CN111892833A - 一种超导性石墨电极纳米抗氧化剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于石墨电极技术领域，提出了一种超导性石墨电极纳米抗氧化剂，由以下重量份的组分组成：水80‑100份，陶瓷粉20‑40份，石墨烯20‑25份，聚乙二醇10‑25份，稳定剂6‑12份，抗氧化助剂5‑10份，聚乙烯醇10‑15份；所述抗氧化助剂包括质量比为2：(0.8‑1.2)：1的硼化钙、二硼化钒、磷酸二氢钠。将称取的陶瓷粉研磨至粒径为50‑100nm，加入聚乙二醇，得到陶瓷粉浆料；将陶瓷粉浆料和石墨烯加入溶剂中，得到预混液；在预混液中依次加入抗氧化助剂、稳定剂、聚乙烯醇，混合，得到超导性石墨电极纳米抗氧化剂。通过上述技术方案，解决了现有技术中石墨电极纳米抗氧化剂抗氧化性不够好的问题。

Description

一种超导性石墨电极纳米抗氧化剂及其制备方法
技术领域
本发明属于石墨电极技术领域，涉及一种超导性石墨电极纳米抗氧化剂及其制备方法。
背景技术
石墨电极是冶金领域应用的重要导电材料，石墨电极主要应用于电炉炼钢，电炉炼钢是利用石墨电极向炉内导入电流，强大的电流在电极下端通过气体产生电弧放电，利用电弧产生的热量来进行冶炼，但是石墨电极的结构并非理想的点阵结构，其存在一定的晶格缺陷，另外还存在一些杂质，不饱和键以及内应力，这些部位对氧气的吸附和反应能力也比较强，这就为石墨电极提供了活性位点，这些活性位点在温度高于350℃时开始发生氧化反应，且随着温度的升高而加剧，从而限制了石墨电极的应用，现有技术一般采用石墨电极抗氧化助剂作为涂层来提高石墨电极的抗氧化性，从而减少石墨电极单位消耗量，降低钢厂、冶炼厂等企业的生产成本；由于石墨电极换次数较少，减少操作工人劳动量和危险系数，提高了生产效率，但是现有的抗氧化助剂依旧存在抗氧化性不够好的缺陷。
发明内容
本发明提出一种超导性石墨电极纳米抗氧化剂及其制备方法，解决了现有技术中抗氧化剂依旧存在抗氧化性不够好的问题。
本发明的技术方案是这样实现的：一种超导性石墨电极纳米抗氧化剂，由以下重量份的组分组成：水80-100份，陶瓷粉20-40份，石墨烯20-25份，聚乙二醇10-25份，稳定剂6-12份，抗氧化助剂5-10份，聚乙烯醇10-15份；
所述抗氧化助剂包括质量比为2：(0.8-1.2)：1的硼化钙、二硼化钒、磷酸二氢钠。
进一步地，所述稳定剂包括质量比为(1-1.32):1的葡甲胺、氮化锆。
进一步地，所述陶瓷粉由以下重量份的组分组成：氧化铈10-20份，二氧化钛10-15份，氧化铝5-14份。
进一步地，由以下重量份的组分组成：水90份，陶瓷粉30份，石墨烯22份，聚乙二醇20份，稳定剂10份，抗氧化助剂8份，聚乙烯醇12份；所述抗氧化助剂包括质量比为2：1：1的硼化钙、二硼化钒、磷酸二氢钠。
进一步地，所述稳定剂包括质量比为1.2：1的葡甲胺、氮化锆。
进一步地，所述陶瓷粉由以下重量份的组分组成：氧化铈15份，二氧化钛12份，氧化铝8份。
进一步地，所述聚乙烯醇的平均分子量在30000-50000；聚乙二醇的平均分子量为400。
一种超导性石墨电极纳米抗氧化剂的制备方法，包括以下步骤：
A、按照上述超导性石墨电极纳米抗氧化剂的配方，称取各个组分备用；
B、将步骤A称取的陶瓷粉研磨至粒径为50-100nm，加入聚乙二醇，得到陶瓷粉浆料；
C、将步骤B陶瓷粉浆料和石墨烯加入溶剂中，得到预混液；
D、在步骤C预混液中依次加入抗氧化助剂、稳定剂、聚乙烯醇，混合，得到超导性石墨电极纳米抗氧化剂。
本发明的工作原理及有益效果为：
1、本发明通过对超导性石墨电极纳米抗氧化剂的配方优化设计，使得浸渍超导性石墨电极纳米抗氧化剂的石墨电极的电阻率在1.8-2.1μΩ·m，抗折强度在17.0-17.9Mpa，弹性模量在12.6-13.2Gpa，同时抗氧化性能方面有显著的提升，2400℃氧化失重量在0.003-0.006g/cm2，有效的降低了石墨电极在炼钢或其他冶炼炉使用时的损耗，延长了石墨电极的使用寿命。
2、本发明中抗氧化助剂采用二硼化钒、磷酸二氢钠与硼化钙复配，大大提高了石墨电极的抗氧化性；同时意想不到的提高了超导性石墨电极的抗折强度，这是因为本发明中二硼化钒、磷酸二氢钠、硼化钙与陶瓷粉在高温下形成黏度小且流动性好的玻璃相，这些玻璃相不仅可以填充石墨电极中的孔隙和微裂纹，使石墨电极表面结构更加致密并且在石墨电极表面形成一层致密的化学阻挡层，化学阻挡层不仅阻止了氧气和反应产物扩散到石墨电极内部，预料不到的还提高了石墨电极的抗折强度。
将石墨电极用超导性石墨电极纳米抗氧化剂进行浸渍，聚乙烯醇具有成膜性，浸渍以后热处理以蒸发掉水分，使浸入电极表面微孔中的抗氧化剂形成了抗氧化的保护膜，起到了抑制氧化的作用，但是发明人发现，在热处理时浸入电极微孔中的微量硼化钙又会溢出到保护膜表面，并在保护膜表面富集、硬化，这种硬化物的电阻率较高，而葡甲胺、氮化锆复配加入，可以明显改善这种现象，分析原因为其中聚乙烯醇以氢键方式结合葡甲胺、氮化锆，葡甲胺、氮化锆与硼化钙以络合物的形式结合，可以阻止硼化钙和聚乙烯醇在保护膜表面的溢出、富集、硬化，从而降低石墨电极的电阻率。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。下述聚乙烯醇的平均分子量在30000-50000；聚乙二醇为聚平均分子量在400。
实施例1
一种超导性石墨电极纳米抗氧化剂的制备方法，包括以下步骤：
A、准备水95份，陶瓷粉30份，石墨烯22份，聚乙二醇20份，稳定剂10份，抗氧化助剂8份，聚乙烯醇12份，称取各个组分备用；抗氧化助剂包括质量比为2：1：1的硼化钙、二硼化钒、磷酸二氢钠；稳定剂包括质量比为1.2：1的葡甲胺、氮化锆；陶瓷粉由以下重量份的组分组成：氧化铈15份，二氧化钛11份，氧化铝12份；
B、将步骤A称取的陶瓷粉研磨至粒径为80nm，加入聚乙二醇，得到陶瓷粉浆料；
C、将步骤B陶瓷粉浆料和石墨烯加入水中，得到预混液；
D、在步骤C预混液中依次加入抗氧化助剂、稳定剂、聚乙烯醇，混合均匀，得到超导性石墨电极纳米抗氧化剂。
实施例2
一种超导性石墨电极纳米抗氧化剂的制备方法，包括以下步骤：
A、准备水80份，陶瓷粉40份，石墨烯20份，聚乙二醇25份，稳定剂6份，抗氧化助剂10份，聚乙烯醇10份，称取各个组分备用；抗氧化助剂包括质量比为2：1.2：1的硼化钙、二硼化钒、磷酸二氢钠；稳定剂包括质量比为1：1的葡甲胺、氮化锆；陶瓷粉由以下重量份的组分组成：氧化铈20份，二氧化钛10份，氧化铝14份；
B、将步骤A称取的陶瓷粉研磨至粒径为50nm，加入聚乙二醇，得到陶瓷粉浆料；
C、将步骤B陶瓷粉浆料和石墨烯加入水中，得到预混液；
D、在步骤C预混液中依次加入抗氧化助剂、稳定剂、聚乙烯醇，混合均匀，得到超导性石墨电极纳米抗氧化剂。
实施例3
一种超导性石墨电极纳米抗氧化剂的制备方法，包括以下步骤：
A、准备水100份，陶瓷粉20份，石墨烯25份，聚乙二醇10份，稳定剂12份，抗氧化助剂5份，聚乙烯醇15份，称取各个组分备用；抗氧化助剂包括质量比为2：0.8：1的硼化钙、二硼化钒、磷酸二氢钠；稳定剂包括质量比为1.32：1的葡甲胺、氮化锆；陶瓷粉由以下重量份的组分组成：氧化铈10份，二氧化钛15份，氧化铝5份；
B、将步骤A称取的陶瓷粉研磨至粒径为100nm，加入聚乙二醇，得到陶瓷粉浆料；
C、将步骤B陶瓷粉浆料和石墨烯加入水中，得到预混液；
D、在步骤C预混液中依次加入抗氧化助剂、稳定剂、聚乙烯醇，混合均匀，得到超导性石墨电极纳米抗氧化剂。
实施例4
一种超导性石墨电极纳米抗氧化剂的制备方法，包括以下步骤：
A、准备水90份，陶瓷粉30份，石墨烯22份，聚乙二醇20份，稳定剂10份，抗氧化助剂8份，聚乙烯醇12份，称取各个组分备用；抗氧化助剂包括质量比为2：1：1的硼化钙、二硼化钒、磷酸二氢钠钠；稳定剂包括质量比为1.2：1的葡甲胺、氮化锆；陶瓷粉由以下重量份的组分组成：氧化铈15份，二氧化钛12份，氧化铝8份；
B、将步骤A称取的陶瓷粉研磨至粒径为60nm，加入聚乙二醇，得到陶瓷粉浆料；
C、将步骤B陶瓷粉浆料和石墨烯加入水中，得到预混液；
D、在步骤C预混液中依次加入抗氧化助剂、稳定剂、聚乙烯醇，混合，得到超导性石墨电极纳米抗氧化剂。
实施例5
一种超导性石墨电极纳米抗氧化剂的制备方法，包括以下步骤：
A、准备水100份，陶瓷粉20份，石墨烯20份，聚乙二醇10份，稳定剂12份，抗氧化助剂5份，聚乙烯醇15份，称取各个组分备用；抗氧化助剂包括质量比为2：1：1的硼化钙、二硼化钒、磷酸二氢钠；稳定剂包括质量比为1.32：1的葡甲胺、氮化锆；陶瓷粉由以下重量份的组分组成：氧化铈15份，二氧化钛10份，氧化铝5份；
B、将步骤A称取的陶瓷粉研磨至粒径为80nm，加入聚乙二醇，得到陶瓷粉浆料；
C、将步骤B陶瓷粉浆料和石墨烯加入水中，得到预混液；
D、在步骤C预混液中依次加入抗氧化助剂、稳定剂、聚乙烯醇，混合，得到超导性石墨电极纳米抗氧化剂。
实施例6
一种超导性石墨电极纳米抗氧化剂的制备方法，包括以下步骤：
A、准备水90份，陶瓷粉30份，石墨烯22份，聚乙二醇20份，稳定剂10份，抗氧化助剂8份，聚乙烯醇12份，称取各个组分备用；抗氧化助剂包括质量比为2：1：1的硼化钙、二硼化钒、磷酸二氢钠；稳定剂包括质量比为1.2：1的葡甲胺、氮化锆；陶瓷粉由以下重量份的组分组成：氧化铈15份，二氧化钛12份，氧化铝8份；
B、将步骤A称取的陶瓷粉研磨至粒径为60nm，加入聚乙二醇，得到陶瓷粉浆料；
C、将步骤B陶瓷粉浆料和石墨烯加入水中，得到预混液；
D、在步骤C预混液中加入抗氧化助剂，混合均匀，在40℃搅拌1h，然后依次加入稳定剂、聚乙烯醇，得到超导性石墨电极纳米抗氧化剂。
在步骤D中先加入抗氧化助剂，然后依次加入稳定剂和聚乙烯醇，在40℃搅拌1h，可以让体系更好的稳定分散，从而防止超导性石墨电极纳米抗氧化剂在浸渍后，热处理干燥除去水分或水时，抗氧化剂形成的薄膜在石墨材料表面发生收缩现象。
对比例1
与实施例1相比，区别在于对比例1抗氧化助剂中未加入磷酸二氢钠。
对比例2
与实施例1相比，区别在于对比例1抗氧化助剂中未加入二硼化钒。
对比例3
与实施例1相比，区别在于对比例1抗氧化助剂中未加入二硼化钒和磷酸二氢钠。
对比例4
与实施例1相比，区别在于对比例1中未加入稳定剂。
对比例5
与实施例1相比，区别在于对比例1稳定剂中未加入葡甲胺。
对比例6
与实施例1相比，区别在于对比例1稳定剂中未加入氮化锆。
将表观气孔率为25％、纯度为99.98％的石墨电极用600nm的砂纸打磨抛光成15mm*15mm*14mm的试样，然后，将抛光好的电极用丙酮超声30min，晾干备用；用上述实施例1-6及对比例1-6中的石墨电极纳米抗氧化剂在常温浸渍石墨电极20min，在120℃干燥2小时后得到浸渍所述石墨电极纳米抗氧化剂的石墨电极。
选用未浸渍石墨电极纳米抗氧化剂的石墨电极作为对照组，对上述实施例1-6及对比例1-6中的石墨电极纳米抗氧化剂浸渍到石墨电极以及对照组石墨电极进行性能测试，结果见表1，测试方法如下：
抗折强度测定：按GB/T 3074.2的规定进行测定；
弹性模量测定：按GB/T 3074.2的规定进行测定；
电阻率测定：按YB/T24525-2009中石墨制品电阻率的测定的规定进行，取样标准参照GB/T1427；
抗氧化性测试：(分别测定石墨电极1000℃、1400℃、1800℃的抗氧化性)将石墨电极在马沸炉内以5℃/min的升温速率分别升温至1000℃、1400℃和1800℃，在空气气氛中恒温氧化1小时，自然降至室温后称重，计算氧化失重量，计算公式为：W＝(M1-M2)/S；
式中W为氧化失重量，单位：g/cm2；M1为试样氧化前的质量，单位：g；M2为试样氧化失重后的质量，单位：g；S为试样的表面积，单位：cm2；
表1实施例1-6以及对比例1-6各项性能数据
Figure BDA0002632978390000061
由表1的数据可以看出，本发明通过对超导性石墨电极纳米抗氧化剂的配方优化设计，与未浸渍超导性石墨电极纳米抗氧化剂的石墨电极相比，实施例1-6浸渍超导性石墨电极纳米抗氧化剂的石墨电极的电阻率在1.8-2.1μΩ·m，抗折强度在17.0-17.9Mpa，弹性模量在12.6-13.2Gpa，同时抗氧化性能方面有显著的提升，2400℃氧化失重量在0.003-0.006g/cm2，有效的降低了石墨电极在炼钢或其他冶炼炉使用时的损耗，延长了石墨电极的使用寿命。
实施例1的超导性石墨电极纳米抗氧化剂中加入了二硼化钒、磷酸二氢钠与硼化钙复配作为抗氧化助剂，而对比例1-3未采用二硼化钒、磷酸二氢钠与硼化钙复配作为抗氧化助剂，将其制备的超导性石墨电极纳米抗氧化剂用于浸渍石墨电极，石墨电极在1600℃-2400℃的氧化失重量相较于实施例1明显增加，抗折强度有所降低，可见本发明中抗氧化助剂采用二硼化钒、磷酸二氢钠与硼化钙复配，大大提高了石墨电极的抗氧化性，同时意想不到的提高了超导性石墨电极的抗折强度，这是因为本发明中二硼化钒、磷酸二氢钠、硼化钙与陶瓷粉在高温下形成黏度小且流动性好的玻璃相，这些玻璃相不仅可以填充石墨电极中的孔隙和微裂纹，使石墨电极表面结构更加致密并且在石墨电极表面形成一层致密的化学阻挡层，化学阻挡层不仅阻止了氧气和反应产物扩散到石墨电极内部，预料不到的还提高了石墨电极的抗折强度。
将石墨电极用超导性石墨电极纳米抗氧化剂进行浸渍，聚乙烯醇具有成膜性，浸渍以后热处理以蒸发掉水分，使浸入电极表面微孔中的抗氧化剂形成了抗氧化的保护膜，起到了抑制氧化的作用，但是发明人发现，在热处理时浸入电极微孔中的微量硼化钙又会溢出到保护膜表面，并在保护膜表面富集、硬化，这种硬化物的电阻率较高，而葡甲胺、氮化锆复配加入，可以明显改善这种现象，由表1可知，实施例1的超导性石墨电极纳米抗氧化剂中加入了氮化锆和葡甲胺复配作为稳定剂，而对比例4-6未采用氮化锆和葡甲胺复配作为稳定剂，将其制备的超导性石墨电极纳米抗氧化剂用于浸渍石墨电极，石墨电极的电阻率相较于实施例1明显增大，可见本发明中稳定剂采用氮化锆和葡甲胺复配，大大提高了石墨电极的导电性能，分析原因为其中聚乙烯醇以氢键方式结合葡甲胺、氮化锆，葡甲胺、氮化锆与硼化钙以络合物的形式结合，可以阻止硼化钙和聚乙烯醇在保护膜表面的溢出、富集、硬化，从而降低石墨电极的电阻率。
以上仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种超导性石墨电极纳米抗氧化剂，其特征在于，由以下重量份的组分组成：水80-100份，陶瓷粉20-40份，石墨烯20-25份，聚乙二醇10-25份，稳定剂6-12份，抗氧化助剂5-10份，聚乙烯醇10-15份；
所述抗氧化助剂包括质量比为2：(0.8-1.2)：1的硼化钙、二硼化钒、磷酸二氢钠。
2.根据权利要求1所述的一种超导性石墨电极纳米抗氧化剂，其特征在于，所述稳定剂包括质量比为(1-1.32):1的葡甲胺、氮化锆。
3.根据权利要求1所述的一种超导性石墨电极纳米抗氧化剂，其特征在于，所述陶瓷粉由以下重量份的组分组成：氧化铈10-20份，二氧化钛10-15份，氧化铝5-14份。
4.根据权利要求1所述的一种超导性石墨电极纳米抗氧化剂，其特征在于，由以下重量份的组分组成：水90份，陶瓷粉30份，石墨烯22份，聚乙二醇20份，稳定剂10份，抗氧化助剂8份，聚乙烯醇12份；所述抗氧化助剂包括质量比为2：1：1的硼化钙、二硼化钒、磷酸二氢钠。
5.根据权利要求4所述的一种超导性石墨电极纳米抗氧化剂，其特征在于，所述稳定剂包括质量比为1.2：1的葡甲胺、氮化锆。
6.根据权利要求4所述的一种超导性石墨电极纳米抗氧化剂，其特征在于，所述陶瓷粉由以下重量份的组分组成：氧化铈15份，二氧化钛12份，氧化铝8份。
7.根据权利要求1所述的一种超导性石墨电极纳米抗氧化剂，其特征在于，所述聚乙烯醇的平均分子量在30000-50000；聚乙二醇的平均分子量为400。
8.一种超导性石墨电极纳米抗氧化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
A、按照权利要求1-7任意一项所述的一种超导性石墨电极纳米抗氧化剂的配方，称取各个组分备用；
B、将步骤A称取的陶瓷粉研磨至粒径为50-100nm，加入聚乙二醇，得到陶瓷粉浆料；
C、将步骤B陶瓷粉浆料和石墨烯加入溶剂中，得到预混液；
D、在步骤C预混液中依次加入抗氧化助剂、稳定剂、聚乙烯醇，混合，得到超导性石墨电极纳米抗氧化剂。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113518484A (zh) * 2021-04-20 2021-10-19 昆山缔微致精密电子有限公司 一种cnc电极效率成型改善工艺

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1070933A (zh) * 1992-09-18 1993-04-14 袁观银 石墨电极抗氧化防护涂料
EP0943587A1 (en) * 1998-03-16 1999-09-22 Sumitomo Metal Mining Company Limited Near infra-red shielding single or multilayer film and a coating liquid for forming the same
CN104530942A (zh) * 2014-12-30 2015-04-22 陕西师范大学 导电抗氧化自愈合石墨电极涂料
CN108373604A (zh) * 2016-11-02 2018-08-07 青岛国福实业有限公司 一种环保型纳米隔离涂层
CN108863407A (zh) * 2018-07-20 2018-11-23 河北弘华节能科技有限公司 石墨电极纳米抗氧化剂及制备方法
CN109020623A (zh) * 2018-09-07 2018-12-18 四川力智久创知识产权运营有限公司 一种纳米石墨烯增强抗氧化性的石墨电极

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1070933A (zh) * 1992-09-18 1993-04-14 袁观银 石墨电极抗氧化防护涂料
EP0943587A1 (en) * 1998-03-16 1999-09-22 Sumitomo Metal Mining Company Limited Near infra-red shielding single or multilayer film and a coating liquid for forming the same
CN104530942A (zh) * 2014-12-30 2015-04-22 陕西师范大学 导电抗氧化自愈合石墨电极涂料
CN108373604A (zh) * 2016-11-02 2018-08-07 青岛国福实业有限公司 一种环保型纳米隔离涂层
CN108863407A (zh) * 2018-07-20 2018-11-23 河北弘华节能科技有限公司 石墨电极纳米抗氧化剂及制备方法
CN109020623A (zh) * 2018-09-07 2018-12-18 四川力智久创知识产权运营有限公司 一种纳米石墨烯增强抗氧化性的石墨电极

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113518484A (zh) * 2021-04-20 2021-10-19 昆山缔微致精密电子有限公司 一种cnc电极效率成型改善工艺
CN113518484B (zh) * 2021-04-20 2024-05-14 昆山缔微致精密电子有限公司 一种cnc电极效率成型改善工艺

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