CN111875765A - 一种含氢键的线型偶氮苯聚合物及其制备方法与应用 - Google Patents

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Abstract

本发明属于聚合物材料技术领域，涉及一种含氢键的线型偶氮苯聚合物及其制备方法与应用。聚合物分子链为线型结构，偶氮苯基元位于聚合物主链，分子链间存在氨酯键提供的氢键物理交联。与现有技术相比，本发明提出的含氢键的线型偶氮苯聚合物合成步骤简单，能够通过熔融和溶液法加工，且成型尺寸和形状无限制，加工成型后可回收循环再利用。加工成型后经过预编辑或不编辑，聚合物在特定波长的光照下会发生形状变化。此外，这种聚合物通过调控偶氮苯两侧间隔基以及二异氰酸酯的结构可以极大地调控其力学及光响应形变能力。

Description

一种含氢键的线型偶氮苯聚合物及其制备方法与应用
技术领域
本发明属于聚合物材料技术领域，尤其是涉及一种含氢键的线型偶氮苯聚合物及其制备方法与应用。
背景技术
智能变形材料是一种能在外部刺激下发生特定形状变化的新型功能材料，在智能织物、生物医疗、航空航天等领域都有着广泛的应用前景。通过引入光响应基团或光热转换粒子，智能形变材料可以通过光刺激控制，实现远程非接触、高分辨率、瞬时且具有波长响应性的形变。
目前光响应智能变形材料的构筑方法主要有两种，其一是引入光热转换粒子，利用光热效应实现远程操控。这类材料加工简单，但光热转换粒子的引入可能会引起相分离降低材料的力学性能。此外，较高的掺杂比例还会导致材料的热导率上升，降低操控精度。另一类材料是在聚合物结构中引入偶氮苯基团，利用偶氮苯的光热效应或光化学反应实现光响应。相比光热转换粒子，偶氮苯基团可以通过化学键合的方式引入聚合物中，不会存在与聚合物基底相容性差的问题。但是，为了获得光响应形变能力，偶氮苯聚合物中通常需要存在交联结构来固定偶氮苯基元的有序排列或分子链段的拓扑结构。这导致大部分偶氮苯聚合物都难以加工成三维结构，且成型后不溶不熔，难以回收再利用。
通过先制备线型聚合物，经熔融或溶液法加工成型后再交联可以一定程度上改善这一问题，例如中国专利文献CN101948562A公布的一种具有可交联性质的光响应嵌段液晶聚合物及其制备方法，但是这种材料合成较为复杂，加工一次后同样无法再次加工。
合成具有高分子量的线型聚合物，利用其分子链间的缠结同样可以在保持形变能力的基础上改善加工性，例如中国专利文献CN103087296A公布的一种侧链式线性偶氮苯液晶高分子材料及其制备方法，但是这种材料合成步骤多，不利于大规模工业生产。
发明内容
本发明的目的在于提供一种含氢键的线型偶氮苯聚合物及其制备方法与应用，以实现光响应形变能力并兼顾良好的加工性。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：
本发明第一方面，提供一种含氢键的线型偶氮苯聚合物，聚合物分子链为线型结构，偶氮苯基元位于聚合物主链，分子链间存在氨酯键提供的氢键物理交联。
所述含氢键的线型偶氮苯聚合物的化学结构式为
Figure BDA0002587744500000021
其中R1选自C0～C18的烷基、烷氧基、氟取代烷基或氟取代烷氧基；R2选自C0～C18的烷基、烷氧基、氟取代烷基或氟取代烷氧基；R3可以是但不限于六亚甲基、二苯基甲烷、二环己基甲烷、聚乙二醇等结构；n为10～200。
本发明第二方面，提供含氢键的线型偶氮苯聚合物的制备方法，含氢键的线型偶氮苯聚合物由含偶氮苯基团的二元醇(AB)和二异氰酸酯通过加成聚合反应制备获得。
含氢键的线型偶氮苯聚合物的制备方法为：先通过有机合成得到含偶氮苯基团的二元醇(AB)，再与二异氰酸酯混合，在反应器中热作用下，通过加成聚合生成含氢键的线型偶氮苯聚合物。
在本发明的一个实施方式中，含偶氮苯基团的二元醇(AB)，也可以称之为含有若干间隔基的偶氮苯二元醇，所述含偶氮苯基团的二元醇(AB)的化学结构式为
Figure BDA0002587744500000031
其中R1选自C2～C18的烷基、烷氧基、氟取代烷基或氟取代烷氧基。R2选自C2～C18的烷基、烷氧基、氟取代烷基或氟取代烷氧基。
在本发明的一个实施方式中，含偶氮苯基团的二元醇(AB)的合成方法如下：取用重量份为5份的对二羟基偶氮苯，重量份为9～25份的溴烷基醇、溴烷氧基醇、溴氟取代烷基醇或溴氟取代烷氧基醇，重量份为30～90份的碳酸钾或氢氧化钾，重量份为0.01～1份的碘化钾，将四种原料溶解在重量份为200份的2-丁酮或N,N-二甲基甲酰胺中进行加热搅拌，得到AB。
含偶氮苯基团的二元醇(AB)的合成路线如下：
Figure BDA0002587744500000032
其中，使用的溴烷基醇、溴烷氧基醇、溴氟取代烷基醇或溴氟取代烷氧基醇的碳数为2～18。
在本发明的一个实施方式中，含偶氮苯基团的二元醇(AB)的合成过程中，四种原料溶解后在60～120℃温度下反应8～24h得到粗产物。
在本发明的一个实施方式中，粗产物先在水中沉析，随后在无水乙醇中重结晶两次，最后在40～100℃温度下真空干燥8～12h，得到高纯的AB。
在本发明的一个实施方式中，含偶氮苯基团的二元醇与二异氰酸酯反应过程中的加入量关系为：含偶氮苯基团的二元醇与二异氰酸酯的重量份之比为5:1～3。
在本发明的一个实施方式中，含偶氮苯基团的二元醇与二异氰酸酯反应过程中，可根据实际情况选择是否额外添加聚合反应催化剂，所述的聚合反应催化剂选自有机金属化合物、无机金属盐、胺类物质中的一种或几种。额外添加聚合反应催化剂时，聚合反应催化剂的总质量在聚合物体系中的质量分数为0.1～2％。
所述有机金属化合物中的金属选自锡、锌、镁、钴、钙中的一种或几种。
所述无机金属盐中的金属选自锡、锌、镁、钴、钙中的一种或几种。
在本发明的一个实施方式中，含偶氮苯基团的二元醇与二异氰酸酯反应过程中，含偶氮苯基团的二元醇、二异氰酸酯、聚合反应催化剂是溶解在无水二甲基亚砜或无水N,N-二甲基甲酰胺中进行反应的。
在本发明的一个实施方式中，所述二异氰酸酯选自商用的二异氰酸酯小分子，如：甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯中的一种或多种，或所述二异氰酸酯选自端基由异氰酸根修饰的线型聚合物，如：端基为异氰酸根的聚乙二醇等。
在本发明的一个实施方式中，所述二异氰酸酯的化学结构通式为：
Figure BDA0002587744500000041
其中R3可以是但不限于六亚甲基、二苯基甲烷、二环己基甲烷、聚乙二醇等结构。
在本发明的一个实施方式中，含偶氮苯基团的二元醇与二异氰酸酯的加成聚合反应为：
将重量份为5份的AB和重量份为1～3份二异氰酸酯、重量份为0.005～0.05份有机金属盐催化剂分别干燥除水并溶解于无水二甲基亚砜或无水N,N-二甲基甲酰胺中混合，密封加热搅拌进行聚合反应。
在本发明的一个实施方式中，含偶氮苯基团的二元醇与二异氰酸酯的加成聚合反应中，聚合反应温度为40～100℃，聚合时间在8～36h。
在本发明的一个实施方式中，含偶氮苯基团的二元醇与二异氰酸酯的加成聚合反应后，在甲醇或乙醚中沉析得到聚合物粉末。
在本发明的一个实施方式中，沉析得到的聚合物粉末在40～100℃温度下真空干燥12～24h除去溶剂，得到最终产物，即含氢键的线型偶氮苯聚合物。
含氢键的线型偶氮苯聚合物的聚合反应方程式为：
Figure BDA0002587744500000051
其中R1选自C2～C18的烷基、烷氧基、氟取代烷基或氟取代烷氧基。R2选自C2～C18的烷基、烷氧基、氟取代烷基或氟取代烷氧基。R3可以是但不限于六亚甲基、二苯基甲烷、二环己基甲烷、聚乙二醇等结构。
本发明第三方面，提供含氢键的线型偶氮苯聚合物的应用，所述含氢键的线型偶氮苯聚合物作为线型光响应液晶聚合物使用。所述含氢键的线型偶氮苯聚合物可制成高分子薄膜、纤维或其他具有三维结构的材料。
本发明制得的含氢键的线型偶氮苯聚合物可以通过溶液溶解、加热熔融、紫外光照等方式进行溶解或熔融加工，无加工尺寸和形状的限制，可制成高分子薄膜、纤维或其他具有三维结构的材料。其中薄膜加工方法可选用注塑成型、热压成型、真空模压成型、挤出成型、刮涂成型等加工方法；纤维加工方法可选用熔融拉丝、熔融纺丝、静电纺丝等制丝方法；
本发明制得的含氢键的线型偶氮苯聚合物在加工成型及使用之后对原材料的化学组成没有破坏，可以选择合适的溶剂使之溶解或升温熔融进行二次再加工。。涉及的溶剂是极性或非极性溶剂中的一种或几种的混合，可以选择1,4-二氧六环、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、三氟乙醇、六氟异丙醇、三氟乙酸。熔融再加工的温度为100～300℃。
本发明第四方面，提供含氢键的线型偶氮苯聚合物的可编程光致变形应用方法，包括如下步骤：
步骤1：使用紫外光照射聚合物，并在外力作用下将聚合物变形成所需的临时形状；
步骤2：维持形变，使用可见光照射聚合物，聚合物可以自发维持临时形状；
步骤3：再次使用紫外光照射聚合物，聚合物被照射位置将回复到初始形状。
在本发明的一个实施方式中，步骤1中，所述紫外光的光强为1～1000mW/cm2，波长365nm。
在本发明的一个实施方式中，步骤1中，使用紫外光照射聚合物的时间为1～3000s。
在本发明的一个实施方式中，步骤2中，所述可见光的光强为1～1000mW/cm2，波长530nm。
在本发明的一个实施方式中，步骤2中，使用可见光照射聚合物的时间为1～3000s。
在本发明的一个实施方式中，步骤3中，所述紫外光的光强为1～1000mW/cm2，波长为365nm。
在本发明的一个实施方式中，步骤1～3可重复多次进行。
本发明第五方面，提供含氢键的线型偶氮苯聚合物的可逆光致形变应用方法，包括如下步骤：
步骤1：再加工过程中通过刮涂或拉伸等方式进行取向；
步骤2：使用紫外光照射样品，样品受光照位置会朝向光源的弯曲；
步骤3：使用绿光照射样品，弯曲的样品会再次回复到伸直状态。
在本发明的一个实施方式中，步骤2中，所述紫外光的光强为1～200mW/cm2，波长365nm。
在本发明的一个实施方式中，步骤3中，所述绿光的光强为1-1000mW/cm2，波长为365nm。
在本发明的一个实施方式中，步骤2～3可重复多次进行。
本发明提出的含氢键的线型偶氮苯聚合物合成步骤简单，能够通过熔融和溶液法加工，且成型尺寸和形状无限制，加工成型后可回收循环再利用。加工成型后经过预编辑或不编辑，聚合物在特定波长的光照下会发生形状变化。此外，这种聚合物通过调控偶氮苯两侧间隔基以及二异氰酸酯的结构可以极大地调控其力学及光响应形变能力。
与现有技术相比，本发明具有以下优点及有益技术效果：
(1)本发明合成步骤简单，只需两步即可完成聚合物的合成，极大地简化了现有液晶聚合物复杂的反应步骤。此外，本发明所需反应温度低于100℃，无需除氧，对于反应环境和设备要求低，适用于大规模生产。
(2)制得的材料为线型结构，相比传统交联型液晶高分子有着良好的加工性能，可熔可溶，可以加工成多种复杂结构，满足实际应用的需求。
(3)通过简单调整偶氮苯两侧间隔基的结构和所使用的二异氰酸酯结构可以有效调整材料的力学强度、热力学性能以及光响应性以适应不同的应用场景。
(4)加工成的薄膜或其他具有二维/三维结构的材料可以在光刺激下发生一次或多次形变，具有远程、精确、定点、瞬时、波长选择性好等操控优势。
附图说明
图1为实施例6所得热压薄膜的实物图；
图2为实施例7中溶液法成型获得的薄膜实物图；
图3为实施例8中形状编辑及回复过程的实物图；
图4为实施例9中可逆光致形变的实物图；
图5为实施例10中回收再加工过程的实物图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例1：偶氮苯二元醇AB1的合成
取用重量份为5份的4,4’-二羟基偶氮苯，重量份为10份的6-溴-1-己醇，重量份为20份的碳酸钾或氢氧化钾，重量份为0.1份的碘化钾，将四种原料溶解在重量份为200份的2-丁酮、N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺中，在80℃温度下搅拌反应12h，将溶液在水中沉析后用无水乙醇重结晶两次。所得固体在40℃温度下真空干燥12h，得到高纯的偶氮苯二醇AB1。单体AB1的反应方程式为：
Figure BDA0002587744500000071
单体AB1的红外光谱、核磁共振氢谱数据如下：
FT-IR(KBr),v(cm-1):3313(O–H),2939,2863(CH2),1601(C＝C),1249(Ar–O).1HNMR(600MHz,DMSO-d6)δ7.82(d,J＝8.9Hz,4H),7.09(d,J＝9.0Hz,4H),4.37(s,2H),4.05(t,J＝6.5Hz,4H),3.40(t,J＝6.5Hz,4H),1.74(p,J＝6.7Hz,4H),1.47–1.33(m,12H).
实施例2：偶氮苯二元醇AB2的合成
取用重量份为5份的4,4’-二羟基偶氮苯，重量份为15份的11-溴-1-十一醇，重量份为20份的碳酸钾或氢氧化钾，重量份为0.1份的碘化钾，将四种原料溶解在重量份为200份的2-丁酮或N,N-二甲基乙酰胺中，在80℃温度下搅拌反应12h，将溶液在水中沉析后用无水乙醇重结晶两次。所得固体在40℃温度下真空干燥12h，得到高纯的偶氮苯二醇AB2。单体AB2的反应方程式为：
Figure BDA0002587744500000081
单体AB2的红外光谱数据如下：
FT-IR(KBr),ν(cm-1):3335(O–H)；2918,2850(CH2)；1602(C＝C)；1246(Ar–O).
实施例3：偶氮苯二元醇AB3的合成
取用重量份为5份的4,4’-二羟基偶氮苯，重量份为15份的2-氯乙氧基乙醇，重量份为20份的碳酸钾或氢氧化钾，重量份为0.1份的碘化钾，将四种原料溶解在重量份为200份的2-丁酮、N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺中，在80℃温度下搅拌反应12h，将溶液在水中沉析后用无水乙醇重结晶两次。所得固体在40℃温度下真空干燥12h，得到高纯的偶氮苯二醇AB3。单体AB3的反应方程式为：
Figure BDA0002587744500000082
单体AB3的核磁共振氢谱数据如下：
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ7.83(d,J＝8.9Hz,4H),7.12(d,J＝9.0Hz,4H),4.66(s,2H),4.27–4.15(m,4H),3.84–3.73(m,4H),3.52(q,J＝2.9Hz,8H).
实施例4：选用单体AB1与六亚甲基二异氰酸酯(HDI)合成线型光响应液晶聚合物PAB1-HDI
将重量份为5份的实施例1中的AB1和重量份为2份HDI、重量份为0.005份的二月桂酸二丁基锡，干燥除水，溶解于无水二甲基亚砜、无水N,N-二甲基甲酰胺或无水N,N-二甲基乙酰胺中，密封后在80℃温度下加热搅拌20h，将反应液在甲醇或乙醚中沉析，在40℃温度下真空干燥24h，得到含氢键的线型偶氮苯聚合物PAB1-HDI(Mn-GPC～12000)。聚合反应方程式为：
Figure BDA0002587744500000091
PAB1-HDI的红外光谱数据如下：
FT-IR(KBr),ν(cm-1):3420cm-1,3320cm-1(N-H)；1750cm-1,1690cm-1(C＝O)；1601cm-1(C＝C)；1244cm-1,1148cm-1,1011cm-1(C-O).
实施例5：选用单体AB2与异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)合成线型光响应液晶聚合物PAB2-IPDI
将重量份为5份的实施例2中的AB2和重量份为2份异氟尔酮二异氰酸酯、重量份为0.005份的二月桂酸二丁基锡，干燥除水，溶解于无水二甲基亚砜、无水N,N-二甲基甲酰胺或无水N,N-二甲基乙酰胺中，密封后在80℃温度下加热搅拌20h，将反应液在甲醇或乙醚中沉析，在40℃温度下真空干燥24h，得到含氢键的线型偶氮苯聚合物PAB2-IPDI(Mn-GPC～18000)。聚合反应方程式为：
Figure BDA0002587744500000092
PAB2-IPDI的红外光谱数据如下：
FT-IR(KBr),ν(cm-1):3420cm-1,3320cm-1(N-H)；1750cm-1,1690cm-1(C＝O)；1601cm-1(C＝C)；1244cm-1,1148cm-1,1011cm-1(C-O).
实施例6：含氢键的线型偶氮苯聚合物薄膜的熔融法成型制备
将实施例4～实施例5得到的PAB1-HDI、PAB2-IPDI升温至200℃使聚合物熔融，利用热压成型后，冷却至室温后制得含氢键的线型偶氮苯聚合物薄膜。
热压薄膜实物图如图1所述。
实施例7：含氢键的线型偶氮苯聚合物薄膜的溶液法成型制备
将实施例4、实施例5得到的含氢键的线型偶氮苯聚合物PAB1-HDI、PAB2-IPDI溶于1,4-二氧六环中，配成浓度为50mg/mL的聚合物溶液。将制得的聚合物溶液倒入模具在60℃挥干制得含氢键的线型偶氮苯聚合物薄膜。
溶液法成型获得的薄膜实物图如图2所示。
实施例8：含氢键的线型偶氮苯聚合物的可编程光致变形能力
形状编辑过程：对实施例6、7加工得到的薄膜材料使用光强为100mW/cm2，365nm紫外光的照射，使聚合物的玻璃化转变温度降至室温以下或聚合物本身升温至转变温度以上，此时可以对材料施加外力，进行形状编辑。撤去紫外光照，使用530nm绿光照射材料可以将形变固定。
形状回复过程：对完成形状编辑后的材料再次使用相同光强的365nm紫外光照射，可以使其受光照的位置回复到形状编辑前的形状。
形状编辑及回复过程的实物图如图3所示。
实施例9：含氢键的线型偶氮苯聚合物的可逆光致形变能力
实施例6、7中制备的材料在经过刮涂法成膜后可以在100mW/cm2，365nm紫外光及500mW/cm2，470nm或530nm可见光交替照射下发生朝向光源的可逆弯曲。
可逆光致形变的实物图如图4所示。
实施例10：含氢键的线型偶氮苯聚合物的回收再加工
将上述实施例6、实施例7中得到的薄膜材料，升温使之再次熔融或将其溶于有机溶剂，再次通过熔融或溶液法二次成型。其化学组成和光响应性不会发生变化。这个过程可循环多次操作。
回收再加工过程的实物图如图5所示。
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims (13)

1.一种含氢键的线型偶氮苯聚合物，其特征在于，聚合物分子链为线型结构，偶氮苯基元位于聚合物主链，分子链间存在氨酯键提供的氢键物理交联；
所述含氢键的线型偶氮苯聚合物的化学结构式为：
Figure FDA0002587744490000011
其中R1选自C2～C18的烷基、烷氧基、氟取代烷基或氟取代烷氧基；R2选自C2～C18的烷基、烷氧基、氟取代烷基或氟取代烷氧基；R3选自六亚甲基、二苯基甲烷、二环己基甲烷或聚乙二醇；n为10～200。
2.如权利要求1所述含氢键的线型偶氮苯聚合物的制备方法，其特征在于，含氢键的线型偶氮苯聚合物由含偶氮苯基团的二元醇和二异氰酸酯通过加成聚合反应制备获得。
3.根据权利要求2所述含氢键的线型偶氮苯聚合物的制备方法，其特征在于，所述含偶氮苯基团的二元醇的化学结构式为
Figure FDA0002587744490000012
其中R1选自C2～C18的烷基、烷氧基、氟取代烷基或氟取代烷氧基。R2选自C2～C18的烷基、烷氧基、氟取代烷基或氟取代烷氧基。
4.根据权利要求2所述含氢键的线型偶氮苯聚合物的制备方法，其特征在于，含偶氮苯基团的二元醇的合成方法如下：
取用重量份为5份的对二羟基偶氮苯，重量份为9～25份的溴烷基醇、溴烷氧基醇、溴氟取代烷基醇或溴氟取代烷氧基醇，重量份为30～90份的碳酸钾或氢氧化钾，重量份为0.01～1份的碘化钾，将四种原料溶解在重量份为200份的2-丁酮或N,N-二甲基甲酰胺中进行加热搅拌，在60～120℃温度下反应8～24h得到粗产物，四种原料溶解后粗产物先在水中沉析，随后在无水乙醇中重结晶两次，最后在40～100℃温度下真空干燥8～12h，得到高纯的含偶氮苯基团的二元醇。
5.根据权利要求2所述含氢键的线型偶氮苯聚合物的制备方法，其特征在于，所述二异氰酸酯的化学结构通式为：
Figure FDA0002587744490000021
其中R3选自六亚甲基、二苯基甲烷、二环己基甲烷、聚乙二醇。
6.根据权利要求2所述含氢键的线型偶氮苯聚合物的制备方法，其特征在于，含偶氮苯基团的二元醇与二异氰酸酯反应过程中的加入量关系为：含偶氮苯基团的二元醇与二异氰酸酯的重量份之比为5:1～3。
7.根据权利要求2所述含氢键的线型偶氮苯聚合物的制备方法，其特征在于，含偶氮苯基团的二元醇与二异氰酸酯反应过程中，添加聚合反应催化剂，所述的聚合反应催化剂选自有机金属化合物、无机金属盐、胺类物质中的一种或几种，聚合反应催化剂的总质量在聚合物体系中的质量分数为0.1～2％。
8.根据权利要求2所述含氢键的线型偶氮苯聚合物的制备方法，其特征在于，含偶氮苯基团的二元醇与二异氰酸酯的加成聚合反应为：
将重量份为5份的含偶氮苯基团的二元醇和重量份为1～3份二异氰酸酯、重量份为0.005～0.05份有机金属盐催化剂分别干燥除水并溶解于无水二甲基亚砜或无水N,N-二甲基甲酰胺中混合，密封加热搅拌进行聚合反应，聚合反应温度为40～100℃，聚合时间在8～36h。
9.如权利要求1所述含氢键的线型偶氮苯聚合物的应用，其特征在于，所述含氢键的线型偶氮苯聚合物制成高分子薄膜、纤维或其他具有三维结构的材料。
10.如权利要求1所述含氢键的线型偶氮苯聚合物的可编程光致变形应用方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤1：使用紫外光照射聚合物，并在外力作用下将聚合物变形成所需的临时形状；
步骤2：维持形变，使用可见光照射聚合物，聚合物可以自发维持临时形状；
步骤3：再次使用紫外光照射聚合物，聚合物被照射位置将回复到初始形状。
11.根据权利要求10所述含氢键的线型偶氮苯聚合物的可编程光致变形应用方法，其特征在于，步骤1中，所述紫外光的光强为1～1000mW/cm2，波长365nm；
步骤2中，所述可见光的光强为1～1000mW/cm2，波长530nm；
步骤3中，所述紫外光的光强为1～1000mW/cm2，波长为365nm。
12.如权利要求1所述含氢键的线型偶氮苯聚合物的可逆光致形变应用方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤1：再加工过程中通过刮涂或拉伸等方式进行取向；
步骤2：使用紫外光照射样品，样品受光照位置会朝向光源的弯曲；
步骤3：使用绿光照射样品，弯曲的样品会再次回复到伸直状态。
13.根据权利要求12所述含氢键的线型偶氮苯聚合物的可编程光致变形应用方法，其特征在于，步骤2中，所述紫外光的光强为1～200mW/cm2，波长365nm；
步骤3中，所述绿光的光强为1-1000mW/cm2，波长为365nm。
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