CN111849353A - 一种用于无水胶印制版的保护胶及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种用于无水胶印制版的保护胶及其制备方法，具体涉及印刷版材技术领域。本发明采用漆树蜡和猪皮的提取液对罗望子胶进行改性，然后加入环烯烃共聚物、聚四氟乙烯超细粉、氟化钙，制备出用于无水胶印制版的保护胶，具有良好的耐磨性、防尘性和透光性，用于无水胶印印版的制作后，使印刷品不易起脏，提高了印版的耐印力。本发明的方法工艺稳定可控、易于实现，适于规模化生产。

Description

一种用于无水胶印制版的保护胶及其制备方法
【技术领域】
本发明涉及印刷版材技术领域，具体涉及一种用于无水胶印制版的保护胶及其制备方法。
【背景技术】
无水胶印是一种平凹版印刷技术，印刷时不使用水或传统润版液，而是采用不亲墨的硅橡胶表面的印版、特殊油墨和一套控温系统。传统胶印中因为使用润版液，便有水参与到印刷过程中，如果掌握不好“水墨平衡的话”，会带来许多质量问题，且使用的润版液和显影液等含有挥发性有机物，在印刷过程中会排放到空气中，造成环境污染。与传统胶印技术相比，无水胶印有优异的印刷效果、更高的印刷效率及环保等优点。在我国,无水胶印技术正在逐渐被人们所接受,已有一些印刷企业购买进口无水胶印机或对原有胶印设备进行结构调整实现了无水胶印。由于无水胶印的印刷质量高,尤其适合印刷精美画册、精美包装等高档印刷品,具有良好的经济前景。
无水胶印印版是无水胶印技术的核心，包括版基、底涂层、亲墨感光层、斥墨硅胶层及保护胶层。目前，无水胶印印版、油墨及印刷设备在国外得到了相应的发展，美国、日本、德国、瑞士都在加快研究和普及无水胶印,并取得了可观的经济效益。而在我国无水胶印技术水平相对落后，在无水胶印印版的制版关键技术上还有所欠缺，大部分的无水胶印印版及油墨都依靠进口，普及速度较慢，所以国内对于无水胶印技术的研究势在必行。无水胶印印版在未曝光前，其保护胶层起到防止粘附污物、防止硅胶层划伤的作用，在曝光时，其保护胶层必须具有均匀的透光性，使曝光后图文还原性良好。现有技术中采用将聚酯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯等物料涂布在斥墨硅胶层表面形成保护胶层，虽然对印版起到了保护作用，但由于上述物料在空气中易氧化变色，且均属于疏水性物质，不易在亲水性的硅胶层上形成厚薄均一的薄膜，其易氧化性和疏水性均会导致无水胶印印版在曝光时透光不均匀和透光不足，使得印刷品出现起脏现象。
因此，有必要开发一种具有高效保护力且透光性良好的无水胶印制版的保护胶，以满足无水胶印的制版需求。
【发明内容】
本发明的发明目的在于：针对现有技术中所用物料形成的保护胶层易粘附污物、厚薄不均、透光性不足导致易印刷品起脏的问题，提供一种用于无水胶印制版的保护胶及其制备方法。本发明的保护胶具有良好的耐磨性、防尘性和透光性，用于无水胶印印版的制作后，使印刷品不易起脏，提高了印版的耐印力。本发明的方法工艺稳定可控、易于实现，适于规模化生产。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
一种用于无水胶印制版的保护胶，包括以下重量份比的原料：漆树蜡19-31份、猪皮5-15份、柠檬烯40-60份、N-甲基-2-吡咯烷酮10-20份、氮化硅粉1-3份、碳二亚胺0.05-0.15份、罗望子胶5-15份、环烯烃共聚物2-6份、聚四氟乙烯超细粉1-3份和氟化钙0.5-1.5份。
优化的，包括以下重量份比的原料：漆树蜡22-28份、猪皮7-10份、柠檬烯45-55份、N-甲基-2-吡咯烷酮13-17份、氮化硅粉1.5-2.5份、碳二亚胺0.1-0.12份、罗望子胶8-11份、环烯烃共聚物3-5份、聚四氟乙烯超细粉1.4-2.0份和氟化钙0.8-1.1份。
进一步优化的，所述氮化硅粉的粒径为2000-3000nm。
一种上述用于无水胶印制版的保护胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
a.按重量份比，取漆树蜡和猪皮在功率为120-180W、温度为80-90℃下微波处理40-60分钟，然后趁热过滤，弃去滤渣，得微波提取液；
b.按重量份比，取微波提取液、柠檬烯、N-甲基-2-吡咯烷酮和氮化硅粉加入到反应釜中，搅拌均匀后，升温至90-100℃，然后加入碳二亚胺和罗望子胶,继续升温至130-150℃，反应100-130分钟，得改性罗望子胶；
c.按重量份比，向改性罗望子胶中加入环烯烃共聚物和聚四氟乙烯超细粉，然后通入二氧化碳气体，保温30-60分钟，接着降温至50-70℃，得环烯烃-罗望子胶液；
d.按重量份比，向环烯烃-罗望子胶液中加入氟化钙，搅拌均匀后，静置冷却使分层，收集下层粘稠液，得保护胶。
优化的，所述通入二氧化碳气体的方法为：二氧化碳气体从反应釜底部通入，至反应釜中压力比未通入二氧化碳气体前增大0.5-1.5MPa时，停止通入；所述通入二氧化碳气体的时长控制在5-10分钟。
进一步优化的，向所述保护胶中加入羧甲基纤维素调节粘度，所述保护胶的粘度调节至2500-3000mPa·s。
更进一步优化的，步骤b中所述氮化硅粉加入前进行预处理，所述预处理方法为：按重量份比，取氮化硅粉3-11份，加水4-12份、乙醇10-20份和硫酸1-2份浸泡2-6小时，然后取出沥干，接着在100-120℃下干燥60-90分钟。
上述制备方法得到的无水胶印制版保护胶的使用方法为：取保护胶涂布于带有硅胶层的版基上，在60-70℃下加热30-50秒使硬化。
综上所述，由于采用了上述技术方案，本发明的有益效果是：
1.本发明采用漆树蜡和猪皮的提取液对罗望子胶进行改性，然后加入环烯烃共聚物、聚四氟乙烯超细粉、氟化钙，制备出用于无水胶印制版的保护胶，具有良好的耐磨性、防尘性和透光性，用于无水胶印印版的制作后，使印刷品不易起脏，提高了印版的耐印力。本发明的方法工艺稳定可控、易于实现，适于规模化生产。
2.本发明采用漆树蜡和猪皮经微波提取得到植物蜡和猪皮明胶提取液，以碳二亚胺作为交联剂，与罗望子胶进行反应，制备得到改性罗望子胶。改性后的罗望子胶改变了罗望子胶的水凝胶属性，成为了加热可固化的交联聚合物，能够在无水胶印印版的硅胶层表面固化形成保护胶层，该保护胶层与硅胶层贴合紧密，起到良好的防尘效果。
本发明中的罗望子胶为中性胶，不带电荷，具有亲水性，能够与硅胶层产生良好的亲和力，易于在硅胶层上均匀平铺，使形成的保护胶层厚薄均一。在加入植物蜡和猪皮明胶提取液后，植物蜡和猪皮中的脂肪酸、氨基酸能与罗望子胶中的羟基反应，聚合成加热可固化的网络结构，并同时保留原有的亲水性。本发明中的柠檬烯与N-甲基-2-吡咯烷酮形成溶剂，将制备得到的改性罗望子胶均匀分散开来，利于与后续步骤中原料进行充分混匀。本发明中的氮化硅粉的加入能提升保护胶的耐磨性能，保护无水胶印印版不易磨损，将氮化硅粉使用硫酸乙醇溶液浸泡后，能进一步提升耐磨性能。
3.本发明在改性罗望子胶中加入环烯烃共聚物和聚四氟乙烯超细粉，并通入二氧化碳气体，可以使保护胶不易吸附污物，并具有较高的透光性。
本发明中的环烯烃共聚物具有高的透明度和低吸湿性，能提升保护胶的透光性，并减少污物的遇湿粘附；聚四氟乙烯超细粉表面张力小，不易粘附任何物质，能够减少保护胶对污物的粘附，且性质稳定，不易被氧化变色。本发明的二氧化碳气体在130-150℃保持30-60分钟条件下可以进入到改性罗望子胶的分子结构中，二氧化碳中的氧原子与改性罗望子胶的游离羟基形成氢键，使改性罗望子胶的空间网络结构更稳固，使制得的保护胶在受热后更容易发生固化而形成保护胶层；控制二氧化碳气体的通入量和通入时长，使反应釜中的物料在适宜的压力下进行充分混匀，并且使二氧化碳气体有足够的融入时间。
4.本发明加入的氟化钙对紫外、可见光和红外波段的光都有很高的透过率，能进一步提升保护胶的透光性。
5.本发明通过加入羧甲基纤维素调节保护胶的粘度，使保护胶粘度保持在2500-3000mPa·s，能够在涂布时具有适宜的流动性，可以形成厚薄均一的保护胶层，获得良好的透光性，使印刷品不易起脏。
【具体实施方式】
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
一种用于无水胶印制版的保护胶，包括以下重量份比的原料：漆树蜡19份、猪皮5份、柠檬烯40份、N-甲基-2-吡咯烷酮10份、氮化硅粉1份、碳二亚胺0.05份、罗望子胶5份、环烯烃共聚物2份、聚四氟乙烯超细粉1份和氟化钙0.5份。
其中，氮化硅粉的粒径为2000nm。
上述用于无水胶印制版的保护胶的制备方法，包括以下步骤：
a.按重量份比，取漆树蜡和猪皮在功率为120W、温度为80℃下微波处理40分钟，然后趁热过滤，弃去滤渣，得微波提取液；
b.按重量份比，取微波提取液、柠檬烯、N-甲基-2-吡咯烷酮和氮化硅粉加入到反应釜中，搅拌均匀后，升温至90℃，然后加入碳二亚胺和罗望子胶,继续升温至130℃，反应100分钟，得改性罗望子胶；
c.按重量份比，向改性罗望子胶中加入环烯烃共聚物和聚四氟乙烯超细粉，然后通入二氧化碳气体，保温30分钟，接着降温至50℃，得环烯烃-罗望子胶液；
其中，通入二氧化碳气体的方法为：二氧化碳气体从反应釜底部通入，至反应釜中压力比未通入二氧化碳气体前增大0.5MPa时，停止通入。
d.按重量份比，向环烯烃-罗望子胶液中加入氟化钙，搅拌均匀后，静置冷却使分层，收集下层粘稠液，得保护胶，在保护胶中加入羧甲基纤维素调节粘度，使保护胶的粘度调节至2500mPa·s。
实施例2
一种用于无水胶印制版的保护胶，包括以下重量份比的原料：漆树蜡31份、猪皮15份、柠檬烯60份、N-甲基-2-吡咯烷酮20份、氮化硅粉3份、碳二亚胺0.15份、罗望子胶15份、环烯烃共聚物6份、聚四氟乙烯超细粉3份和氟化钙1.5份。
其中，氮化硅粉的粒径为3000nm。
上述用于无水胶印制版的保护胶的制备方法，包括以下步骤：
a.按重量份比，取漆树蜡和猪皮在功率为180W、温度为90℃下微波处理60分钟，然后趁热过滤，弃去滤渣，得微波提取液；
b.按重量份比，取微波提取液、柠檬烯、N-甲基-2-吡咯烷酮和氮化硅粉加入到反应釜中，搅拌均匀后，升温至100℃，然后加入碳二亚胺和罗望子胶,继续升温至150℃，反应130分钟，得改性罗望子胶；
c.按重量份比，向改性罗望子胶中加入环烯烃共聚物和聚四氟乙烯超细粉，然后通入二氧化碳气体，保温60分钟，接着降温至70℃，得环烯烃-罗望子胶液；
其中，通入二氧化碳气体的方法为：二氧化碳气体从反应釜底部通入，至反应釜中压力比未通入二氧化碳气体前增大1.5MPa时，停止通入。
d.按重量份比，向环烯烃-罗望子胶液中加入氟化钙，搅拌均匀后，静置冷却使分层，收集下层粘稠液，得保护胶，在保护胶中加入羧甲基纤维素调节粘度，使保护胶的粘度调节至3000mPa·s。
实施例3
一种用于无水胶印制版的保护胶，包括以下重量份比的原料：漆树蜡22份、猪皮7份、柠檬烯45份、N-甲基-2-吡咯烷酮13份、氮化硅粉1.5份、碳二亚胺0.1份、罗望子胶8份、环烯烃共聚物3份、聚四氟乙烯超细粉1.4份和氟化钙0.8份。
其中，氮化硅粉的粒径为2300nm。
上述用于无水胶印制版的保护胶的制备方法，包括以下步骤：
a.按重量份比，取漆树蜡和猪皮在功率为130W、温度为83℃下微波处理45分钟，然后趁热过滤，弃去滤渣，得微波提取液；
b.按重量份比，取微波提取液、柠檬烯、N-甲基-2-吡咯烷酮和氮化硅粉加入到反应釜中，搅拌均匀后，升温至92℃，然后加入碳二亚胺和罗望子胶,继续升温至135℃，反应110分钟，得改性罗望子胶；
其中，氮化硅粉加入前进行预处理，所述预处理方法为：按重量份比，取氮化硅粉3份，加水4份、乙醇10份和硫酸1份浸泡2小时，然后取出沥干，接着在100℃下干燥60分钟。
c.按重量份比，向改性罗望子胶中加入环烯烃共聚物和聚四氟乙烯超细粉，然后通入二氧化碳气体，保温37分钟，接着降温至55℃，得环烯烃-罗望子胶液；
其中，通入二氧化碳气体的方法为：二氧化碳气体从反应釜底部通入，至反应釜中压力比未通入二氧化碳气体前增大0.7MPa时，停止通入；通入二氧化碳气体的时长控制在5分钟。
d.按重量份比，向环烯烃-罗望子胶液中加入氟化钙，搅拌均匀后，静置冷却使分层，收集下层粘稠液，得保护胶，在保护胶中加入羧甲基纤维素调节粘度，使保护胶的粘度调节至2600mPa·s。
实施例4
一种用于无水胶印制版的保护胶，包括以下重量份比的原料：漆树蜡28份、猪皮10份、柠檬烯55份、N-甲基-2-吡咯烷酮17份、氮化硅粉2.5份、碳二亚胺0.12份、罗望子胶11份、环烯烃共聚物5份、聚四氟乙烯超细粉2.0份和氟化钙1.1份。
其中，氮化硅粉的粒径为2700nm。
上述用于无水胶印制版的保护胶的制备方法，包括以下步骤：
a.按重量份比，取漆树蜡和猪皮在功率为160W、温度为88℃下微波处理55分钟，然后趁热过滤，弃去滤渣，得微波提取液；
b.按重量份比，取微波提取液、柠檬烯、N-甲基-2-吡咯烷酮和氮化硅粉加入到反应釜中，搅拌均匀后，升温至97℃，然后加入碳二亚胺和罗望子胶,继续升温至145℃，反应122分钟，得改性罗望子胶；
其中，氮化硅粉加入前进行预处理，所述预处理方法为：按重量份比，取氮化硅粉11份，加水12份、乙醇20份和硫酸2份浸泡6小时，然后取出沥干，接着在120℃下干燥90分钟。
c.按重量份比，向改性罗望子胶中加入环烯烃共聚物和聚四氟乙烯超细粉，然后通入二氧化碳气体，保温53分钟，接着降温至65℃，得环烯烃-罗望子胶液；
其中，通入二氧化碳气体的方法为：二氧化碳气体从反应釜底部通入，至反应釜中压力比未通入二氧化碳气体前增大1.3MPa时，停止通入；通入二氧化碳气体的时长控制在10分钟。
d.按重量份比，向环烯烃-罗望子胶液中加入氟化钙，搅拌均匀后，静置冷却使分层，收集下层粘稠液，得保护胶，在保护胶中加入羧甲基纤维素调节粘度，使保护胶的粘度调节至2900mPa·s。
实施例5
一种用于无水胶印制版的保护胶，包括以下重量份比的原料：漆树蜡25份、猪皮8.5份、柠檬烯50份、N-甲基-2-吡咯烷酮15份、氮化硅粉2份、碳二亚胺0.11份、罗望子胶10份、环烯烃共聚物4份、聚四氟乙烯超细粉1.7份和氟化钙1份。
其中，氮化硅粉的粒径为2500nm。
上述用于无水胶印制版的保护胶的制备方法，包括以下步骤：
a.按重量份比，取漆树蜡和猪皮在功率为150W、温度为85℃下微波处理50分钟，然后趁热过滤，弃去滤渣，得微波提取液；
b.按重量份比，取微波提取液、柠檬烯、N-甲基-2-吡咯烷酮和氮化硅粉加入到反应釜中，搅拌均匀后，升温至95℃，然后加入碳二亚胺和罗望子胶,继续升温至140℃，反应115分钟，得改性罗望子胶；
其中，氮化硅粉加入前进行预处理，所述预处理方法为：按重量份比，取氮化硅粉7份，加水8份、乙醇15份和硫酸1.5份浸泡4小时，然后取出沥干，接着在110℃下干燥75分钟。
c.按重量份比，向改性罗望子胶中加入环烯烃共聚物和聚四氟乙烯超细粉，然后通入二氧化碳气体，保温45分钟，接着降温至60℃，得环烯烃-罗望子胶液；
其中，通入二氧化碳气体的方法为：二氧化碳气体从反应釜底部通入，至反应釜中压力比未通入二氧化碳气体前增大1MPa时，停止通入；通入二氧化碳气体的时长控制在7分钟。
d.按重量份比，向环烯烃-罗望子胶液中加入氟化钙，搅拌均匀后，静置冷却使分层，收集下层粘稠液，得保护胶，在保护胶中加入羧甲基纤维素调节粘度，使保护胶的粘度调节至2700mPa·s。
实施例6
一种用于无水胶印制版的保护胶，包括以下重量份比的原料：漆树蜡25份、猪皮8.5份、柠檬烯50份、N-甲基-2-吡咯烷酮15份、氮化硅粉2份、碳二亚胺0.11份、罗望子胶10份、环烯烃共聚物4份、聚四氟乙烯超细粉1.7份和氟化钙1份。
其中，氮化硅粉的粒径为2500nm。
上述用于无水胶印制版的保护胶的制备方法，包括以下步骤：
a.按重量份比，取柠檬烯、N-甲基-2-吡咯烷酮和氮化硅粉加入到反应釜中，搅拌均匀后，升温至95℃，然后加入罗望子胶,继续升温至140℃，反应115分钟，得改性罗望子胶；
其中，氮化硅粉加入前进行预处理，所述预处理方法为：按重量份比，取氮化硅粉7份，加水8份、乙醇15份和硫酸1.5份浸泡4小时，然后取出沥干，接着在110℃下干燥75分钟。
b.按重量份比，向改性罗望子胶中加入环烯烃共聚物和聚四氟乙烯超细粉，然后通入二氧化碳气体，保温45分钟，接着降温至60℃，得环烯烃-罗望子胶液；
其中，通入二氧化碳气体的方法为：二氧化碳气体从反应釜底部通入，至反应釜中压力比未通入二氧化碳气体前增大1MPa时，停止通入；通入二氧化碳气体的时长控制在7分钟。
c.按重量份比，向环烯烃-罗望子胶液中加入氟化钙，搅拌均匀后，静置冷却使分层，收集下层粘稠液，得保护胶，在保护胶中加入羧甲基纤维素调节粘度，使保护胶的粘度调节至2700mPa·s。
取上述方法制备得到的保护胶涂布于带有硅胶层的版基上，在65℃下加热40秒，保护胶无法硬化。
实施例7
与实施例5的区别在于，不加入氮化硅粉。其他方法同实施例5。
实施例8
与实施例5的区别在于，不加入环烯烃共聚物和聚四氟乙烯超细粉。其他方法同实施例5。
实施例9
与实施例5的区别在于，不通入二氧化碳气体。其他方法同实施例5。
实施例10
根据现有技术，采用聚氯乙烯制备得到保护胶。
实施例11实施效果对比
1.实验样品的制备
按实施例2、4、5、7-10的方法制备保护胶，将制得的保护胶涂布于带有硅胶层的版基上，在60-70℃下加热30-50秒使硬化，制得无水胶印印版，每一个实施例制备300份平行样，将印版按采用的实施例依次编号为实验样品2、4、5、7-10。
2.评价方法
2.1取实验样品2、4、5、7-10，从每个试验样品中各随机20份平行样，参照国家标准GB/T31727-2015中的方法A进行耐磨程度测定，评定标准见表1。
表1磨花程度等级评定表
Figure BDA0002536525800000091
Figure BDA0002536525800000101
2.2取实验样品2、4、5、7-10中剩余的平行样置于热空气老化箱中，设置空气流速为1米/秒、温度为70℃，老化1000小时后，取出进行印刷测试，统计使印刷品出现起脏现象的印版张数，计算出坏版率。本实验采用加热方法对空气中的氧进行活化，提高氧扩散速度和活化氧化反应，从而加速氧化反应速度，用于考察保护胶的抗氧化能力，若保护胶抗氧化能力差，则容易变色出现透光性下降，致使曝光不足，从而导致坏版率增多。
3.评价结果
表2无水胶印印版质量评价结果
样品 磨花程度 起脏印版数量(张) 坏版率(％)
实验样品2 S0 15 5.4
实验样品4 S0 13 4.6
实验样品5 S0 9 3.2
实验样品7 S3 11 3.9
实验样品8 S0 56 20.0
实验样品9 S2 43 15.4
实验样品10 S5 87 31.1
4.实验结果
从表2中可以看出，实验样品2、4、5的品质优于实验样品7-10。
实验样品6中制备改性罗望子胶时没有加入漆树蜡和猪皮制备的微波提取物，使得保护胶涂布于版基上时无法硬化，不能固化成膜起到保护作用。
实验样品7中制备改性罗望子胶时没有加入氮化硅粉，使得保护胶机械强度降低，导致无水胶印印版耐磨性下降，容易磨损。
实验样品8中没有加入环烯烃共聚物和聚四氟乙烯超细粉，使得保护胶容易氧化变色，导致无水胶印印版透光性下降，曝光不足而使印刷品容易起脏。
实验样品9中没有通入二氧化碳气体，使得保护胶的网络结构不够稳固，导致无水胶印印版耐磨性下降，容易磨损，同时容易氧化变色，导致曝光不足而使印刷品容易起脏。
实验样品10采用聚氯乙烯制备得到保护胶制备保护胶，其机械性能差使得无水胶印印版耐磨性较差，且容易氧化变黄导致无水胶印印版透光性下降，曝光不足而使印刷品容易起脏。
上述说明是针对本发明较佳可行实施例的详细说明，但实施例并非用以限定本发明的专利申请范围，凡本发明所提示的技术精神下所完成的同等变化或修饰变更，均应属于本发明所涵盖专利范围。

Claims (6)

1.一种用于无水胶印制版的保护胶，其特征在于，包括以下重量份比的原料：漆树蜡19-31份、猪皮5-15份、柠檬烯40-60份、N-甲基-2-吡咯烷酮10-20份、氮化硅粉1-3份、碳二亚胺0.05-0.15份、罗望子胶5-15份、环烯烃共聚物2-6份、聚四氟乙烯超细粉1-3份和氟化钙0.5-1.5份。
2.根据权利要求1所述的一种用于无水胶印制版的保护胶，其特征在于，包括以下重量份比的原料：漆树蜡22-28份、猪皮7-10份、柠檬烯45-55份、N-甲基-2-吡咯烷酮13-17份、氮化硅粉1.5-2.5份、碳二亚胺0.1-0.12份、罗望子胶8-11份、环烯烃共聚物3-5份、聚四氟乙烯超细粉1.4-2.0份和氟化钙0.8-1.1份。
3.根据权利要求1或2所述的一种用于无水胶印制版的保护胶，其特征在于，所述氮化硅粉的粒径为2000-3000nm。
4.一种权利要求1或2所述的用于无水胶印制版的保护胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
a.按重量份比，取漆树蜡和猪皮在功率为120-180W、温度为80-90℃下微波处理40-60分钟，然后趁热过滤，弃去滤渣，得微波提取液；
b.按重量份比，取微波提取液、柠檬烯、N-甲基-2-吡咯烷酮和氮化硅粉加入到反应釜中，搅拌均匀后，升温至90-100℃，然后加入碳二亚胺和罗望子胶,继续升温至130-150℃，反应100-130分钟，得改性罗望子胶；
c.按重量份比，向改性罗望子胶中加入环烯烃共聚物和聚四氟乙烯超细粉，然后通入二氧化碳气体，保温30-60分钟，接着降温至50-70℃，得环烯烃-罗望子胶液；
d.按重量份比，向环烯烃-罗望子胶液中加入氟化钙，搅拌均匀后，静置冷却使分层，收集下层粘稠液，得保护胶。
5.根据权利要求4所述的一种用于无水胶印制版的保护胶的制备方法，其特征在于，所述通入二氧化碳气体的方法为：二氧化碳气体从反应釜底部通入，至反应釜中压力比未通入二氧化碳气体前增大0.5-1.5MPa时，停止通入。
6.根据权利要求4所述的一种用于无水胶印制版的保护胶的制备方法，其特征在于，向所述保护胶中加入羧甲基纤维素调节粘度，所述保护胶的粘度调节至2500-3000mPa·s。
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