CN111847541B - 一种氮掺杂零价铁复合材料的制备方法及应用 - Google Patents
一种氮掺杂零价铁复合材料的制备方法及应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111847541B CN111847541B CN202010715293.7A CN202010715293A CN111847541B CN 111847541 B CN111847541 B CN 111847541B CN 202010715293 A CN202010715293 A CN 202010715293A CN 111847541 B CN111847541 B CN 111847541B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nitrogen
- iron
- zero
- powder
- valent iron
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 180
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 59
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 claims abstract description 80
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 43
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 claims abstract description 31
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 claims abstract description 31
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- -1 nitrogen-containing compound Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 claims abstract description 7
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims abstract description 6
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 4
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 42
- 239000011324 bead Substances 0.000 claims description 25
- 238000003801 milling Methods 0.000 claims description 14
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 229910001018 Cast iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 claims description 2
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 claims description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 64
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 23
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 21
- 229910001337 iron nitride Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- AAMATCKFMHVIDO-UHFFFAOYSA-N azane;1h-pyrrole Chemical compound N.C=1C=CNC=1 AAMATCKFMHVIDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- DLGYNVMUCSTYDQ-UHFFFAOYSA-N azane;pyridine Chemical compound N.C1=CC=NC=C1 DLGYNVMUCSTYDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000010439 graphite Substances 0.000 abstract description 5
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 238000002161 passivation Methods 0.000 abstract description 2
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 57
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 53
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N trichloroethylene Natural products ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 53
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 35
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 31
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 28
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 28
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 description 26
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 21
- JKMHFZQWWAIEOD-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(2-hydroxyethyl)piperazin-1-yl]ethanesulfonic acid Chemical compound OCC[NH+]1CCN(CCS([O-])(=O)=O)CC1 JKMHFZQWWAIEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000007995 HEPES buffer Substances 0.000 description 19
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 19
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 19
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 19
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 19
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 19
- 210000002966 serum Anatomy 0.000 description 19
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 17
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 17
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 17
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 14
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 13
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 9
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 7
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 6
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000006174 pH buffer Substances 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical group ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBMLMWLHJBBADN-UHFFFAOYSA-N Ferrous sulfide Chemical compound [Fe]=S MBMLMWLHJBBADN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000003673 groundwater Substances 0.000 description 1
- 231100001240 inorganic pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 230000005389 magnetism Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- 238000005067 remediation Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
-
- B22F1/0003—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
- B22F9/02—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes
- B22F9/04—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from solid material, e.g. by crushing, grinding or milling
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
- B22F9/02—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes
- B22F9/04—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from solid material, e.g. by crushing, grinding or milling
- B22F2009/043—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from solid material, e.g. by crushing, grinding or milling by ball milling
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/12—Halogens or halogen-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
- C02F2101/22—Chromium or chromium compounds, e.g. chromates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/36—Organic compounds containing halogen
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
本发明公开了一种氮掺杂零价铁复合材料的制备方法及应用,该方法包括在惰性气体氛围下,将含氮化合物粉末和铁粉按质量比1:9~125混合后球磨,球磨结束后,得到氮掺杂零价铁复合材料;所述含氮化合物为三聚氰胺、尿素、氮化铁或双氰胺。本发明将含氮化合物粉末和铁粉进行球磨,得到的复合材料的表面会生成吡啶氮,吡咯氮和石墨氮,并与铁进行配位形成铁氮化物,能克服零价铁材料在修复过程中的钝化问题,对含氯有机污染物和重金属污染物的去除效率较高。
Description
技术领域
本发明涉及环境化学技术领域,尤其涉及一种氮掺杂零价铁复合材料的制备方法及应用。
背景技术
零价铁作为一种具有前景的地下水修复材料,得到了国内外的广泛关注和深入研究。由于其来源丰富,价格低廉,具有较强的还原性,从而被广泛应用于降解和去除环境中的有机和无机污染物。
然而,零价铁在实际工程应用过程中也存在着许多缺陷,如纳米零价铁的强磁性和高表面能会使其聚齐成大颗粒,进而使得部分活性位点不能有效释放,活性成分的利用率低;同时,零价铁表面的致密氧化膜会大大阻碍活性成分与目标污染物的接触,从而降低零价铁活性。
为了克服上述单纯零价铁在实际应用中的缺陷,国内外学者不断探索对零价铁表面进行修饰或以其为基础合成复合材料。Zhang等人将贵金属(铂、钯、银等)负载到零价铁上,形成双金属材料[Treatment of chlorinated organic contaminants withnanoscale bimetallic particles.Catal.Today.1998,40(4),387-395.],虽然大大提升了零价铁降解有机污染物的速率。但铂、钯、银成本高昂,且一旦流失到环境介质中极易引起二次污染。
近年来,硫掺杂已逐渐成为新型的零价铁改性方式,研究表明,硫掺杂后形成的铁硫化物可大幅度促进零价铁对污染物的降解活性。有研究人员报道(Mechanochemicallysulfidated microscale zero valent iron:Pathways,kinetics,mechanism,andefficiency of trichloroethylene dechlorination.Environ.Sci.Technol.2017,51(21),12653-12662.),以零价铁(400目)和单质硫为原料,通过机械球磨合成了微米级的硫化零价铁。该方法制得的硫化零价铁不仅能克服原料的高成本缺陷,而且微米级的材料便于运输和保存,更易于实际应用。但此方法制备的硫化零价铁对三氯乙烯虽然具有较高的活性,但产生的有毒副产物(二氯乙烯)较多。
因此,有必要探究新的零价铁复合材料的制备方法,以解决上述技术问题,例如:对零价铁进行氮掺杂改性修饰,制备氮掺杂零价铁复合材料。
发明内容
本发明结合现有零价铁改性修饰的技术手段,合成一种氮掺杂零价铁新型复合材料,该材料的制备方法不仅操作简便,制备成本低,而且制得的氮掺杂零价铁对含氯有机污染物和重金属污染物有较高的去除效率。
具体技术方案如下:
一种氮掺杂零价铁复合材料的制备方法,包括:在惰性气体氛围下,将含氮化合物粉末和铁粉按质量比1:9~125混合后球磨,球磨结束后,得到氮掺杂零价铁复合材料;
所述含氮化合物为三聚氰胺、尿素、氮化铁或双氰胺。
经试验发现,将含氮化合物粉末和铁粉进行球磨后得到的复合材料的表面会生成吡啶氮,吡咯氮和石墨氮,这些氮会和铁进行配位形成铁氮化物;并且该复合材料对含氯有机污染物和重金属污染物有较高的去除效率。
作为优选,所述含氮化合物为三聚氰胺或尿素。
进一步地,所述铁粉为单质铁粉、还原铁粉、铸铁粉、生铁粉或含有零价铁的工业废铁屑;优选单质铁粉和还原铁粉;更优选粒径小于100μm的还原铁粉。
进一步地,所述含氮化合物粉末和铁粉的质量比为1:9~53。
进一步地,所述球磨的速度为400~4000rpm,球磨的时间为2~30h;优选球磨的速度为400~1000rpm,球磨的时间为10~30h。
进一步地,将含氮化合物粉末和铁粉混合置于球磨机的球磨罐内,球磨罐内装有研磨介质;所述球磨机为行星式球磨机、振动球磨机或砂磨机。
进一步地,所述研磨介质为铁珠、钢珠、氮化硅珠或氧化锆珠;直径为0.1~10mm。作为优选,所述研磨介质为氧化锆珠或氮化硅珠。
进一步地,所述研磨介质的装入量为球磨罐腔体体积的10~50%;优选10~20%。
所选球磨罐内球磨氛围为惰性气体氛围,惰性气体可为氮气或氩气。在球磨过程中可以有效避免材料被氧气消耗,造成零价铁的损失。
所述研磨后分离研磨介质与产品,优选在惰性气体氛围下操作,惰性气体可为氮气或氩气。
具体的,优选本发明方法按以下步骤进行:含氮化合物粉末和铁粉按质量比1:9~53混合置于球磨机的球磨罐内,球磨罐内装有腔体体积的10~20%的研磨介质,球磨罐内充满氩气,球磨速度为400~1000rpm,研磨5~30h,研磨后在氮气氛围下分离研磨介质与产品,即制得所述氮掺杂零价铁复合材料;所述含氮化合物为三聚氰胺或尿素;所述铁粉为粒径小于100μm的还原铁粉;所述研磨介质为直径0.1~10mm的氧化锆珠或氮化硅珠。
本发明还提供了上述制备方法制得的氮掺杂零价铁复合材料;该复合材料的表面会生成吡啶氮,吡咯氮和石墨氮,与铁进行配位形成铁氮化物。
本发明还提供了所述氮掺杂零价铁复合材料在修复含重金属污染物和/或含氯有机污染物的水体中的应用。
进一步地,所述含氯有机污染物可以为氯乙烯、二氯乙烯、三氯乙烯、四氯乙烯等氯代烯烃类,三氯甲烷、四氯化碳等氯代烷烃类。所述重金属污染物可以为含铬、镉等的污染物。
与现有技术相比,本发明带来的有益效果:
(1)本发明将含氮化合物粉末和铁粉进行球磨,得到的复合材料的表面会生成吡啶氮,吡咯氮和石墨氮,并与铁进行配位形成铁氮化物,能克服零价铁材料在修复过程中的钝化问题,对含氯有机污染物和重金属污染物的去除效率较高。
(2)本发明方法制备简单,仅需简单球磨即可获得氮掺杂零价铁复合体,制备过程中无有毒有害危险品的使用与产生,属清洁生产过程。
附图说明
图1为实施例1制得的氮掺杂零价铁复合材料的SEM-EDS图;
其中,A为SEM图;B为EDS图。
图2为实施例1制得的氮掺杂零价铁复合材料的XPS图。
图3为实施例1和对比例1制得的氮掺杂零价铁复合材料以及零价铁材料对三氯乙烯(TCE)的去除效果图。
图4为实施例1和对比例1制得的氮掺杂零价铁复合材料以及零价铁材料对氯仿(CF)的去除效果图。
图5为实施例2和对比例1制得的氮掺杂零价铁复合材料以及零价铁材料对重金属铬Cr(Ⅵ)的去除效果图。
图6为实施例3和对比例1制得的氮掺杂零价铁复合材料以及零价铁材料对三氯乙烯(TCE)的去除效果图。
图7为实施例6制得的氮掺杂零价铁复合材料对三氯乙烯(TCE)的去除效果图。
图8为实施例7制得的氮掺杂零价铁复合材料对三氯乙烯(TCE)的去除效果图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步描述,以下列举的仅是本发明的具体实施例,但本发明的保护范围不仅限于此。
实施例1
采用行星式球磨机制备氮掺杂零价铁材料,具体步骤如下:向球磨罐内装入20%腔体体积的氧化锆球磨珠(粒径6mm);称取0.046g三聚氰胺粉末和2.454g还原铁粉(氮铁质量比为1:53.35)置于球磨罐内,并在罐内充满氩气;将球磨机球磨速度调至400rpm,研磨20小时;在氮气氛围下,用筛网将研磨产物与研磨介质分离,即得氮掺杂零价铁复合材料。
图1、2分别为本实施例制得的氮掺杂零价铁复合材料的SEM-EDS图和XPS图。从图1可以看出其结构为薄片状结构,并且可以清楚的看到材料中有氮元素的存在,表明三聚氰胺可以和铁球磨反应生成铁氮化物。从图2的XPS图可以看到材料表面会生成吡啶氮,吡咯氮和石墨氮,这些氮会和铁进行配位形成铁氮化物,即我们所需的氮掺杂零价铁复合材料。
以三氯乙烯为目标污染物,考察上述材料活性。在52mL血清瓶中加入0.26g氮掺杂零价铁复合材料,加入26mL脱氧pH缓冲溶液(50mM HEPES,pH=7.0),用带有PTFE隔垫的铝盖盖紧,然后加入三氯乙烯储备液,保证三氯乙烯的初始浓度为10ppm,然后将试剂瓶置于振荡器上振荡,保持25℃恒温。反应7d后,TCE浓度下降为0.8ppm,降解率为92%(如图3所示)。
以氯仿为目标污染物,考察上述材料活性。在52mL血清瓶中加入0.26g氮掺杂零价铁复合材料,加入26mL脱氧pH缓冲溶液(50mM HEPES,pH=7.0),用带有PTFE隔垫的铝盖盖紧,然后加入氯仿储备液,保证氯仿的初始浓度为10ppm,然后将试剂瓶置于振荡器上振荡,保持25℃恒温。反应5d后,氯仿浓度下降为0.6ppm,降解率为94%(如图4所示)。
以重金属铬Cr(Ⅵ)为目标污染物,考察上述材料活性。取0.2g氮掺杂零价铁复合材料于250mL三口烧瓶中,加入Cr(Ⅵ)浓度为10ppm、200mL的水溶液,材料浓度为1g/L。采用机械搅拌混合,转速设为400rpm。反应180min后,Cr(Ⅵ)浓度下降为5.3ppm,降解率为47%。
实施例2
采用行星式球磨机制备氮掺杂零价铁材料,具体步骤如下:向球磨罐内装入20%腔体体积的氧化锆球磨珠(粒径6mm);称取0.090g三聚氰胺粉末和2.410g还原铁粉(氮铁质量比为1:26.78)置于球磨罐内,并在罐内充满氩气;将球磨机球磨速度调至400rpm,研磨20小时;在氮气氛围下,用筛网将研磨产物与研磨介质分离,即得氮掺杂零价铁复合材料。
以三氯乙烯为目标污染物,考察上述材料活性。在52mL血清瓶中加入0.26g氮掺杂零价铁复合材料,加入26mL脱氧pH缓冲溶液(50mM HEPES,pH=7.0),用带有PTFE隔垫的铝盖盖紧,然后加入三氯乙烯储备液,保证三氯乙烯的初始浓度为10ppm,然后将试剂瓶置于振荡器上振荡,保持25℃恒温。反应7d后,TCE浓度下降为1.0ppm,降解率为90%。
以氯仿为目标污染物,考察上述材料活性。在52mL血清瓶中加入0.26g氮掺杂零价铁复合材料,加入26mL脱氧pH缓冲溶液(50mM HEPES,pH=7.0),用带有PTFE隔垫的铝盖盖紧,然后加入氯仿储备液,保证氯仿的初始浓度为10ppm,然后将试剂瓶置于振荡器上振荡,保持25℃恒温。反应5d后,氯仿浓度下降为2.1ppm,降解率为79%。
以重金属铬Cr(Ⅵ)为目标污染物,考察上述材料活性。取0.2g氮掺杂零价铁复合材料于250mL三口烧瓶中,加入Cr(Ⅵ)浓度为10ppm、200mL的水溶液,材料浓度为1g/L。采用机械搅拌混合,转速设为400rpm。反应180min后,Cr(Ⅵ)浓度下降为2.8ppm,降解率为72%(如图5所示)。
实施例3
采用行星式球磨机制备氮掺杂零价铁材料,具体步骤如下:向球磨罐内装入20%腔体体积的氧化锆球磨珠(粒径6mm);称取0.242g尿素粉末和2.258g还原铁粉(氮铁质量比为1:9.33)置于球磨罐内,并在罐内充满氩气;将球磨机球磨速度调至400rpm,研磨20小时;在氮气氛围下,用筛网将研磨产物与研磨介质分离,即得氮掺杂零价铁复合材料。
以三氯乙烯为目标污染物,考察上述材料活性。在52mL血清瓶中加入0.26g氮掺杂零价铁复合材料,加入26mL脱氧pH缓冲溶液(50mM HEPES,pH=7.0),用带有PTFE隔垫的铝盖盖紧,然后加入三氯乙烯储备液,保证三氯乙烯的初始浓度为10ppm,然后将试剂瓶置于振荡器上振荡,保持25℃恒温。反应7d后,TCE浓度下降为1.0ppm,降解率为90%(如图6所示)。
以氯仿为目标污染物,考察上述材料活性。在52mL血清瓶中加入0.26g氮掺杂零价铁复合材料,加入26mL脱氧pH缓冲溶液(50mM HEPES,pH=7.0),用带有PTFE隔垫的铝盖盖紧,然后加入氯仿储备液,保证氯仿的初始浓度为10ppm,然后将试剂瓶置于振荡器上振荡,保持25℃恒温。反应5d后,氯仿浓度下降为1.7ppm,降解率为83%。
以重金属铬Cr(Ⅵ)为目标污染物,考察上述材料活性。取0.2g氮掺杂零价铁复合材料于250mL三口烧瓶中,加入Cr(Ⅵ)浓度为10ppm、200mL的水溶液,材料浓度为1g/L。采用机械搅拌混合,转速设为400rpm。反应180min后,Cr(Ⅵ)浓度下降为6.2ppm,降解率为38%。
实施例4
采用行星式球磨机制备氮掺杂零价铁材料,具体步骤如下:向球磨罐内装入20%腔体体积的氧化锆球磨珠(粒径6mm);称取0.046g三聚氰胺粉末和2.454g单质铁粉(氮铁质量比为1:53.35)置于球磨罐内,并在罐内充满氩气;将球磨机球磨速度调至400rpm,研磨20小时;在氮气氛围下,用筛网将研磨产物与研磨介质分离,即得氮掺杂零价铁复合材料。
以三氯乙烯为目标污染物,考察上述材料活性。在52mL血清瓶中加入0.26g氮掺杂零价铁复合材料,加入26mL脱氧pH缓冲溶液(50mM HEPES,pH=7.0),用带有PTFE隔垫的铝盖盖紧,然后加入三氯乙烯储备液,保证三氯乙烯的初始浓度为10ppm,然后将试剂瓶置于振荡器上振荡,保持25℃恒温。反应7d后,TCE浓度下降为1.2ppm,降解率为88%。
以重金属铬Cr(Ⅵ)为目标污染物,考察上述材料活性。取0.2g氮掺杂零价铁复合材料于250mL三口烧瓶中,加入Cr(Ⅵ)浓度为10ppm、200mL的水溶液,材料浓度为1g/L。采用机械搅拌混合,转速设为400rpm。反应180min后,Cr(Ⅵ)浓度下降为5.5ppm,降解率为45%。
实施例5
采用行星式球磨机制备氮掺杂零价铁材料,具体步骤如下:向球磨罐内装入20%腔体体积的氧化锆球磨珠(粒径6mm);称取0.023g三聚氰胺粉末和2.477g还原铁粉(氮铁质量比为1:124)置于球磨罐内,并在罐内充满氩气;将球磨机球磨速度调至400rpm,研磨20小时;在氮气氛围下,用筛网将研磨产物与研磨介质分离,即得氮掺杂零价铁复合材料。
以三氯乙烯为目标污染物,考察上述材料活性。在52mL血清瓶中加入0.26g氮掺杂零价铁复合材料,加入26mL脱氧pH缓冲溶液(50mM HEPES,pH=7.0),用带有PTFE隔垫的铝盖盖紧,然后加入三氯乙烯储备液,保证三氯乙烯的初始浓度为10ppm,然后将试剂瓶置于振荡器上振荡,保持25℃恒温。反应7d后,TCE浓度下降为3.7ppm,降解率为73%。
实施例6
采用行星式球磨机制备氮掺杂零价铁材料,具体步骤如下:向球磨罐内装入20%腔体体积的氧化锆球磨珠(粒径6mm);称取0.09g双氰胺粉末和2.41g还原铁粉(氮铁质量比为1:27)置于球磨罐内,并在罐内充满氩气;将球磨机球磨速度调至400rpm,研磨20小时;在氮气氛围下,用筛网将研磨产物与研磨介质分离,即得氮掺杂零价铁复合材料。
以三氯乙烯为目标污染物,考察上述材料活性。在52mL血清瓶中加入0.26g氮掺杂零价铁复合材料,加入26mL脱氧pH缓冲溶液(50mM HEPES,pH=7.0),用带有PTFE隔垫的铝盖盖紧,然后加入三氯乙烯储备液,保证三氯乙烯的初始浓度为10ppm,然后将试剂瓶置于振荡器上振荡,保持25℃恒温。反应7d后,TCE浓度下降为3.7ppm,降解率为63%(如图7所示)。
实施例7
采用行星式球磨机制备氮掺杂零价铁材料,具体步骤如下:向球磨罐内装入20%腔体体积的氧化锆球磨珠(粒径6mm);称取0.20g氮化铁粉末和2.30g还原铁粉(氮铁质量比为1:11.5)置于球磨罐内,并在罐内充满氩气;将球磨机球磨速度调至400rpm,研磨20小时;在氮气氛围下,用筛网将研磨产物与研磨介质分离,即得氮掺杂零价铁复合材料。
以三氯乙烯为目标污染物,考察上述材料活性。在52mL血清瓶中加入0.26g氮掺杂零价铁复合材料,加入26mL脱氧pH缓冲溶液(50mM HEPES,pH=7.0),用带有PTFE隔垫的铝盖盖紧,然后加入三氯乙烯储备液,保证三氯乙烯的初始浓度为10ppm,然后将试剂瓶置于振荡器上振荡,保持25℃恒温。反应4d后,TCE浓度下降为5.1ppm,降解率为49%(如图8所示)。
对比例1
采用行星式球磨机制备球磨零价铁,具体步骤如下:向球磨罐内装入20%腔体体积的氧化锆球磨珠(粒径6mm);称取2.5g还原铁粉置于球磨罐内,并在罐内充满氩气;将球磨机球磨速度调至400rpm,研磨20小时;在氮气氛围下,用筛网将研磨产物与研磨介质分离,即得球磨零价铁。
以三氯乙烯为目标污染物,考察上述材料活性。在52mL血清瓶中加入0.26g球磨零价铁材料,加入26mL脱氧pH缓冲溶液(50mM HEPES,pH=7.0),用带有PTFE隔垫的铝盖盖紧,然后加入三氯乙烯储备液,保证三氯乙烯的初始浓度为10ppm,然后将试剂瓶置于振荡器上振荡,保持25℃恒温。反应7d后,TCE浓度下降为5.4ppm,降解率为46%(如图3所示)。
以氯仿为目标污染物,考察上述材料活性。在52mL血清瓶中加入0.26g球磨零价铁材料,加入26mL脱氧pH缓冲溶液(50mM HEPES,pH=7.0),用带有PTFE隔垫的铝盖盖紧,然后加入氯仿储备液,保证氯仿的初始浓度为10ppm,然后将试剂瓶置于振荡器上振荡,保持25℃恒温。反应5d后,氯仿浓度下降为3.2ppm,降解率为68%(如图4所示)。
以重金属铬Cr(Ⅵ)为目标污染物,考察上述材料活性。取0.2g球磨零价铁于250mL三口烧瓶中,加入Cr(Ⅵ)浓度为10ppm、200mL的水溶液,材料浓度为1g/L。采用机械搅拌混合,转速设为400rpm。反应180min后,Cr(Ⅵ)浓度只下降到9.4ppm,降解率仅为6%(如图5所示)。
对比例2
采用行星式球磨机制备球磨三聚氰胺,具体步骤如下:向球磨罐内装入20%腔体体积的氧化锆球磨珠(粒径6mm);称取2.5g三聚氰胺粉末置于球磨罐内,并在罐内充满氩气;将球磨机球磨速度调至400rpm,研磨20小时;在氮气氛围下,用筛网将研磨产物与研磨介质分离,即得球磨三聚氰胺。
以三氯乙烯为目标污染物,考察上述材料活性。在52mL血清瓶中加入0.26g球磨三聚氰胺材料,加入26mL脱氧pH缓冲溶液(50mM HEPES,pH=7.0),用带有PTFE隔垫的铝盖盖紧,然后加入三氯乙烯储备液,保证三氯乙烯的初始浓度为10ppm,然后将试剂瓶置于振荡器上振荡,保持25℃恒温。反应7d后,TCE浓度为10ppm,降解率为0%。
以氯仿为目标污染物,考察上述材料活性。在52mL血清瓶中加入0.26g球磨三聚氰胺材料,加入26mL脱氧pH缓冲溶液(50mM HEPES,pH=7.0),用带有PTFE隔垫的铝盖盖紧,然后加入氯仿储备液,保证氯仿的初始浓度为10ppm,然后将试剂瓶置于振荡器上振荡,保持25℃恒温。反应5d后,氯仿浓度为10ppm,降解率为0%。
以重金属铬Cr(Ⅵ)为目标污染物,考察上述材料活性。取0.2g球磨三聚氰胺材料于250mL三口烧瓶中,加入Cr(Ⅵ)浓度为10ppm、200mL的水溶液,材料浓度为1g/L。采用机械搅拌混合,转速设为400rpm。反应180min后,Cr(Ⅵ)浓度为10ppm,降解率为0%。
对比例3
采用行星式球磨机制备球磨尿素,具体步骤如下:向球磨罐内装入20%腔体体积的氧化锆球磨珠(粒径6mm);称取2.5g尿素粉末置于球磨罐内,并在罐内充满氩气;将球磨机球磨速度调至400rpm,研磨20小时;在氮气氛围下,用筛网将研磨产物与研磨介质分离,即得球磨尿素。
以三氯乙烯为目标污染物,考察上述材料活性。在52mL血清瓶中加入0.26g球磨尿素材料,加入26mL脱氧pH缓冲溶液(50mM HEPES,pH=7.0),用带有PTFE隔垫的铝盖盖紧,然后加入三氯乙烯储备液,保证三氯乙烯的初始浓度为10ppm,然后将试剂瓶置于振荡器上振荡,保持25℃恒温。反应7d后,TCE浓度为10ppm,降解率为0%。
以氯仿为目标污染物,考察上述材料活性。在52mL血清瓶中加入0.26g球磨尿素材料,加入26mL脱氧pH缓冲溶液(50mM HEPES,pH=7.0),用带有PTFE隔垫的铝盖盖紧,然后加入氯仿储备液,保证氯仿的初始浓度为10ppm,然后将试剂瓶置于振荡器上振荡,保持25℃恒温。反应5d后,氯仿浓度为10ppm,降解率为0%。
以重金属铬Cr(Ⅵ)为目标污染物,考察上述材料活性。取0.2g球磨尿素材料于250mL三口烧瓶中,加入Cr(Ⅵ)浓度为10ppm、200mL的水溶液,材料浓度为1g/L。采用机械搅拌混合,转速设为400rpm。反应180min后,Cr(Ⅵ)浓度为10ppm,降解率为0%。
对比例4
采用行星式球磨机制备氮掺杂零价铁材料,具体步骤如下:向球磨罐内装入20%腔体体积的氧化锆球磨珠(粒径6mm);称取0.01g三聚氰胺粉末和2.49g还原铁粉(氮铁质量比为1:249)置于球磨罐内,并在罐内充满氩气;将球磨机球磨速度调至400rpm,研磨20小时;在氮气氛围下,用筛网将研磨产物与研磨介质分离,即得氮掺杂零价铁复合材料。
以三氯乙烯为目标污染物,考察上述材料活性。在52mL血清瓶中加入0.26g氮掺杂零价铁复合材料,加入26mL脱氧pH缓冲溶液(50mM HEPES,pH=7.0),用带有PTFE隔垫的铝盖盖紧,然后加入三氯乙烯储备液,保证三氯乙烯的初始浓度为10ppm,然后将试剂瓶置于振荡器上振荡,保持25℃恒温。反应7d后,TCE浓度下降为6.5ppm,降解率为35%。
对比例5
采用行星式球磨机制备氮掺杂零价铁材料,具体步骤如下:向球磨罐内装入20%腔体体积的氧化锆球磨珠(粒径6mm);称取0.253g三聚氰胺粉末和2.247g还原铁粉(氮铁质量比为1:8.88)置于球磨罐内,并在罐内充满氩气;将球磨机球磨速度调至400rpm,研磨20小时;在氮气氛围下,用筛网将研磨产物与研磨介质分离,即得氮掺杂零价铁复合材料。
以三氯乙烯为目标污染物,考察上述材料活性。在52mL血清瓶中加入0.26g氮掺杂零价铁复合材料,加入26mL脱氧pH缓冲溶液(50mM HEPES,pH=7.0),用带有PTFE隔垫的铝盖盖紧,然后加入三氯乙烯储备液,保证三氯乙烯的初始浓度为10ppm,然后将试剂瓶置于振荡器上振荡,保持25℃恒温。反应7d后,TCE浓度下降为4.6ppm,降解率为54%。
对比例6
采用行星式球磨机制备氮掺杂零价铁材料,具体步骤如下:向球磨罐内装入20%腔体体积的氧化锆球磨珠(粒径6mm);称取0.07g咪唑粉末和2.43g还原铁粉(氮铁质量比为1:34.72)置于球磨罐内,并在罐内充满氩气;将球磨机球磨速度调至400rpm,研磨20小时;在氮气氛围下,用筛网将研磨产物与研磨介质分离,即得氮掺杂零价铁复合材料。
以三氯乙烯为目标污染物,考察上述材料活性。在52mL血清瓶中加入0.26g氮掺杂零价铁复合材料,加入26mL脱氧pH缓冲溶液(50mM HEPES,pH=7.0),用带有PTFE隔垫的铝盖盖紧,然后加入三氯乙烯储备液,保证三氯乙烯的初始浓度为10ppm,然后将试剂瓶置于振荡器上振荡,保持25℃恒温。反应7d后,TCE浓度下降为5.0ppm,降解率为50%。
Claims (5)
1.氮掺杂零价铁复合材料在修复含重金属污染物和/或含氯有机污染物的污染水体中的应用,其特征在于,所述氮掺杂零价铁复合材料的制备方法,包括:在惰性气体氛围下,将含氮化合物粉末和铁粉按质量比1 : 9 ~ 125混合后球磨,球磨结束后,得到氮掺杂零价铁复合材料;
所述含氮化合物为三聚氰胺、尿素、氮化铁或双氰胺;
所述铁粉为单质铁粉、还原铁粉、铸铁粉、生铁粉或含有零价铁的工业废铁屑;所述球磨的速度为400 ~ 4000 rpm,球磨的时间为10~30 h。
2.如权利要求1所述的应用,其特征在于,所述含氮化合物粉末和铁粉的质量比为1 :9 ~53。
3.如权利要求1所述的应用,其特征在于,将含氮化合物粉末和铁粉混合置于球磨机的球磨罐内,球磨罐内装有研磨介质;所述球磨机为行星式球磨机、振动球磨机或砂磨机。
4.如权利要求3所述的应用,其特征在于,所述研磨介质为铁珠、钢珠、氮化硅珠或氧化锆珠;直径为0.1 ~ 10 mm。
5.如权利要求3所述的应用,其特征在于,所述研磨介质的装入量为球磨罐腔体体积的10 ~ 50%。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010715293.7A CN111847541B (zh) | 2020-07-23 | 2020-07-23 | 一种氮掺杂零价铁复合材料的制备方法及应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010715293.7A CN111847541B (zh) | 2020-07-23 | 2020-07-23 | 一种氮掺杂零价铁复合材料的制备方法及应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN111847541A CN111847541A (zh) | 2020-10-30 |
CN111847541B true CN111847541B (zh) | 2022-09-23 |
Family
ID=72949823
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202010715293.7A Active CN111847541B (zh) | 2020-07-23 | 2020-07-23 | 一种氮掺杂零价铁复合材料的制备方法及应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN111847541B (zh) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113371809B (zh) * | 2021-06-09 | 2022-11-15 | 浙江工业大学 | 一种芳香族羧酸改性的零价铁剂及其制备方法和应用 |
CN113877579B (zh) * | 2021-08-13 | 2024-04-02 | 广东工业大学 | 一种用于降解内分泌干扰物的催化剂的制备方法及其应用 |
WO2023147796A1 (en) * | 2022-02-03 | 2023-08-10 | Univerzita Palackeho V Olomouci | Iron nitride-containing particles for reductive dehalogenation of halogenated compounds |
CN114588923B (zh) * | 2022-02-17 | 2023-06-09 | 浙江大学 | 一种氮掺杂零价铁纳米材料及制备方法与应用 |
CN115784412A (zh) * | 2022-11-15 | 2023-03-14 | 中国科学技术大学 | 一种磷掺杂零价铁改性材料、其制备方法及其高效还原去除污染物的方法 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013544321A (ja) * | 2010-11-10 | 2013-12-12 | エスティーシー. ユーエヌエム | ゼロ原子価金属粒子用エアロゾル還元/膨張合成(a−res) |
CN102974380B (zh) * | 2012-11-13 | 2014-07-23 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种铁、氮共掺杂炭黑催化剂及其制备方法 |
CN106024410B (zh) * | 2016-07-25 | 2018-02-16 | 大连理工大学 | 一种高容量石墨烯基超级电容器电极材料及其制备方法 |
CN108940335B (zh) * | 2018-06-14 | 2021-04-13 | 北京林业大学 | 一种基于氮掺杂具有核壳结构可磁场回收铁碳材料的高级氧化还原水处理方法 |
CN110016621B (zh) * | 2019-03-15 | 2020-11-13 | 中南大学 | 一种粉末冶金高锰奥氏体无磁钢及制备方法 |
CN110482671A (zh) * | 2019-08-21 | 2019-11-22 | 浙江工业大学 | 一种炭硫掺杂零价铁复合材料的制备方法及其应用 |
CN111268642B (zh) * | 2020-01-16 | 2022-12-06 | 长沙理工大学 | 一种硼氢化钠/氮掺杂石墨烯储氢复合材料及其制备方法 |
-
2020
- 2020-07-23 CN CN202010715293.7A patent/CN111847541B/zh active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN111847541A (zh) | 2020-10-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN111847541B (zh) | 一种氮掺杂零价铁复合材料的制备方法及应用 | |
Cruz et al. | Kinetic modeling and equilibrium studies during cadmium biosorption by dead Sargassum sp. biomass | |
CN110482671A (zh) | 一种炭硫掺杂零价铁复合材料的制备方法及其应用 | |
CN112338185B (zh) | 一种氮硫掺杂的零价铁复合材料的制备方法及应用 | |
WO2017075950A1 (zh) | 一种铁-硫化亚铁复合体的制备方法 | |
Zhao et al. | Chlortetracycline hydrochloride removal by different biochar/Fe composites: a comparative study | |
CN112139507B (zh) | 一种硬脂酸改性零价铁复合材料的制备方法及其应用 | |
EP2070578A1 (en) | Process for the sequestration of CO2 by reaction with alkaline solid wastes | |
CN106536097B (zh) | 一种铁-硫化亚铁复合体的制备方法 | |
CN108714413A (zh) | 一种酵母菌载纳米零价铁及其用途 | |
CN108640206A (zh) | 一种酵母菌载纳米零价铁的制备方法 | |
Azat et al. | Synthesis of biosourced silica–Ag nanocomposites and amalgamation reaction with mercury in aqueous solutions | |
Asaoka et al. | Optimum reaction ratio of coal fly ash to blast furnace cement for effective removal of hydrogen sulfide | |
Komaei et al. | Stabilization and solidification of arsenic contaminated silty sand using alkaline activated slag | |
CN110723801B (zh) | 一种高分散负载型钯铜改性纳米铁的制备方法与应用 | |
JP2001517641A (ja) | ハロ有機物質を還元的に脱ハロゲン化するための方法 | |
García-Chirino et al. | Hybrid Na-A zeolite/oxycut residue thin film composite nanofiltration membrane for Cr (III) removal | |
CN114735799A (zh) | 硅酸钠改性零价铁复合材料及其制备方法和应用 | |
Wang et al. | Utilizing different types of biomass materials to modify steel slag for the preparation of composite materials used in the adsorption and solidification of Pb in solutions and soil | |
Zhao et al. | Na2S-modified biochar for Hg (II) removal from wastewater: a techno-economic assessment | |
JP4586325B2 (ja) | 有機ハロゲン化合物で汚染された被処理物用無害化処理剤及びそれを用いた無害化処理方法 | |
Zhang et al. | Study on the leaching toxicity and performance of manganese slag-based cementitious materials | |
Wang et al. | An alternative technique for the extraction of valuable elements from fly ash: the carbochlorination method | |
JP2004058051A (ja) | 芳香族ハロゲン化合物を含有する土壌・地下水の浄化処理用鉄複合粒子粉末、その製造法、当該鉄複合粒子粉末を含む浄化剤、その製造法及び芳香族ハロゲン化合物を含有する土壌・地下水の浄化処理方法 | |
Al-Ayed et al. | Treated oil shale ash and its capacity to remove Cd and Pb from aqueous solutions |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |