，抽真空脱出缩合反应中产生的小分子物质，降温至室温后加入醋酸乙酯稀释成固含量为50％的混合液，合成PHMG-MAA。
进一步的，所述的化学键合方法为：将丙烯酸羟乙酯和4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯按照1：1.05的摩尔比例混合投料，加入烧瓶中，冲入氮气保护，加入质量比为0.01％的二月桂酸二丁基锡作催化剂，将温度控制在80±3℃，反应2h，加入1摩尔比例的聚六亚甲基胍盐酸盐，继续反应2h，降温至室温，制得PHMG-PUA。
进一步的，所述的PET预涂膜为上表面含有聚氨酯预涂层，下表面经过电晕处理的PET膜。
进一步的，所述的UV光固化涂层厚度为4～5μm。
进一步的，所述的防霉树脂安装胶层干胶厚度为14～18μm。
进一步的，所述的熟化过程为40±5℃烘房中熟化96h。
综上所述，由于采用了上述技术方案，本发明的有益效果为：
1)本发明采用化学键合的技术路线，将聚六亚甲基胍盐酸盐与甲基丙烯酸发生缩合反应，制备一种聚六亚甲基胍盐酸盐二甲基丙烯酰胺低聚物树脂(PHMG-MAA)，再以PHMG-MAA作为抗菌剂对UV光固化树脂进行化学键合改性，将这一含胍盐低聚物以化学键的形式键合到光固化形成的聚丙烯酸酯大分子链上，制备出的涂层无析出性且还具有持久的抗菌防霉作用。
2)UV光固化涂层中引入了耐磨低聚物树脂为主体树脂，加入少量三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，提高交联密度，降低涂层收缩率的同时提高了涂层的耐磨性能。
3)在安装胶层也通过化学接枝方式引入了聚六亚甲基胍盐酸盐，这种支链结构以化学键与大分子主链相连接的方式，大大改善了聚六亚甲基胍盐酸盐与聚丙烯酸酯主链的相容性，使所制备的安装胶层透明性好，不会出现掉胶、析出和雾化现象。
4)聚六亚甲基胍盐酸盐的接枝引入也使安装胶层具有较强的抗菌防霉效果，在与玻璃紧密贴附的过程中，阻止潮湿环境下，细菌在安装胶层中的生存和繁殖，进一步保持玻璃制品有清晰透明性，同时也防止人们接触到这些玻璃制品后，表面上的细菌通过触摸等途径传染给人体，有利于人们的身体健康。
5)本发明通过在UV光固化涂层中引入PHMG-MAA等抗菌防霉低聚物树脂的同时在安装胶层中引入PHMG-PUA树脂，生产出的玻璃防爆贴膜抗菌防霉有效期≥3年，接触30min后对革兰氏阴性大肠杆菌的抑菌率≥96％，对革兰氏阳性金黄色葡萄球菌的抑菌率≥98％，与现有技术相比，抗菌防霉有效期及抑菌率都有大幅度的提升。
6)本发明所采用的原材料均为市面上容易得到的原料，在抗菌防霉的同时，也进一步降低了生产成本，而且也并未使用会对环境和人体造成危害的重金属等原料，更加适合投入生产使用。
附图说明
图1为本发明的具有抗菌防霉效果的玻璃防爆贴膜的结构示意图；
其中，1—PET保护膜、2—UV光固化涂层、3—PET预涂膜、4—防霉树脂安装胶层、5—PET离型膜。
具体实施方式
下面将结合本发明说明书中的附图，对发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明为一种具有抗菌防霉效果的玻璃防爆贴膜，结构如图1所示，包括从外到内的PET保护膜1、UV光固化涂层2、PET预涂膜3、防霉树脂安装胶层4、PET离型膜5。
UV光固化涂层2主要由以下质量份的原料组成：
防霉树脂安装胶层4主要由以下质量份的原料组成：
其中抗菌防霉低聚物树脂可以为聚六亚甲基胍盐酸盐二甲基丙烯酰胺低聚物树脂(PHMG-MAA)。
进一步的，所述耐磨UV低聚物树脂可以选用但不限于广州润奥化工有限公司的三官能超韧性树脂FSP8060、广州润奥化工有限公司的十官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物FSP2159、沙多玛(中国)有限公司的聚氨酯丙烯酸酯低聚物CN996NS中的一种或两种组成的混合物。
PET预涂膜3优选为上表面含有聚氨酯预涂层，下表面经过电晕处理的PET膜。
本发明还提供一种具有抗菌防霉效果的玻璃防爆贴膜的制备方法，包括如下步骤：
(1)UV光固化涂层组合物的制备：
按照前面提到的质量比例称取抗菌防霉低聚物树脂、耐磨UV低聚物树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、光引发剂184、润湿流平剂、醋酸乙酯，在避光容器中分散搅拌均匀，得到UV光固化涂层组合物。
其中，作为本发明玻璃防爆贴膜的制备方法的一个优选方案，抗菌防霉低聚物树脂为将聚六亚甲基胍盐酸盐(PHMG)与甲基丙烯酸进行缩合反应制得的聚六亚甲基胍盐酸盐二甲基丙烯酰胺低聚物树脂(PHMG-MAA)，该PHMG-MAA的具体制备方法可以为：将聚六亚甲基胍盐酸盐与甲基丙烯酸按照1：2.01的摩尔比例混合投料，加入烧瓶中，将温度控制在80±5℃，例如75℃、78℃、80℃、82℃、85℃，加入三氟化硼乙醚作催化剂，该催化剂的质量比优选为0.01％，搅拌，优选的搅拌时间为6h，抽真空脱出缩合反应中产生的小分子物质，降温至室温后加入醋酸乙酯稀释成固含量为50％的混合液，即合成了聚六亚甲基胍盐酸盐二甲基丙烯酰胺低聚物树脂(PHMG-MAA)。
(2)防霉树脂安装胶的制备：
按照前面提到的质量比例称取聚六亚甲基胍盐酸盐聚氨酯丙烯酸酯树脂(PHMG-PUA)、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异辛酯和双丙酮丙烯酰胺，混合均匀后加入烧瓶中，用醋酸乙酯作溶剂，偶氮二异丁腈作引发剂，按照自由基聚合工艺引发聚合后，得到防霉树脂安装胶。
其中，作为本发明玻璃防爆贴膜的制备方法的另一个优选方案，PHMG-PUA的制备方法为将聚六亚甲基胍盐酸盐(PHMG)与丙烯酸羟乙酯在4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)化学键合作用下制得，该反应的具体过程可以为将丙烯酸羟乙酯和MDI按照1：1.05的摩尔比例混合投料，加入烧瓶中，冲入氮气保护，加入二月桂酸二丁基锡作催化剂，该催化剂的质量比优选为0.01％。将温度控制在80±3℃，例如77℃、80℃、83℃。反应2h，加入1摩尔比例的聚六亚甲基胍盐酸盐，继续反应2h，降温至室温，制得PHMG-PUA。
(3)涂布UV光固化涂层：
将步骤1)制得的UV光固化涂层组合物用醋酸乙酯稀释成固含量为20％的混合液，用微凹辊涂布方式将该混合液涂布在PET预涂膜3的上表面，经涂布烘箱干燥后用UV光辐照固化，在PET预涂膜3的上表面得到UV光固化涂层2，控制涂层厚度为4～5μm为最佳。
(4)涂布防霉树脂安装胶层：
将步骤2)制得的防霉树脂安装胶用醋酸乙酯稀释成固含量为25％的混合液，用逗号辊涂布方式将该混合液涂布在PET预涂膜3的下表面，为了增加PET预涂膜下表面的粗糙度，优选下表面经过电晕处理的PET预涂膜，经涂布烘箱干燥，在PET预涂膜3的下表面得到防霉树脂安装胶层4，控制干胶厚度为14～18μm为最佳。
(5)复合成型：
在UV光固化涂层2表面复合一层PET保护膜1，在防霉树脂安装胶层4表面复合一层PET离型膜5，熟化，熟化条件优选为40±5℃烘房中熟化96h，即得到具有抗菌防霉效果的玻璃防爆贴膜成品。
需要注意的是，涂布UV光固化涂层与涂布防霉树脂安装胶层之间没有先后顺序，在UV光固化涂层表面复合PET保护膜与在防霉树脂安装胶层表面复合PET离型膜之间也没有先后顺序，只要制备过程合理，均在本发明的保护范围之内。
使用时，将玻璃防爆贴膜裁剪至合适尺寸，黏贴至玻璃表面即可。
本发明通过如下具体实施例和对比例来测试防爆膜的抗菌防霉效果、耐磨性能、硬度。
需要说明的是，下面的实施例只是用于详细说明本发明，并不以任何方式限制发明的保护范围。
实施例1
一种具有抗菌防霉效果的玻璃防爆贴膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)制备抗菌防霉低聚物树脂：
分别将聚六亚甲基胍盐酸盐与甲基丙烯酸按照1：2.01的摩尔比例混合投料，加入500ml四口烧瓶中，将温度控制在80±5℃，例如75℃、80℃、85℃，加入质量比0.01％的三氟化硼乙醚作催化剂，搅拌反应6h，抽真空脱出缩合反应中产生的小分子物质，降温至室温后加入醋酸乙酯稀释成固含量为50％，合成聚六亚甲基胍盐酸盐二甲基丙烯酰胺，得到一种抗菌防霉低聚物树脂。
(2)制备含抗菌防霉低聚物树脂的UV光固化涂层组合物：
以如下质量份原料，在避光容器中分散搅拌均匀备用：
抗菌防霉低聚物树脂10.5份，耐磨UV低聚物树脂选用三官能超韧性树脂FSP806028份，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯5份，光引发剂184 6份，润湿流平剂0.5份，醋酸乙酯50份。
(3)制备防霉树脂安装胶：
分别将丙烯酸羟乙酯和MDI按照1：1.05的摩尔比例混合投料，加入500ml四口烧瓶中，加入相当于丙烯酸羟乙酯和MDI质量比例50％的醋酸乙酯，充氮气保护，加入质量比例0.01％的二月桂酸二丁基锡作催化剂，将温度控制在80±3℃，例如77℃、80℃、83℃，反应2h，加入1摩尔比例的聚六亚甲基胍盐酸盐，继续反应2h，降温至室温，制得聚六亚甲基胍聚氨酯丙烯酸酯树脂(PHMG-PUA)。将PHMG-PUA 18份、丙烯酸丁酯13份、甲基丙烯酸异辛酯8份、双丙酮丙烯酰胺8份、偶氮二异丁腈3份，加入1000ml四口烧瓶中，用醋酸乙酯50份作溶剂，按照自由基聚合工艺引发聚合，制备防霉树脂安装胶。
(4)涂布含抗菌防霉低聚物树脂的UV光固化涂层：
将步骤(2)制备的含抗菌防霉低聚物树脂的UV光固化涂层组合物用醋酸乙酯稀释成固含量为20％混合液，选取市售光学级上表面带预涂层，下表面经过电晕处理的PET预涂膜，用微凹辊涂布方式将含抗菌防霉低聚物树脂的UV光固化涂层涂布在PET预涂膜的预涂层表面，经涂布烘箱干燥后用UV光辐照固化，控制涂层厚度5μm，收卷时复合一层PET保护膜。
(5)涂布防霉树脂安装胶层：
将步骤(3)制备的防霉树脂安装胶用醋酸乙酯稀释成固含量为25％混合液，在步骤(4)制备的PET预涂膜的电晕表面，用逗号辊涂布方式将防霉树脂安装胶涂布在PET预涂膜的下表面，经涂布烘箱干燥，控制安装胶层厚度15μm，收卷时复合一层PET离型膜，在40±5℃，例如35℃、40℃、45℃烘房中熟化96h，即得到一种具有抗菌防霉效果的玻璃防爆贴膜成品。
将制备的一种具有抗菌防霉效果的玻璃防爆贴膜分别测定抗菌有效期、对革兰氏阴性大肠杆菌的抑制率、对革兰氏阳性金黄色葡萄球菌的抑制率、耐磨次数、表面硬度，测试结果见表1。
实施例2
一种具有抗菌防霉效果的玻璃防爆贴膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)制备抗菌防霉低聚物树脂：
分别将聚六亚甲基胍盐酸盐与甲基丙烯酸按照1：2.01的摩尔比例混合投料，加入500ml四口烧瓶中，将温度控制在80±5℃，例如75℃、80℃、85℃，加入质量比0.01％的三氟化硼乙醚作催化剂，搅拌反应6h，抽真空脱出缩合反应中产生的小分子物质。降温至室温后加入醋酸乙酯稀释成固含量为50％，合成聚六亚甲基胍盐酸盐二甲基丙烯酰胺，得到一种抗菌防霉低聚物树脂。
(2)制备含抗菌防霉低聚物树脂的UV光固化涂层组合物：
以如下质量份原料，在避光容器中分散搅拌均匀备用：
抗菌防霉低聚物树脂12.5份，耐磨UV低聚物树脂选用十官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物FSP215927.5份，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯4.7份，光引发剂1845份，润湿流平剂0.5份，醋酸乙酯50份
(3)制备防霉树脂安装胶：
分别将丙烯酸羟乙酯和MDI按照1：1.05的摩尔比例混合投料，加入500ml四口烧瓶中，加入相当于丙烯酸羟乙酯和MDI质量比例50％的醋酸乙酯，充氮气保护，加入质量比例0.01％的二月桂酸二丁基锡作催化剂，将温度控制在80±3℃，例如77℃、80℃、83℃，反应2h，加入1摩尔比例的聚六亚甲基胍盐酸盐，继续反应2h，降温至室温，制得聚六亚甲基胍盐酸盐聚氨酯丙烯酸酯树脂(PHMG-PUA)。将PHMG-PUA 20份、丙烯酸丁酯10份、甲基丙烯酸异辛酯10份、双丙酮丙烯酰胺6份、偶氮二异丁腈4份，加入1000ml四口烧瓶中，用醋酸乙酯50份作溶剂，按照自由基聚合工艺引发聚合，制备防霉树脂安装胶。
(4)涂布含抗菌防霉低聚物树脂的UV光固化涂层：
将步骤(2)制备的含抗菌防霉低聚物树脂的UV光固化涂层组合物用醋酸乙酯稀释成固含量为20％混合液，选取市售光学级上表面带预涂层，下表面经过电晕处理的PET预涂膜，用微凹辊涂布方式将含抗菌防霉低聚物树脂的UV光固化涂层涂布在PET预涂膜的预涂层表面，经涂布烘箱干燥后用UV光辐照固化，控制涂层厚度4μm，收卷时复合一层PET保护膜。
(5)涂布防霉树脂安装胶层：
将步骤(3)制备的防霉树脂安装胶用醋酸乙酯稀释成固含量为25％混合液，在步骤(4)制备的PET预涂膜的电晕表面，用逗号辊涂布方式将防霉树脂安装胶涂布在PET预涂膜的下表面，经涂布烘箱干燥，控制安装胶层厚度16μm，收卷时复合一层PET离型膜，在40±5℃，例如35℃、40℃、45℃，烘房中熟化96h，即得到一种具有抗菌防霉效果的玻璃防爆贴膜成品。
将制备的一种具有抗菌防霉效果的玻璃防爆贴膜分别测定抗菌有效期、对革兰氏阴性大肠杆菌的抑制率、对革兰氏阳性金黄色葡萄球菌的抑制率、耐磨次数、表面硬度，测试结果见表1。
实施例3
一种具有抗菌防霉效果的玻璃防爆贴膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)制备抗菌防霉低聚物树脂：
分别将聚六亚甲基胍盐酸盐与甲基丙烯酸按照1：2.01的摩尔比例混合投料，加入500ml四口烧瓶中，将温度控制在80±5℃，例如75℃、80℃、85℃，加入质量比0.01％的三氟化硼乙醚作催化剂，搅拌反应6h，抽真空脱出缩合反应中产生的小分子物质。降温至室温后加入醋酸乙酯稀释成固含量为50％，合成聚六亚甲基胍盐酸盐二甲基丙烯酰胺，得到一种抗菌防霉低聚物树脂。
(2)制备含抗菌防霉低聚物树脂的UV光固化涂层组合物：
以如下质量份原料，在避光容器中分散搅拌均匀备用：
抗菌防霉低聚物树脂15份，耐磨UV低聚物树脂选用聚氨酯丙烯酸酯低聚物CN996NS 13.6份、三官能超韧性树脂FSP8060 10份，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯7份，光引发剂1844份，润湿流平剂0.4份，醋酸乙酯50份
(3)制备防霉树脂安装胶：
分别将丙烯酸羟乙酯和MDI按照1：1.05的摩尔比例混合投料，加入500ml四口烧瓶中，加入相当于丙烯酸羟乙酯和MDI质量比例50％的醋酸乙酯，充氮气保护，加入质量比例0.01％的二月桂酸二丁基锡作催化剂，将温度控制在80±3℃，例如77℃、80℃、83℃，反应2h，加入1摩尔比例的聚六亚甲基胍盐酸盐，继续反应2h，降温至室温，制得聚六亚甲基胍盐酸盐聚氨酯丙烯酸酯树脂(PHMG-PUA)。将PHMG-PUA 15份、丙烯酸丁酯15份、甲基丙烯酸异辛酯10份、双丙酮丙烯酰胺5份、偶氮二异丁腈5份，加入1000ml四口烧瓶中，用醋酸乙酯50份作溶剂，按照自由基聚合工艺引发聚合，制备防霉树脂安装胶。
(4)涂布含抗菌防霉低聚物树脂的UV光固化涂层：
将步骤(2)制备的含抗菌防霉低聚物树脂的UV光固化涂层组合物用醋酸乙酯稀释成固含量为20％混合液，选取市售光学级上表面带预涂层，下表面经过电晕处理的PET预涂膜，用微凹辊涂布方式将含抗菌防霉低聚物树脂的UV光固化涂层涂布在PET预涂膜的预涂层表面，经涂布烘箱干燥后用UV光辐照固化，控制涂层厚度4μm，收卷时复合一层PET保护膜。
(5)涂布防霉树脂安装胶层：
将步骤(3)制备的防霉树脂安装胶用醋酸乙酯稀释成固含量为25％混合液，在步骤(4)制备的PET预涂膜的电晕表面，用逗号辊涂布方式将防霉树脂安装胶涂布在PET预涂膜的下表面，经涂布烘箱干燥，控制安装胶层厚度15μm，收卷时复合一层PET离型膜，在40±5℃，例如35℃、40℃、45℃，烘房中熟化96h，即得到一种具有抗菌防霉效果的玻璃防爆贴膜成品。
将制备的一种具有抗菌防霉效果的玻璃防爆贴膜分别测定抗菌有效期、对革兰氏阴性大肠杆菌的抑制率、对革兰氏阳性金黄色葡萄球菌的抑制率、耐磨次数、表面硬度，测试结果见表1。
实施例4
一种具有抗菌防霉效果的玻璃防爆贴膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)制备抗菌防霉低聚物树脂：
分别将聚六亚甲基胍盐酸盐与甲基丙烯酸按照1：2.01的摩尔比例混合投料，加入500ml四口烧瓶中，将温度控制在80±5℃，例如75℃、80℃、85℃，加入质量比0.01％的三氟化硼乙醚作催化剂，搅拌反应6h，抽真空脱出缩合反应中产生的小分子物质。降温至室温后加入醋酸乙酯稀释成固含量为50％，合成聚六亚甲基胍盐酸盐二甲基丙烯酰胺，得到一种抗菌防霉低聚物树脂。
(2)制备含抗菌防霉低聚物树脂的UV光固化涂层组合物：
以如下质量份原料，在避光容器中分散搅拌均匀备用：
抗菌防霉低聚物树脂14.5份，耐磨UV低聚物树脂选用三官能超韧性树脂FSP806012.5份、十官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物FSP2159 12.5份，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯4份，光引发剂184 6份，润湿流平剂0.5份，醋酸乙酯50份
(3)制备防霉树脂安装胶：
分别将丙烯酸羟乙酯和MDI按照1：1.05的摩尔比例混合投料，加入500ml四口烧瓶中，加入相当于丙烯酸羟乙酯和MDI质量比例50％的醋酸乙酯，充氮气保护，加入质量比例0.01％的二月桂酸二丁基锡作催化剂，将温度控制在80±3℃，例如77℃、80℃、83℃，反应2h，加入1摩尔比例的聚六亚甲基胍盐酸盐，继续反应2h，降温至室温，制得聚六亚甲基胍盐酸盐聚氨酯丙烯酸酯树脂(PHMG-PUA)。将PHMG-PUA 10份、丙烯酸丁酯12份、甲基丙烯酸异辛酯14份、双丙酮丙烯酰胺10份、偶氮二异丁腈4份，加入1000ml四口烧瓶中，用醋酸乙酯50份作溶剂，按照自由基聚合工艺引发聚合，制备防霉树脂安装胶。
(4)涂布含抗菌防霉低聚物树脂的UV光固化涂层：
将步骤(2)制备的含抗菌防霉低聚物树脂的UV光固化涂层组合物用醋酸乙酯稀释成固含量为20％混合液，选取市售光学级上表面带预涂层，下表面经过电晕处理的PET预涂膜，用微凹辊涂布方式将含抗菌防霉低聚物树脂的UV光固化涂层在PET预涂膜的预涂层表面，经涂布烘箱干燥后用UV光辐照固化，控制涂层厚度5μm，收卷时复合一层PET保护膜。
(5)涂布防霉树脂安装胶层：
将步骤(3)制备的防霉树脂安装胶用醋酸乙酯稀释成固含量为25％混合液，在步骤(4)制备的PET预涂膜的电晕表面，用逗号辊涂布方式将防霉树脂安装胶涂布在PET预涂膜的下表面，经涂布烘箱干燥，控制安装胶层厚度16μm，收卷时复合一层PET离型膜，在40±5℃，例如35℃、40℃、45℃，烘房中熟化96h，即得到一种具有抗菌防霉效果的玻璃防爆贴膜成品。
将制备的一种具有抗菌防霉效果的玻璃防爆贴膜分别测定抗菌有效期、对革兰氏阴性大肠杆菌的抑制率、对革兰氏阳性金黄色葡萄球菌的抑制率、耐磨次数、表面硬度，测试结果见表1。
实施例5
一种具有抗菌防霉效果的玻璃防爆贴膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)制备抗菌防霉低聚物树脂：
分别将聚六亚甲基胍盐酸盐与甲基丙烯酸按照1：2.01的摩尔比例混合投料，加入500ml四口烧瓶中，将温度控制在80±5℃，例如75℃、80℃、85℃，加入质量比0.01％的三氟化硼乙醚作催化剂，搅拌反应6h，抽真空脱出缩合反应中产生的小分子物质。降温至室温后加入醋酸乙酯稀释成固含量为50％，合成聚六亚甲基胍盐酸盐二甲基丙烯酰胺，得到一种抗菌防霉低聚物树脂。
(2)制备含抗菌防霉低聚物树脂的UV光固化涂层组合物：
以如下质量份原料，在避光容器中分散搅拌均匀备用：
抗菌防霉低聚物树脂13份，耐磨UV低聚物树脂选用十官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物FSP2159 12份、聚氨酯丙烯酸酯低聚物CN996NS 13.6份，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯6份，光引发剂1845份，润湿流平剂0.4份，醋酸乙酯50份
(3)制备防霉树脂安装胶：
分别将丙烯酸羟乙酯和MDI按照1：1.05的摩尔比例混合投料，加入500ml四口烧瓶中，加入相当于丙烯酸羟乙酯和MDI质量比例50％的醋酸乙酯，充氮气保护，加入质量比例0.01％的二月桂酸二丁基锡作催化剂，将温度控制在80±3℃，例如77℃、80℃、83℃，反应2h，加入1摩尔比例的聚六亚甲基胍盐酸盐，继续反应2h，降温至室温，制得聚六亚甲基胍盐酸盐聚氨酯丙烯酸酯树脂(PHMG-PUA)。将PHMG-PUA 13份、丙烯酸丁酯13份、甲基丙烯酸异辛酯14份、双丙酮丙烯酰胺7份、偶氮二异丁腈3份，加入1000ml四口烧瓶中，用醋酸乙酯50份作溶剂，按照自由基聚合工艺引发聚合，制备防霉树脂安装胶。
(4)涂布含抗菌防霉低聚物树脂的UV光固化涂层：
将步骤(2)制备的含抗菌防霉低聚物树脂的UV光固化涂层组合物用醋酸乙酯稀释成固含量为20％混合液，选取市售光学级上表面带预涂层，下表面经过电晕处理的PET预涂膜，用微凹辊涂布方式将含抗菌防霉低聚物树脂的UV光固化涂层在PET预涂膜的预涂层表面，经涂布烘箱干燥后用UV光辐照固化，控制涂层厚度5μm，收卷时复合一层PET保护膜。
(5)涂布防霉树脂安装胶层：
将步骤(3)制备的防霉树脂安装胶用醋酸乙酯稀释成固含量为25％混合液，在步骤(4)制备的PET预涂膜的电晕表面，用逗号辊涂布方式将防霉树脂安装胶涂布在PET预涂膜的下表面，经涂布烘箱干燥，控制安装胶层厚度16μm，收卷时复合一层PET离型膜，在40±5℃，例如35℃、40℃、45℃，烘房中熟化96h，即得到一种具有抗菌防霉效果的玻璃防爆贴膜成品。
将制备的一种具有抗菌防霉效果的玻璃防爆贴膜分别测定抗菌有效期、对革兰氏阴性大肠杆菌的抑制率、对革兰氏阳性金黄色葡萄球菌的抑制率、耐磨次数、表面硬度，测试结果见表1。
对比例1
一种玻璃防爆贴膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)制备UV光固化涂层组合物：
以如下质量份原料，在避光容器中分散搅拌均匀备用：
耐磨UV低聚物树脂选用三官能超韧性树脂FSP8060 28份，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯5份，光引发剂184 6份，润湿流平剂0.5份，醋酸乙酯50份
(2)制备防霉树脂安装胶：
分别将丙烯酸羟乙酯和MDI按照1：1.05的摩尔比例混合投料，加入500ml四口烧瓶中，加入相当于丙烯酸羟乙酯和MDI质量比例50％的醋酸乙酯，充氮气保护，加入质量比例0.01％的二月桂酸二丁基锡作催化剂，将温度控制在80±3℃，反应2h，加入1摩尔比例的聚六亚甲基胍盐酸盐，继续反应2h，降温至室温，制得聚六亚甲基胍盐酸盐聚氨酯丙烯酸酯树脂(PHMG-PUA)。将PHMG-PUA 18份、丙烯酸丁酯13份、甲基丙烯酸异辛酯8份、双丙酮丙烯酰胺8份、偶氮二异丁腈3份，加入1000ml四口烧瓶中，用醋酸乙酯50份作溶剂，按照自由基聚合工艺引发聚合，制备防霉树脂安装胶。
(4)涂布UV光固化涂层：
将步骤(1)制备的UV光固化涂层组合物用醋酸乙酯稀释成固含量为20％混合液，选取市售光学级上表面带预涂层，下表面经过电晕处理的PET预涂膜，用微凹辊涂布方式将UV光固化涂层在PET预涂膜的预涂层表面，经涂布烘箱干燥后用UV光辐照固化，控制涂层厚度5μm，收卷时复合一层PET保护膜。
(5)涂布防霉树脂安装胶层：
将步骤(2)制备的防霉树脂安装胶用醋酸乙酯稀释成固含量为25％混合液，在步骤(4)制备的PET预涂膜的电晕表面，用逗号辊涂布方式将防霉树脂安装胶涂布在PET预涂膜的下表面，经涂布烘箱干燥，控制安装胶层厚度15μm，收卷时复合一层PET离型膜，在40±5℃烘房中熟化96h，即得到一种具有抗菌防霉效果的玻璃防爆贴膜成品。
将制备的一种玻璃防爆贴膜分别测定抗菌有效期、对革兰氏阴性大肠杆菌的抑制率、对革兰氏阳性金黄色葡萄球菌的抑制率、耐磨次数、表面硬度，测试结果见表1。
对比例2
一种玻璃防爆贴膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)制备抗菌防霉低聚物树脂：
分别将聚六亚甲基胍盐酸盐与甲基丙烯酸按照1：2.01的摩尔比例混合投料，加入500ml四口烧瓶中，将温度控制在80±5℃，加入质量比0.01％的三氟化硼乙醚作催化剂，搅拌反应6h，抽真空脱出缩合反应中产生的小分子物质。降温至室温后加入醋酸乙酯稀释成固含量为50％，合成聚六亚甲基胍盐酸盐二甲基丙烯酰胺，得到一种抗菌防霉低聚物树脂。
(2)制备含抗菌防霉低聚物树脂的UV光固化涂层组合物：
以如下质量份原料，在避光容器中分散搅拌均匀备用：
抗菌防霉低聚物树脂10.5份，耐磨UV低聚物树脂选用十官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物FSP2159 28份，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯5份，光引发剂184 6份，润湿流平剂0.5份，醋酸乙酯50份。
(3)制备安装胶：
分别将丙烯酸丁酯13份、甲基丙烯酸异辛酯8份、双丙酮丙烯酰胺8份、偶氮二异丁腈3份，加入1000ml四口烧瓶中，用醋酸乙酯50份作溶剂，按照自由基聚合工艺引发聚合，制备防霉树脂安装胶。
(4)涂布含抗菌防霉低聚物树脂的UV光固化涂层：
将步骤(2)制备的含抗菌防霉低聚物树脂的UV光固化涂层组合物用醋酸乙酯稀释成固含量为20％混合液，选取市售光学级上表面带预涂层，下表面经过电晕处理的PET预涂膜，用微凹辊涂布方式将抗菌防霉低聚物树脂的UV光固化涂层在PET预涂膜的预涂层表面，经涂布烘箱干燥后用UV光辐照固化，控制涂层厚度5μm，收卷时复合一层PET保护膜。
(5)涂布安装胶层：
将步骤(3)制备的安装胶用醋酸乙酯稀释成固含量为25％混合液，在步骤(4)制备的PET预涂膜的电晕表面，用逗号辊涂布方式将安装胶涂布在PET预涂膜的下表面，经涂布烘箱干燥，控制安装胶层厚度15μm，收卷时复合一层PET离型膜，在40±5℃烘房中熟化96h，即得到一种具有抗菌防霉效果的玻璃防爆贴膜成品。
将制备的一种玻璃防爆贴膜分别测定抗菌有效期、对革兰氏阴性大肠杆菌的抑制率、对革兰氏阳性金黄色葡萄球菌的抑制率、耐磨次数、表面硬度，测试结果见表1。
对比例3
一种玻璃防爆贴膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)制备UV光固化涂层组合物：
以如下质量份原料，在避光容器中分散搅拌均匀备用：
耐磨UV低聚物树脂选用聚氨酯丙烯酸酯低聚物CN996NS 14份、三官能超韧性树脂FSP8060 14份，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯5份，光引发剂184 6份，润湿流平剂0.5份，醋酸乙酯50份
(2)制备安装胶：
分别将丙烯酸丁酯13份、甲基丙烯酸异辛酯8份、双丙酮丙烯酰胺8份、偶氮二异丁腈3份，加入1000ml四口烧瓶中，用醋酸乙酯50份作溶剂，按照自由基聚合工艺引发聚合，制备防霉树脂安装胶。
(3)涂布含UV光固化涂层：
将步骤(1)制备的UV光固化涂层组合物用醋酸乙酯稀释成固含量为20％混合液，选取市售光学级上表面带预涂层，下表面经过电晕处理的PET预涂膜，用微凹辊涂布方式将UV光固化涂层在PET预涂膜的预涂层表面，经涂布烘箱干燥后用UV光辐照固化，控制涂层厚度5μm，收卷时复合一层PET保护膜。
(4)涂布安装胶层：
将步骤(2)制备的安装胶用醋酸乙酯稀释成固含量为25％混合液，用逗号辊涂布方式将安装胶涂布在PET预涂膜的下表面，经涂布烘箱干燥，控制安装胶层厚度15μm，收卷时复合一层PET离型膜，在40±5℃烘房中熟化96h，即得到一种具有抗菌防霉效果的玻璃防爆贴膜成品。
将制备的一种玻璃防爆贴膜分别测定抗菌有效期、对革兰氏阴性大肠杆菌的抑制率、对革兰氏阳性金黄色葡萄球菌的抑制率、耐磨次数、表面硬度，测试结果见表1。
表1 各实施例与对比例的性能检测结果一览表
如表1所示，采用本发明方案制备的一种具有抗菌防霉效果的玻璃防爆膜在实施例1、实施例2、实施例3、实施例4、实施例5中具有较长的抗菌防霉有效期，对大肠杆菌和葡萄球菌有良好的抑制率，而且有较好的耐磨性和表面硬度。而对比例1的UV光固化树脂涂层中不含抗菌防霉低聚物树脂，对比例2的安装胶中不含聚六亚甲基胍盐酸盐聚氨酯丙烯酸酯树脂，对比例3的UV光固化树脂涂层中不含抗菌防霉低聚物树脂、安装胶中也不含聚六亚甲基胍盐酸盐聚氨酯丙烯酸酯树脂。其相应的抗菌防霉有效期、对大肠杆菌抑菌率、对葡萄球菌抑菌率、耐磨性能、表面硬度等性能均逊于实施例1、实施例2、实施例3、实施例4和实施例5。
(1)根据实施例1、实施例2、实施例3、实施例4、实施例5和对比例1进行对比可以看出，含抗菌防霉低聚物树脂的UV光固化树脂涂层可以显著提高UV光固化树脂涂层的抗菌防霉性能，使抗菌防霉有效期从≤6个月提高到≥3年，对大肠杆菌、葡萄球菌的抑制率从20％、25％提高到≥96％、≥98％。
(2)根据实施例1、实施例2、实施例3、实施例4、实施例5和对比例2进行对比可以看出，含有防霉安装胶层可以显著提高安装胶层的抗菌防霉性能，使得抗菌防霉有效期从≤1年提高到≥3年，对大肠杆菌、葡萄球菌的抑制率从45％、50％提高到≥96％、≥98％。
(3)根据实施例1、实施例2、实施例3、实施例4、实施例5和对比例3进行对比可以看出，含抗菌防霉低聚物树脂的UV光固化树脂涂层和防霉安装胶层可以使玻璃防爆膜具有优异的抗菌防霉效果，使无抗菌防霉效果的玻璃防爆膜提高到抗菌防霉有效期≥3年，对大肠杆菌、葡萄球菌的抑制率为≥96％、≥98％。
综上所述：
1、本发明采用化学键合的技术路线，将聚六亚甲基胍盐酸盐与甲基丙烯酸发生缩合聚合反应，制备一种聚六亚甲基胍盐酸盐二甲基丙烯酰胺低聚物树脂(PHMG-MAA)，再以PHMG-MAA作为抗菌剂对UV光固化树脂进行化学键合改性，将这一含胍盐低聚物以化学键的形式键合到光固化形成的聚丙烯酸酯大分子链上，制备出的涂层无析出性且还具有持久的抗菌防霉作用。
2、UV光固化涂层中引入了耐磨低聚物树脂为主体树脂，加入少量三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，提高交联密度，降低涂层收缩率的同时提高了涂层的耐磨性能。
3、在安装胶层也通过化学接枝方式引入了聚六亚甲基胍盐酸盐，这种支链结构以化学键与大分子主链相连接的方式，大大改善了聚六亚甲基胍盐酸盐与聚丙烯酸酯主链的相容性，使所制备的安装胶层透明性好，不会出现掉胶、析出和雾化现象。
4、聚六亚甲基胍盐酸盐的接枝引入也使安装胶层具有较强的抗菌防霉效果，在与玻璃紧密贴附的过程中，阻止潮湿环境下，细菌在安装胶层中的生存和繁殖，进一步保持玻璃制品有清晰透明性，同时也防止人们接触到这些玻璃制品后，表面上的细菌通过触摸等途径传染给人体，有利于人们的身体健康。
5、本发明通过在UV光固化涂层中引入PHMG-MAA等抗菌防霉低聚物树脂的同时在安装胶层中引入PHMG-PUA树脂，生产出的玻璃防爆贴膜抗菌防霉有效期≥3年，接触30min后对革兰氏阴性大肠杆菌的抑菌率≥96％，对革兰氏阳性金黄色葡萄球菌的抑菌率≥98％，与现有技术相比，抗菌防霉有效期及抑菌率都有大幅度的提升。
6、本发明生产所采用的原材料均为市面上容易得到的原料，在抗菌防霉的同时，也进一步降低了生产成本，而且也并未使用会对环境和人体造成危害的重金属等原料，更加适合投入生产使用。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围，其均应涵盖在本发明的权利要求和说明书的范围当中。
Claims (10)
1.一种具有抗菌防霉效果的玻璃防爆贴膜，包括从外到内的PET保护膜(1)、UV光固化涂层(2)、PET预涂膜(3)、防霉树脂安装胶层(4)和PET离型膜(5), 其特征在于：所述UV光固化涂层(2)的主要原料及其质量份为；
抗菌防霉低聚物树脂 10~15份
耐磨UV低聚物树脂 25~28份
三羟甲基丙烷三丙烯酸酯 4~7份
光引发剂184 4~6份
润湿流平剂 0.3~0.5份
醋酸乙酯 50份
所述防霉树脂安装胶层(4)的主要原料及其质量份为；
PHMG-PUA 10~20份
丙烯酸丁酯 10~15份
甲基丙烯酸异辛酯 8~14份
双丙酮丙烯酰胺 5~10份
偶氮二异丁腈 3~5份
醋酸乙酯 50份；
其中，所述抗菌防霉低聚物树脂的制备方法为：
将聚六亚甲基胍盐酸盐与甲基丙烯酸按照1：2.01 的摩尔比例混合投料，加入烧瓶中，将温度控制在80±5℃，加入三氟化硼乙醚作催化剂，搅拌，抽真空脱出缩合反应中产生的小分子物质，降温至室温后加入醋酸乙酯稀释成固含量为50%的混合液；
所述PHMG-PUA 的制备方法为：
将丙烯酸羟乙酯和MDI 按照1：1.05 的摩尔比例混合投料，加入烧瓶
中，冲入氮气保护，加入二月桂酸二丁基锡作催化剂，将温度控制在80±3℃，反应2h，加入1 摩尔比例的聚六亚甲基胍盐酸盐，继续反应2h，降温至室温，制得PHMG-PUA。
2.根据权利要求1所述的一种具有抗菌防霉效果的玻璃防爆贴膜，其特征在于：所述抗菌防霉低聚物树脂为PHMG-MAA。
3.一种具有抗菌防霉效果的玻璃防爆贴膜的制备方法，包括如下步骤：
1）、UV光固化涂层组合物的制备：按照权利要求1中UV光固化涂层的原料及质量份，称取原料，在避光容器中分散搅拌均匀，得到UV光固化涂层组合物；
2）、防霉树脂安装胶的制备：按照权利要求1中防霉树脂安装胶的原料及质量份，称取原料，混合均匀后加入烧瓶中，用醋酸乙酯作溶剂，偶氮二异丁腈作引发剂，按照自由基聚合工艺引发聚合，得到防霉树脂安装胶；
3）、涂布UV光固化涂层：将步骤1）制得的UV光固化涂层组合物用醋酸乙酯稀释成固含量为20%的混合液，用微凹辊涂布方式将该混合液涂布在PET预涂膜(3)的上表面，经涂布烘箱干燥后用UV光辐照固化，在PET预涂膜(3)的上表面得到UV光固化涂层(2)；
4）、涂布防霉树脂安装胶层：将步骤2）制得的防霉树脂安装胶用醋酸乙酯稀释成固含量为25%的混合液，用逗号辊涂布方式将该混合液涂布在PET预涂膜(3)的下表面，经涂布烘箱干燥后，在PET预涂膜(3)的下表面得到防霉树脂安装胶层(4)；
5）、复合成型：在UV光固化涂层(2)表面复合一层 PET保护膜(1)，在防霉树脂安装胶层（4）表面复合一层PET离型膜(5)，熟化，即得到具有抗菌防霉效果的玻璃防爆贴膜成品。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：
步骤1）所述的抗菌防霉低聚物树脂为PHMG-MAA，其制备方法为：将聚六亚甲基胍盐酸盐与甲基丙烯酸进行缩合反应制得；
步骤2）所述的PHMG-PUA的制备方法为：将聚六亚甲基胍盐酸盐与丙烯酸羟乙酯在4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯的化学键合作用下制得。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：
所述的缩合反应方法为：将聚六亚甲基胍盐酸盐与甲基丙烯酸按照1：2.01的摩尔比例混合投料，加入烧瓶中，将温度控制在80±5℃，加入质量比为0.01%的三氟化硼乙醚作催化剂，搅拌反应6h，抽真空脱出缩合反应中产生的小分子物质，降温至室温后加入醋酸乙酯稀释成固含量为50%的混合液，合成PHMG-MAA。
6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：
所述的化学键合方法为：将丙烯酸羟乙酯和4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯按照1：1.05的摩尔比例混合投料，加入烧瓶中，冲入氮气保护，加入质量比为0.01%的二月桂酸二丁基锡作催化剂，将温度控制在80±3℃，反应2h，加入1摩尔比例的聚六亚甲基胍盐酸盐，继续反应2h，降温至室温，制得PHMG-PUA。
7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述的PET预涂膜(3)为上表面含有聚氨酯预涂层，下表面经过电晕处理的PET膜。
8.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述的UV光固化涂层(2)厚度为4~5μm。
9.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述的防霉树脂安装胶层(4)干胶厚度为14~18μm。
10.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述的熟化过程为40±5℃烘房中熟化96h。
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