CN111837457A - 有机el显示元件用密封剂 - Google Patents

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笹野美香
山本拓也
七里德重
金千鹤
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Abstract

本发明的目的在于，提供能够利用喷墨法在长期间内稳定地进行涂布且固化性优异、并且能够得到可靠性优异的有机EL显示元件的有机EL显示元件用密封剂。本发明为一种有机EL显示元件用密封剂，其含有聚合性化合物和聚合引发剂，所述有机EL显示元件用密封剂在40℃保管60天后的粘度增加率为10％以下，并且，利用探针粘着试验所测定的25℃时的所述有机EL显示元件用密封剂的固化物的粘着强度为5gf/cm2以下。

Description

有机EL显示元件用密封剂
技术领域
本发明涉及一种有机EL显示元件用密封剂，其能够利用喷墨法在长期间内稳定地进行涂布且固化性优异、并且能够得到可靠性优异的有机EL显示元件。
背景技术
有机电致发光(以下，也称作“有机EL”)显示元件具有在彼此对置的一对电极之间夹持有机发光材料层而得的层叠体结构，通过从一个电极向该有机发光材料层注入电子，并从另一个电极向该有机发光材料层注入空穴，从而电子与空穴在有机发光材料层内进行结合而发光。像这样，有机EL显示元件进行自发光，因此，与需要背光的液晶显示元件等相比，具有下述优点：视觉辨认性良好，能够实现薄型化，且能够进行直流低电压驱动。
对于构成有机EL显示元件的有机发光材料层、电极来说，存在因水分、氧等而导致特性容易劣化这样的问题。因此，为了得到实用的有机EL显示元件，需要将有机发光材料层、电极与大气隔绝而实现长寿命化。专利文献1公开了利用通过CVD法所形成的氮化硅膜与树脂膜的层叠膜将有机EL显示元件的有机发光材料层与电极进行密封的方法。此处，树脂膜具有防止因氮化硅膜的内部应力而对有机层、电极造成压迫这一作用。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2000-223264号公报
专利文献2：日本特表2005-522891号公报
专利文献3：日本特开2001-307873号公报
专利文献4：日本特开2008-149710号公报
发明内容
发明要解决的课题
在专利文献1公开的利用氮化硅膜进行密封的方法中，有时由于有机EL显示元件的表面的凹凸或异物的附着、因内部应力所致的裂纹的产生等，而在形成氮化硅膜时无法完全覆盖有机发光材料层、电极。若基于氮化硅膜的覆盖不完全，则水分通过氮化硅膜而浸入到有机发光材料层内。
作为用于防止水分向有机发光材料层内浸入的方法，在专利文献2中公开了将无机材料膜与树脂膜交替进行蒸镀的方法，在专利文献3、专利文献4中公开了在无机材料膜上形成树脂膜的方法。
作为形成树脂膜的方法，有下述方法，即，在使用喷墨法在基材上涂布密封剂之后使该密封剂进行固化的方法。若使用这样的基于喷墨法的涂布方法，则能够高速且均匀地形成树脂膜。但是，在利用喷墨法进行涂布的情况下，存在下述问题：即使是通过调整粘度而适于基于喷墨法的涂布的密封剂，也难以在长期间内稳定地进行涂布。
本发明的目的在于，提供一种有机EL显示元件用密封剂，其能够利用喷墨法在长期间内稳定地进行涂布且固化性优异、并且能够得到可靠性优异的有机EL显示元件。
用于解决课题的手段
本发明1为一种有机EL显示元件用密封剂，其含有聚合性化合物和聚合引发剂，所述有机EL显示元件用密封剂在40℃保管60天后的粘度增加率为10％以下，并且，利用探针粘着试验所测定的25℃时的所述有机EL显示元件用密封剂的固化物的粘着强度为5gf/cm2以下。
另外，本发明2为一种有机EL显示元件用密封剂，其用于基于喷墨法的涂布中，所述有机EL显示元件用密封剂含有聚合性化合物和聚合引发剂，所述有机EL显示元件用密封剂在40℃保管60天后的粘度增加率为10％以下，并且，利用探针粘着试验所测定的25℃时的所述有机EL显示元件用密封剂的固化物的粘着强度为5gf/cm2以下。
以下详述本发明。需要说明的是，针对本发明1的有机EL显示元件用密封剂与本发明2的有机EL显示元件用密封剂共通的事项，记作“本发明的有机EL显示元件用密封剂”。
本发明人等认为：在利用喷墨法来涂布密封剂的情况下，难以在长期间内稳定地进行涂布的原因在于，即使是通过设为适于喷墨法的粘度而能够在短期内稳定地进行涂布的密封剂，由于在喷墨装置内处于被长期间加热的状态，因此发生了增粘。因此，本发明人等研究了：通过配合稳定剂等，从而提高密封剂在加热下的保存稳定性。但是，存在下述问题：得到的密封剂的固化性并不充分，有机EL显示元件的可靠性变差。因此，本发明人等研究了：针对喷墨涂布性优异的有机EL显示元件用密封剂，将其在40℃保管60天后的粘度增加率设为特定值以下，并且将25℃时的固化物的粘着强度设为特定值以上。其结果发现，可得到一种有机EL显示元件用密封剂，其能够利用喷墨法在长期间内稳定地进行涂布且固化性优异、并且能够得到可靠性优异的有机EL显示元件，至此完成了本发明。
作为喷墨法，本发明的有机EL显示元件用密封剂可以用于基于非加热式喷墨法的涂布，也可以用于基于加热式喷墨法的涂布。
需要说明的是，在本说明书中，上述“非加热式喷墨法”是在低于28℃的涂布头温度下进行喷墨涂布的方法，上述“加热式喷墨法”是在28℃以上的涂布头温度下进行喷墨涂布的方法。
上述加热式喷墨法可使用搭载有加热机构的喷墨用涂布头。通过喷墨涂布头搭载了加热机构，从而能够在喷出有机EL显示元件用密封剂时使粘度与表面张力降低。
作为上述搭载有加热机构的喷墨用涂布头，例如可举出柯尼卡美能达公司制的KM1024系列、Fuji Film Dimatix公司制的SG1024系列等。
在将本发明的有机EL显示元件用密封剂用于基于上述加热式喷墨法的涂布中的情况下，涂布头的加热温度优选为28℃～80℃的范围。通过上述涂布头的加热温度为该范围，从而进一步抑制有机EL显示元件用密封剂的经时的粘度上升，喷出稳定性变得更优异。
本发明1的有机EL显示元件用密封剂在25℃时的粘度的优选下限为5mPa·s，优选上限为50mPa·s。通过上述25℃时的粘度为该范围，从而能够利用喷墨法很好地进行涂布。
需要说明的是，在本说明书中，上述“粘度”是指，使用E型粘度计在25℃、100rpm的条件下所测定的值。作为上述E型粘度计，可列举例如VISCOMETER TV-22(东机产业公司制)等，可以使用CP1型的锥板。
在利用上述非加热式喷墨法进行涂布的情况下，本发明的有机EL显示元件用密封剂在25℃时的粘度的更优选下限为5mPa·s，更优选上限为20mPa·s。通过上述25℃时的粘度为该范围，从而能够利用非加热式喷墨法很好地进行涂布。在利用上述非加热式喷墨法进行涂布的情况下，本发明的有机EL显示元件用密封剂在25℃时的粘度的进一步优选的下限为8mPa·s，进一步优选的上限为16mPa·s，特别优选的下限为10mPa·s，特别优选的上限为13mPa·s。
另一方面，在用于基于上述加热式喷墨法的涂布的情况下，本发明的有机EL显示元件用密封剂在25℃时的粘度的更优选下限为10mPa·s，更优选上限为50mPa·s。通过上述粘度为该范围，从而能够利用加热式喷墨法很好地进行涂布。在用于基于上述加热式喷墨法的涂布的情况下，本发明的有机EL显示元件用密封剂在25℃时的粘度的进一步优选的下限为20mPa·s，进一步优选的上限为40mPa·s。
本发明1的有机EL显示元件用密封剂在25℃时的表面张力的优选下限为15mN/m，优选上限为35mN/m。通过上述25℃时的表面张力为该范围，从而能够利用喷墨法很好地进行涂布。上述25℃时的表面张力的更优选下限为20mN/m，更优选上限为30mN/m，进一步优选下限为22mN/m，进一步优选上限为28mN/m。
另外，本发明2的有机EL显示元件用密封剂在25℃时的表面张力的优选下限为15mN/m，优选上限为35mN/m。通过上述25℃时的表面张力为该范围，从而能够利用喷墨法很好地进行涂布。上述25℃时的表面张力的更优选下限为20mN/m，更优选上限为30mN/m，进一步优选下限为22mN/m，进一步优选上限为28mN/m。
需要说明的是，上述表面张力是指通过动态润湿性试验机并利用Wilhelmy法所测定的值。作为上述动态润湿性试验机，例如可举出WET-6100型(RHESCA公司制)等。
本发明的有机EL显示元件用密封剂在40℃保管60天后的粘度增加率为10％以下。通过上述在40℃保管60天后的粘度增加率为10％以下，从而本发明的有机EL显示元件用密封剂成为能够利用喷墨法在长期间内稳定地进行涂布的密封剂。在40℃保管60天后的粘度增加率优选为8％以下，更优选为4％以下。
在40℃保管60天后的粘度增加率最优选为0％。
需要说明的是，在本说明书中，上述“在40℃保管60天后的粘度增加率”是将10mg预先测定了25℃时的粘度(A)的密封剂投入到20mL容积的遮光瓶中，并在40℃、20～30％RH的环境下保管60天，然后测定25℃时的粘度(B)，由保管前的粘度(A)与保管后的粘度(B)并利用下述式所算出的值。
粘度增加率(％)＝(((B)-(A))/(A))×100
对于本发明的有机EL显示元件用密封剂而言，利用探针粘着试验所测定的25℃时的固化物的粘着强度为5gf/cm2以下。通过上述25℃时的固化物的粘着强度为5gf/cm2以下，从而本发明的有机EL显示元件用密封剂的固化性变得优异，得到的有机EL显示元件的可靠性变得优异。上述25℃时的固化物的粘着强度优选为4gf/cm2以下，更优选为2gf/cm2以下。
需要说明的是，在本说明书中，上述“25℃时的固化物的粘着强度”是使用粘着试验机在25℃、20-30％RH下利用SUS制探针(直径0.8cm)在接触载荷3000gf/cm2、按压时间10秒、剥离速度0.1mm/sec的条件下所测定的值。
另外，如果上述粘着强度的测定中使用的固化物为光固化性的密封剂，则例如能够利用LED灯对密封剂照射波长365nm的紫外线3000mJ/cm2而得到，如果为热固化性的密封剂，则例如能够通过在80℃加热1小时而得到。
对于上述25℃时的粘度、上述25℃时的表面张力、上述在40℃保管60天后的粘度增加率、以及上述25℃时的固化物的粘着强度来说，可以通过针对后述的聚合性化合物、聚合引发剂、及稳定剂等其他成分，选择它们的种类以及调整它们的含有比例而达到上述的范围。
特别是，对于上述在40℃保管60天后的粘度增加率、以及上述固化物的粘着强度而言，易于通过选择后述的稳定剂的种类和调整后述的稳定剂的含有比例而达到上述的范围。
本发明的有机EL显示元件用密封剂含有聚合性化合物。
作为上述聚合性化合物，可使用阳离子聚合性化合物、自由基聚合性化合物。其中，优选为阳离子聚合性化合物。
作为上述阳离子聚合性化合物，可举出例如环氧化合物、氧杂环丁烷化合物、乙烯基醚化合物等。其中，优选为环氧化合物、氧杂环丁烷化合物，更优选为环氧化合物。
作为上述环氧化合物，可举出例如双酚A型环氧树脂、双酚E型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、双酚O型环氧树脂、2，2’-二烯丙基双酚A型环氧树脂、脂环式环氧树脂、氢化双酚型环氧树脂、环氧丙烷加成双酚A型环氧树脂、间苯二酚型环氧树脂、联苯型环氧树脂、硫醚型环氧树脂、二苯基醚型环氧树脂、二环戊二烯型环氧树脂、萘型环氧树脂、苯酚酚醛型环氧树脂、邻甲酚酚醛型环氧树脂、二环戊二烯酚醛型环氧树脂、联苯酚醛型环氧树脂、萘酚酚醛型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、烷基多元醇型环氧树脂、橡胶改性型环氧树脂、缩水甘油酯化合物等。其中，优选为脂环式环氧树脂。
作为上述脂环式环氧树脂中市售的产品，可举出例如CELLOXIDE 2000、CELLOXIDE2021P、CELLOXIDE 2081、CELLOXIDE 3000、CELLOXIDE 8000(均为大赛璐公司制)、SANSOSIZER EPS(新日本理化工业公司制)等。
作为上述氧杂环丁烷化合物，可举出例如烯丙基氧基氧杂环丁烷、苯氧基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-((2-乙基己基氧基)甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-((3-(三乙氧基甲硅烷基)丙氧基)甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-(((3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基)甲基)氧杂环丁烷、氧杂环丁基倍半硅氧烷、苯酚酚醛氧杂环丁烷、1，4-双(((3-乙基-3-氧杂环丁基)甲氧基)甲基)苯等。
作为上述乙烯基醚化合物，可举出例如苄基乙烯基醚、环己烷二甲醇单乙烯基醚、二环戊二烯乙烯基醚、1，4-丁烷二醇二乙烯基醚、环己烷二甲醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、二丙二醇二乙烯基醚、三丙二醇二乙烯基醚等。
作为上述自由基聚合性化合物，优选为(甲基)丙烯酸类化合物。
上述(甲基)丙烯酸类化合物可以是单官能(甲基)丙烯酸类化合物，也可以是多官能(甲基)丙烯酸类化合物，还可以将上述单官能(甲基)丙烯酸类化合物与上述多官能(甲基)丙烯酸类化合物组合使用。
需要说明的是，在本说明书中，上述“(甲基)丙烯酸类”是指丙烯酸类或甲基丙烯酸类，上述“(甲基)丙烯酸类化合物”是指具有(甲基)丙烯酰基的化合物，上述“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
从低脱气性等观点出发，上述单官能(甲基)丙烯酸类化合物优选具有阳离子聚合性基团。
作为上述阳离子聚合性基团，可列举出例如乙烯基醚基、环氧基、氧杂环丁基、烯丙基醚基、乙烯基、羟基等。
作为上述单官能(甲基)丙烯酸类化合物，具体而言，可列举例如(甲基)丙烯酸3，4-环氧环己基甲酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯、3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、(甲基)丙烯酸烯丙酯、甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-(2-乙烯基氧基乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯等。其中，优选为(甲基)丙烯酸3，4-环氧环己基甲酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯。
需要说明的是，在本说明书中，上述“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
在上述聚合性化合物含有上述单官能(甲基)丙烯酸类化合物的情况下，上述聚合性化合物100重量份中的上述单官能(甲基)丙烯酸类化合物的含量的优选下限为20重量份，优选上限为80重量份。通过上述单官能(甲基)丙烯酸类化合物的含量为该范围，从而得到的有机EL显示元件用密封剂的低脱气性等变得更优异。上述单官能(甲基)丙烯酸类化合物的含量的更优选下限为30重量份，更优选上限为60重量份。
从喷墨涂布性等观点出发，上述多官能(甲基)丙烯酸类化合物优选在主链上具有聚氧化烯骨架。
上述聚氧化烯骨架优选为2～6个氧化烯单元连续而成的骨架。
作为构成上述聚氧化烯骨架的氧化烯单元，可列举氧乙烯单元、氧丙烯单元等。
从喷墨涂布性等观点出发，上述多官能(甲基)丙烯酸类化合物优选为碳链的分支少的结构，更优选为直链状。
作为上述多官能(甲基)丙烯酸类化合物，具体而言，可列举例如二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚四亚甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯等。其中，优选为四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯。
在上述聚合性化合物含有上述多官能(甲基)丙烯酸类化合物的情况下，上述聚合性化合物100重量份中的上述多官能(甲基)丙烯酸类化合物的含量的优选下限为20重量份，优选上限为80重量份。通过上述多官能(甲基)丙烯酸类化合物的含量为该范围，从而所得的有机EL显示元件用密封剂的喷墨涂布性等变得更优异。上述多官能(甲基)丙烯酸类化合物的含量的更优选下限为30重量份，更优选上限为60重量份。
在将上述单官能(甲基)丙烯酸类化合物与上述多官能(甲基)丙烯酸类化合物组合使用的情况下，上述单官能(甲基)丙烯酸类化合物与上述多官能(甲基)丙烯酸类化合物的含有比例以重量比计优选为单官能(甲基)丙烯酸类化合物∶多官能(甲基)丙烯酸类化合物＝7∶3～3∶7。通过将上述单官能(甲基)丙烯酸类化合物与上述多官能(甲基)丙烯酸类化合物的含有比例设为该范围，从而能够使所得的有机EL显示元件用密封剂的喷墨涂布性等变得更优异。上述单官能(甲基)丙烯酸类化合物与上述多官能(甲基)丙烯酸类化合物的含有比例以重量比计更优选为单官能(甲基)丙烯酸类化合物∶多官能(甲基)丙烯酸类化合物＝6∶4～4∶6。
本发明的有机EL显示元件用密封剂含有聚合引发剂。
作为上述聚合引发剂，根据所使用的聚合性化合物的种类等可适合使用光阳离子聚合引发剂、光自由基聚合引发剂。另外，可以在不妨碍本发明的目的的范围内使用热阳离子聚合引发剂、热自由基聚合引发剂。
上述光阳离子聚合引发剂只要是通过光照射而产生质子酸或路易斯酸的光阳离子聚合引发剂，就没有特别限定，可以是离子性光产酸型，也可以是非离子性光产酸型。
作为上述离子性光产酸型光阳离子聚合引发剂的阴离子部分，可列举例如BF4 -、PF6 -、SbF6 -、(BX4)-(其中，X表示被至少2个以上的氟或三氟甲基取代后的苯基)等。另外，作为上述阴离子部分，还可列举PFm(CnF2n+1)6-m -(其中，式中，m为0以上且5以下的整数，n为1以上且6以下的整数)等。
作为上述离子性光产酸型光阳离子聚合引发剂，可列举例如具有上述阴离子部分的、芳香族锍盐、芳香族碘鎓盐、芳香族重氮盐、芳香族铵盐、(2，4-环戊二烯-1-基)((1-甲基乙基)苯)-Fe盐等。
作为上述芳香族锍盐，可列举例如双(4-(二苯基锍)苯基)硫醚双六氟磷酸盐、双(4-(二苯基锍)苯基)硫醚双六氟锑酸盐、双(4-(二苯基锍)苯基)硫醚双四氟硼酸盐、双(4-(二苯基锍)苯基)硫醚四(五氟苯基)硼酸盐、二苯基-4-(苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐、二苯基-4-(苯硫基)苯基锍六氟锑酸盐、二苯基-4-(苯硫基)苯基锍四氟硼酸盐、二苯基-4-(苯硫基)苯基锍四(五氟苯基)硼酸盐、三苯基锍六氟磷酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、三苯基锍四氟硼酸盐、三苯基锍四(五氟苯基)硼酸盐、双(4-(二(4-(2-羟基乙氧基))苯基锍)苯基)硫醚双六氟磷酸盐、双(4-(二(4-(2-羟基乙氧基))苯基锍)苯基)硫醚双六氟锑酸盐、双(4-(二(4-(2-羟基乙氧基))苯基锍)苯基)硫醚双四氟硼酸盐、双(4-(二(4-(2-羟基乙氧基))苯基锍)苯基)硫醚四(五氟苯基)硼酸盐、三(4-(4-乙酰基苯基)硫基苯基)锍四(五氟苯基)硼酸盐等。
作为上述芳香族碘鎓盐，可列举例如二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓六氟锑酸盐、二苯基碘鎓四氟硼酸盐、二苯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐、双(十二烷基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(十二烷基苯基)碘鎓六氟锑酸盐、双(十二烷基苯基)碘鎓四氟硼酸盐、双(十二烷基苯基)碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐、4-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基碘鎓六氟磷酸盐、4-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基碘鎓六氟锑酸盐、4-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基碘鎓四氟硼酸盐、4-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐等。
作为上述芳香族重氮盐，可列举例如苯基重氮六氟磷酸盐、苯基重氮六氟锑酸盐、苯基重氮四氟硼酸盐、苯基重氮四(五氟苯基)硼酸盐等。
作为上述芳香族铵盐，可列举例如1-苄基-2-氰基吡啶鎓六氟磷酸盐、1-苄基-2-氰基吡啶鎓六氟锑酸盐、1-苄基-2-氰基吡啶鎓四氟硼酸盐、1-苄基-2-氰基吡啶鎓四(五氟苯基)硼酸盐、1-(萘基甲基)-2-氰基吡啶鎓六氟磷酸盐、1-(萘基甲基)-2-氰基吡啶鎓六氟锑酸盐、1-(萘基甲基)-2-氰基吡啶鎓四氟硼酸盐、1-(萘基甲基)-2-氰基吡啶鎓四(五氟苯基)硼酸盐等。
作为上述(2，4-环戊二烯-1-基)((1-甲基乙基)苯)-Fe盐，可列举例如(2，4-环戊二烯-1-基)((1-甲基乙基)苯)-Fe(II)六氟磷酸盐、(2，4-环戊二烯-1-基)((1-甲基乙基)苯)-Fe(II)六氟锑酸盐、(2，4-环戊二烯-1-基)((1-甲基乙基)苯)-Fe(II)四氟硼酸盐、(2，4-环戊二烯-1-基)((1-甲基乙基)苯)-Fe(II)四(五氟苯基)硼酸盐等。
作为上述非离子性光产酸型光阳离子聚合引发剂，可列举例如硝基苄基酯、磺酸衍生物、磷酸酯、苯酚磺酸酯、重氮萘醌、N-羟基酰亚胺磺酸盐等。
作为上述光阳离子聚合引发剂之中的市售品，可列举例如Midori Kagaku Co.，Ltd.制的光阳离子聚合引发剂、Union Carbide Corporation制的光阳离子聚合引发剂、ADEKA公司制的光阳离子聚合引发剂、3M公司制的光阳离子聚合引发剂、BASF公司制的光阳离子聚合引发剂、RHODIA公司制的光阳离子聚合引发剂、San-Apro Ltd.制的光阳离子聚合引发剂等。
作为上述Midori Kagaku Co.，Ltd.制的光阳离子聚合引发剂，可列举例如DTS-200等。
作为上述Union Carbide Corporation制的光阳离子聚合引发剂，可列举例如UVI6990、UVI6974等。
作为上述ADEKA公司制的光阳离子聚合引发剂，可列举例如SP-150、SP-170等。
作为上述3M公司制的光阳离子聚合引发剂，可列举例如FC-508、FC-512等。
作为上述BASF公司制的光阳离子聚合引发剂，可列举例如IRGACURE261、IRGACURE290等。
作为上述RHODIA公司制的光阳离子聚合引发剂，可列举例如PI2074等。
作为上述San-Apro Ltd.制的光阳离子聚合引发剂，可列举例如CPI-100P、CPI-200K、CPI-210S等。
作为上述热阳离子聚合引发剂，可列举阴离子部分由BF4 -、PF6 -、SbF6 -、或、(BX4)-(其中，X表示被至少2个以上的氟或三氟甲基取代后的苯基)构成的、锍盐、鏻盐、铵盐等。其中，优选为锍盐、铵盐。
作为上述锍盐，可列举三苯基锍四氟硼酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐等。
作为上述鏻盐，可列举乙基三苯基鏻六氟锑酸盐、四丁基鏻六氟锑酸盐等。
作为上述铵盐，可列举例如二甲基苯基(4-甲氧基苄基)铵六氟磷酸盐、二甲基苯基(4-甲氧基苄基)铵六氟锑酸盐、二甲基苯基(4-甲氧基苄基)铵四(五氟苯基)硼酸盐、二甲基苯基(4-甲基苄基)铵六氟磷酸盐、二甲基苯基(4-甲基苄基)铵六氟锑酸盐、二甲基苯基(4-甲基苄基)铵六氟四(五氟苯基)硼酸盐、甲基苯基二苄基铵六氟磷酸盐、甲基苯基二苄基铵六氟锑酸盐、甲基苯基二苄基铵四(五氟苯基)硼酸盐、苯基三苄基铵四(五氟苯基)硼酸盐、二甲基苯基(3，4-二甲基苄基)铵四(五氟苯基)硼酸盐、N，N-二甲基-N-苄基苯胺鎓六氟锑酸盐、N，N-二乙基-N-苄基苯胺鎓四氟硼酸盐、N，N-二甲基-N-苄基吡啶鎓六氟锑酸盐、N，N-二乙基-N-苄基吡啶鎓三氟甲烷磺酸等。
作为上述热阳离子聚合引发剂之中的市售品，可列举例如三新化学工业公司制的热阳离子聚合引发剂、King Industries公司制的热阳离子聚合引发剂等。
作为上述三新化学工业公司制的热阳离子聚合引发剂，可列举例如San-Aid SI-60、San-Aid SI-80、San-Aid SI-B3、San-Aid SI-B3A、San-Aid SI-B4等。
作为上述King Industries公司制的热阳离子聚合引发剂，可列举例如CXC1612、CXC1821等。
作为上述光自由基聚合引发剂，可列举例如二苯甲酮系化合物、苯乙酮系化合物、酰基氧化膦系化合物、二茂钛系化合物、肟酯系化合物、苯偶姻醚系化合物、苯偶酰、噻吨酮系化合物等。
作为上述光自由基聚合引发剂之中的市售品，可列举例如BASF公司制的光自由基聚合引发剂、东京化成工业公司制的光自由基聚合引发剂等。
作为上述BASF公司制的光自由基聚合引发剂，可列举例如IRGACURE184、IRGACURE369、IRGACURE379、IRGACURE651、IRGACURE819、IRGACURE907、IRGACURE2959、IRGACURE OXE01、Lucirin TPO等。
作为上述东京化成工业公司制的光自由基聚合引发剂，可列举例如苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚等。
作为上述热自由基聚合引发剂，可列举例如包含偶氮化合物、有机过氧化物等的热自由基聚合引发剂。
作为上述偶氮化合物，可列举例如2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)、偶氮双异丁腈等。
作为上述有机过氧化物，可列举例如过氧化苯甲酰、过氧化酮、过氧化缩酮、过氧化氢、二烷基过氧化物、过氧化酯、二酰基过氧化物、过氧化二碳酸酯等。
作为上述热自由基聚合引发剂之中的市售品，可列举例如VPE-0201、VPE-0401、VPE-0601、VPS-0501、VPS-1001、V-501(均为富士胶片和光纯药公司制)等。
上述聚合引发剂的含量相对于上述聚合性化合物100重量份而言优选的下限为0.01重量份，优选的上限为10重量份。通过上述聚合引发剂的含量为0.01重量份以上，从而所得的有机EL显示元件用密封剂的固化性变得更优异。通过上述聚合引发剂的含量为10重量份以下，从而所得的有机EL显示元件用密封剂的固化反应不会变得过快，作业性变得更优异，能够使固化物更均匀。上述聚合引发剂的含量的更优选下限为0.05重量份，更优选上限为5重量份。
本发明的有机EL显示元件用密封剂可以含有敏化剂。上述敏化剂具有进一步提高上述聚合引发剂的聚合引发效率、进一步促进本发明的有机EL显示元件用密封剂的固化反应的作用。
作为上述敏化剂，可列举例如噻吨酮系化合物、2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮、二苯甲酮、2，4-二氯二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4，4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯硫醚等。
作为上述噻吨酮系化合物，可列举例如2，4-二乙基噻吨酮等。
上述敏化剂的含量相对于上述聚合性化合物100重量份而言优选的下限为0.01重量份，优选的上限为3重量份。通过上述敏化剂的含量为0.01重量份以上，从而可进一步发挥敏化效果。通过上述敏化剂的含量为3重量份以下，从而吸收不会变得过大而能够使光传达至深部。上述敏化剂的含量的更优选下限为0.1重量份，更优选上限为1重量份。
本发明的有机EL显示元件用密封剂优选含有稳定剂。通过含有上述稳定剂，从而对于本发明的有机EL显示元件用密封剂来说，易于使上述在40℃保管60天后的粘度增加率达到10％以下。
在使用上述阳离子聚合性化合物作为上述聚合性化合物的情况下，作为上述稳定剂，可列举例如伯胺化合物、仲胺化合物、叔胺化合物等。
作为上述伯胺化合物，可列举例如苄胺、甲胺、乙胺、正丁胺、异丁胺等。
作为上述仲胺化合物，可列举例如二乙胺、二苯胺等。
作为上述叔胺化合物，可列举例如三乙胺、三异丙醇胺等。
其中，优选为苄胺、正丁胺、异丁胺、二苯胺，更优选为苄胺、二苯胺。
在使用上述自由基聚合性化合物作为上述聚合性化合物的情况下，作为上述稳定剂，可列举例如N-亚硝基芳基羟基胺盐、苯酚衍生物、对苯二酚衍生物等。其中，优选为N-亚硝基芳基羟基胺盐，更优选为N-亚硝基芳基羟基胺的铵盐。
作为上述N-亚硝基芳基羟基胺盐，可列举例如N-亚硝基苯基羟基胺的铵盐、钠盐、钾盐、镁盐、锶盐、铝盐、铜盐、锌盐、铈盐、铁盐、镍盐、钴盐等。
作为上述苯酚衍生物，可列举例如对甲氧基苯酚、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)等。其中，优选为2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)。
作为上述对苯二酚衍生物，可列举例如对苯二酚、对苯二酚单甲醚等。
上述稳定剂的含量相对于上述聚合性化合物100重量份来说优选的下限为0.02重量份，优选的上限为0.05重量份。通过上述稳定剂的含量为该范围，从而所得的有机EL显示元件用密封剂在维持优异的固化性的情况下，易于使上述在40℃保管60天后的粘度增加率达到10％以下。上述稳定剂的含量的更优选下限为0.025重量份，更优选上限为0.04重量份。
在不妨碍本发明的目的的范围内，本发明的有机EL显示元件用密封剂可以含有热固化剂。
作为上述热固化剂，可列举例如酰肼化合物、咪唑衍生物、酸酐、双氰胺、胍衍生物、改性脂肪族多胺、各种胺与环氧树脂的加成产物等。
作为上述酰肼化合物，可列举例如1，3-双(肼基羰乙基)-5-异丙基乙内酰脲、癸二酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼、己二酸二酰肼、丙二酸二酰肼等。
作为上述咪唑衍生物，可列举例如1-氰基乙基-2-苯基咪唑、N-(2-(2-甲基-1-咪唑基)乙基)脲、2，4-二氨基-6-(2’-甲基咪唑基-(1’))-乙基-s-三嗪、N，N’-双(2-甲基-1-咪唑基乙基)脲、N，N’-(2-甲基-1-咪唑基乙基)-己二酰二胺、2-苯基-4-甲基-5-羟基甲基咪唑、2-苯基-4，5-二羟基甲基咪唑等。
作为上述酸酐，可列举例如四氢邻苯二甲酸酐、乙二醇双(脱水偏苯三酸酯)等。
这些热固化剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为上述热固化剂中市售的产品，可列举例如大琢化学公司制的热固化剂、Ajinomoto Fine-Techno Co.，Inc.制的热固化剂等。
作为上述大琢化学公司制的热固化剂，可列举例如SDH、ADH等。
作为上述Ajinomoto Fine-Techno Co.，Inc.制的热固化剂，可列举例如AMICUREVDH、AMICURE VDH-J、AMICURE UDH等。
上述热固化剂的含量相对于上述聚合性化合物100重量份来说优选的下限为0.5重量份，优选的上限为30重量份。通过上述热固化剂的含量为该范围，从而所得的有机EL显示元件用密封剂用密封剂在维持优异的保存稳定性的情况下，热固化性变得更优异。上述热固化剂的含量的更优选下限为1重量份，更优选上限为15重量份。
本发明的有机EL显示元件用密封剂可以含有硅烷偶联剂。上述硅烷偶联剂具有使本发明的有机EL显示元件用密封剂与基板等的粘接性提高的作用。
作为上述硅烷偶联剂，可列举例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷等。这些硅烷偶联剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
上述硅烷偶联剂的含量相对于上述聚合性化合物100重量份来说优选的下限为0.1重量份，优选的上限为10重量份。通过上述硅烷偶联剂的含量为该范围，从而在抑制剩余的硅烷偶联剂渗出的同时，使粘接性提高的效果变得更优异。上述硅烷偶联剂的含量的更优选下限为0.5重量份，更优选上限为5重量份。
在不妨碍本发明的目的的范围内，本发明的有机EL显示元件用密封剂还可以含有表面改性剂。通过含有上述表面改性剂，从而能够使本发明的有机EL显示元件用密封剂的涂膜的平坦性进一步提高。
作为上述表面改性剂，可列举例如表面活性剂、流平剂等。
作为上述表面改性剂，可列举例如硅酮系、氟系等的表面改性剂。
作为上述表面改性剂中市售的产品，可列举例如BYK-CHEMIE·JAPAN公司制的表面改性剂、AGC SEIMI CHEMICAL CO.，LTD.制的表面改性剂等。
作为上述BYK-CHEMIE·JAPAN公司制的表面改性剂，可列举例如BYK-340、BYK-345等。
作为上述AGC SEIMI CHEMICAL CO.，LTD.制的表面改性剂，可列举例如SurflonS-611等。
本发明的有机EL显示元件用密封剂为了调整粘度等而可以含有溶剂，但是有因残存的溶剂而产生有机发光材料层劣化或者发生脱气等问题的担心，因此，优选不含有溶剂，或者溶剂的含量为0.05重量％以下。
另外，本发明的有机EL显示元件用密封剂可以根据需要含有增强剂、软化剂、增塑剂、粘度调整剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂等公知的各种添加剂。
作为制造本发明的有机EL显示元件用密封剂的方法，可列举例如下述方法等：使用均质分散机、均质混合机、万能混合机、行星式搅拌机、捏合机、三辊磨等混合机，将聚合性化合物、聚合引发剂、和稳定剂等添加剂进行混合的方法等。
本发明的有机EL显示元件用密封剂的固化物在波长380nm以上且800nm以下的光的总透光率的优选下限为80％。通过上述总透光率为80％以上，从而所得的有机EL显示元件的光学特性变得更优异。上述总透光率的更优选下限为85％。
上述总透光率例如能够使用AUTOMATIC HAZE METER MODEL TC-III DPK(东京电色公司制)等分光计来进行测定。
另外，上述总透光率的测定中所使用的固化物若是光固化性的密封剂，则例如能够通过利用LED灯对密封剂照射波长365nm的紫外线3000mJ/cm2而得到，若是热固化性的密封剂，则例如能够通过在80℃加热1小时而得到。
关于本发明的有机EL显示元件用密封剂，对固化物照射100小时紫外线后的400nm处的透射率以20μm的光路长度计优选为85％以上。通过使上述照射100小时紫外线后的透射率为85％以上，从而使透明性变高，发光的损失变小，且颜色再现性变得更优异。上述照射100小时紫外线后的透射率的更优选下限为90％，进一步优选下限为95％。
作为照射上述紫外线的光源，可以使用例如氙灯、碳弧灯等以往公知的光源。
另外，上述在照射紫外线100小时后的透射率的测定中所使用的固化物若是光固化性的密封剂，则例如能够通过利用LED灯对密封剂照射波长365nm的紫外线3000mJ/cm2而得到，若是热固化性的密封剂，则例如能够在80℃加热1小时而得到。
对于本发明的有机EL显示元件用密封剂来说，依照JIS Z 0208，将固化物在85℃、85％RH的环境下暴露24小时而测定的100μm厚度下的透湿度优选为100g/m2以下。通过上述透湿度为100g/m2以下，从而防止水分到达有机发光材料层而产生暗斑的效果变得更优异，所得的有机EL显示元件的可靠性变得更优异。
另外，在上述透湿度的测定中所使用的固化物若是光固化性的密封剂，则例如能够通过利用LED灯对密封剂照射波长365nm的紫外线3000mJ/cm2而得到，若是热固化性的密封剂，则例如能够在80℃加热1小时而得到。
关于本发明的有机EL显示元件用密封剂，将固化物在85℃、85％RH的环境下暴露24小时时，固化物的含水率优选小于0.5％。通过使上述固化物的含水率小于0.5％，从而防止因固化物中的水分而导致有机发光材料层发生劣化的效果变得更优异，所得的有机EL显示元件的可靠性变得更优异。上述固化物的含水率的更优选上限为0.3％。
作为上述含水率的测定方法，可列举例如依照JIS K 7251并通过卡尔费休法而求出的方法、依照JIS K 7209-2而求出吸水后的重量增量等方法。
另外，上述含水率的测定中所使用的固化物若是光固化性的密封剂，则例如能够通过利用LED灯对密封剂照射波长365nm的紫外线3000mJ/cm2而得到，若是热固化性的密封剂，则例如能够在80℃加热1小时而得到。
本发明1的有机EL显示元件用密封剂可适合用于基于喷墨法的涂布中，本发明2的有机EL显示元件用密封剂可用于基于喷墨法的涂布中。
作为使用本发明的有机EL显示元件用密封剂来制造有机EL显示元件的方法，可列举例如具有通过喷墨法将本发明的有机EL显示元件用密封剂涂布于基材的工序、以及通过光照射和/或加热使所涂布的有机EL显示元件用密封剂进行固化的工序的方法等。
在将本发明的有机EL显示元件用密封剂涂布于基材的工序中，本发明的有机EL显示元件用密封剂可以涂布于基材的整个面，也可以涂布于基材的一部分。作为通过涂布而形成的本发明的有机EL显示元件用密封剂的密封部的形状，只要是能够保护具有有机发光材料层的层叠体不受外部气体的影响的形状，就没有特别限定，可以是完全覆盖该层叠体的形状，也可以在该层叠体的周边部形成闭合的图案，还可以在该层叠体的周边部形成设置有一部分开口部的形状的图案。
在通过光照射而使本发明的有机EL显示元件用密封剂进行固化的情况下，本发明的有机EL显示元件用密封剂可以通过照射波长为300nm以上且400nm以下以及累积光量为300mJ/cm2以上且3000mJ/cm2以下的光来很好地固化。
作为上述光照射所使用的光源，可列举例如低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、准分子激光、化学灯、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤化物灯、钠灯、卤素灯、氙灯、LED灯、荧光灯、太阳光、电子束照射装置等。这些光源可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
这些光源可根据上述光自由基聚合引发剂、光阳离子聚合引发剂的吸收波长来适当选择。
作为对本发明的有机EL显示元件用密封剂照射光的手段，可列举例如各种光源的同时照射、隔开时间差的逐次照射、同时照射与逐次照射的组合照射等，可以使用任意照射手段。
通过利用光照射和/或加热使上述有机EL显示元件用密封剂进行固化的工序而得到的固化物可以进一步被无机材料膜覆盖。
作为构成上述无机材料膜的无机材料，可以使用以往公知的无机材料，可列举例如氮化硅(SiNx)、氧化硅(SiOx)等。上述无机材料膜可以由1层构成，也可以是层叠多种层而得的无机材料膜。另外，可以将上述无机材料膜与包含本发明的有机EL显示元件用密封剂的树脂膜交替重复来覆盖上述层叠体。
制造上述有机EL显示元件的方法可以具有使涂布有本发明的有机EL显示元件用密封剂的基材(以下也称作“一方的基材”)与另一方的基材贴合的工序。
用于涂布本发明的有机EL显示元件用密封剂的基材(以下也称作“一方的基材”)可以是形成有具有有机发光材料层的层叠体的基材，也可以是未形成该层叠体的基材。
在上述一方的基材为未形成上述层叠体的基材的情况下，在贴合上述另一方的基材时，只要按照能够保护上述层叠体不受外部气体影响的方式在上述一方的基材上涂布本发明的有机EL显示元件用密封剂即可。即，在贴合另一方的基材时可以在成为上述层叠体的位置的部位整面地进行涂布，或者，在贴合另一方的基材时可以将闭合图案的密封剂部形成为成为上述层叠体的位置的部位被完全收纳的形状。
通过光照射和/或加热而使上述有机EL显示元件用密封剂进行固化的工序可以在使上述一方的基材与上述另一方的基材贴合的工序之前进行，也可以在使上述一方的基材与上述另一方的基材贴合的工序之后进行。
在使上述一方的基材与上述另一方的基材贴合的工序之前进行通过光照射和/或加热而使上述有机EL显示元件用密封剂进行固化的工序的情况下，对于本发明的有机EL显示元件用密封剂来说，优选从进行光照射和/或加热开始至进行固化反应而无法粘接为止的可用时间为1分钟以上。通过上述可用时间为1分钟以上，从而在使上述一方的基材与上述另一方的基材贴合之前不会过度地进行固化，能够得到更高的粘接强度。
在使上述一方的基材与上述另一方的基材贴合的工序中，使上述一方的基材与上述另一方的基材贴合的方法没有特别限定，优选在减压气氛下进行贴合。
上述减压气氛下的真空度的优选下限为0.01kPa，优选上限为10kPa。通过上述减压气氛下的真空度为该范围，从而可以在从真空装置的气密性、真空泵的能力出发达成真空状态并不耗费长时间的情况下，在使上述一方的基材与上述另一方的基材贴合时更有效率地从本发明的有机EL显示元件用密封剂中除去气泡。
发明效果
根据本发明，可提供一种有机EL显示元件用密封剂，其能够利用喷墨法在长期间内稳定地进行涂布且固化性优异、并且能够得到可靠性优异的有机EL显示元件。
具体实施方式
以下，示出实施例来更详细地对本发明进行说明，但本发明并不仅限定于这些实施例。
(实施例1～6、比较例1～4)
根据表1记载的配合比，使用均质分散型搅拌混合机(PRIMIX公司制，“HOMODISPERL型”)，以搅拌速度3000rpm将各材料均匀地搅拌混合，由此，制作出实施例1～6、比较例1～4的各有机EL显示元件用密封剂。
对于在实施例及比较例中得到的各有机EL显示元件用密封剂，使用E型粘度计(东机产业公司制、“VISCOMETER TV-22”)，利用CP1型锥板在25℃、100rpm的条件下测定粘度(A)。将结果示于表1。
另外，将10mg测定了粘度(A)的密封剂放入到20mL容积的遮光瓶中，在40℃、20～30％RH的环境下保管60天。在保管后，从遮光瓶中取出密封剂，与(A)同样地进行操作，测定25℃时的粘度(B)。由得到的保管前的粘度(A)和保管后的粘度(B)，利用上述式算出粘度增加率。将结果示于表1。
进而，对于在实施例及比较例中得到的各有机EL显示元件用密封剂，在25℃下，使用动态润湿性试验机(RHESCA公司制、“WET-6100型”)测定表面张力。将结果示于表1。
而且，对于在实施例及比较例中得到的各有机EL显示元件用密封剂，利用LED灯照射波长365nm的紫外线3000mJ/cm2，得到膜状固化物(厚度为10μm)。对于得到的固化物，使用粘着试验机(RHESCA公司制、“TAC-100”)，在25℃、20～30％RH下，使用SUS制探针(直径为0.8cm)在接触载荷3000gf/cm2、按压时间10秒、剥离速度0.1mm/sec的条件下测定粘着强度。将结果示于表1。
<评价>
对于在实施例及比较例中得到的各有机EL显示元件用密封剂，进行以下的评价。将结果示于表1。
需要说明的是，在喷墨喷出性、润湿扩展性以及有机EL显示元件的可靠性的各评价中，作为喷墨用涂布头，使用了IJH-30(IJT公司制)，喷墨涂布在未进行加热的情况下进行(涂布头温度为25℃)。
(1)喷墨涂布性
(1-1)喷墨喷出性
使用喷墨喷出装置(MICROJET公司制、“NanoPrinter500”)，以30微微升的液滴量，将在实施例和比较例中得到的各有机EL显示元件用密封剂涂布在经碱清洗的无碱玻璃(旭硝子公司制、“AN100”)上。将液滴由喷墨喷嘴正常地喷出而着落于基板的情况设为“○”，将未正常地喷出的情况设为“×”，从而对喷墨喷出性进行评价。
(1-2)喷出稳定性
使用喷墨喷出装置(MICROJET公司制、“NanoPrinter500”)，以30微微升的液滴量，将在实施例和比较例中得到的各有机EL显示元件用密封剂以5m/秒的速度、500μm的间距在经碱清洗的无碱玻璃(旭硝子公司制、“AN100”)上涂布1000滴。接下来，将密封剂在装置内于40℃放置60天，然后在与上述相同的条件下再次进行涂布，观察第2次涂布后的玻璃基板上的液滴的样子。
将无法涂布的液滴数量为0个的情况设为“○”，将无法涂布的液滴数量低于20个的情况设为“△”，将无法涂布的液滴数量为20个以上的情况设为“×”，从而对喷出稳定性进行评价。
(1-3)润湿扩展性
使用喷墨喷出装置(MICROJET公司制、“NanoPrinter500”)，以30微微升的液滴量，将在实施例和比较例中得到的各有机EL显示元件用密封剂以5m/秒的速度、500μm的间距在经碱清洗的无碱玻璃(旭硝子公司制、“AN100”)上涂布1000滴。对从涂布起10分钟后的无碱玻璃上的液滴的直径进行测定，将液滴的直径为150μm以上的情况设为“○”，将液滴的直径为50μm以上且低于150μm的情况设为“△”，将液滴的直径低于50μm的情况设为“×”，从而对润湿扩展性进行评价。
(2)有机EL显示元件的可靠性
(2-1)配置有具有有机发光材料层的层叠体的基板的制作
将在玻璃基板(长25mm、宽25mm、厚0.7mm)上以
Figure BDA0002674870950000211
的厚度使ITO电极成膜而得的产物作为基板。将上述基板利用丙酮、碱水溶液、离子交换水、异丙醇分别进行15分钟的超声波清洗后，用煮沸的异丙醇清洗10分钟，进而，利用UV-臭氧清洁器(日本激光电子公司制、“NL-UV253”)进行预处理。
接着，将该基板固定于真空蒸镀装置的基板架，向素烧坩埚中投入N，N’-二(1-萘基)-N，N’-二苯基联苯胺(α-NPD)200mg，向另外的素烧坩埚中投入三(8-羟基喹啉)铝(Alq3)200mg，将真空腔室内减压至1×10-4pa为止。其后，将装有α-NPD的坩埚加热，使α-NPD以
Figure BDA0002674870950000221
的蒸镀速度堆积于基板，从而成膜为膜厚
Figure BDA0002674870950000222
的空穴传输层。接着，将装有Alq3的坩埚加热，以
Figure BDA0002674870950000223
的蒸镀速度成膜为膜厚
Figure BDA0002674870950000224
的有机发光材料层。其后，将形成有空穴传输层和有机发光材料层的基板转移至另外的真空蒸镀装置中，向该真空蒸镀装置内的钨制电阻加热舟中投入氟化锂200mg，向另外的钨制舟中投入铝线1.0g。其后，将真空蒸镀装置的蒸镀器内减压至2×10-4pa，并将氟化锂以
Figure BDA0002674870950000225
的蒸镀速度成膜至
Figure BDA0002674870950000226
后，将铝以
Figure BDA0002674870950000227
的速度成膜为
Figure BDA0002674870950000228
利用氮气使蒸镀器内恢复至常压，取出配置有具有10mm×10mm的有机发光材料层的层叠体的基板。
(2-2)基于无机材料膜A的覆盖
以覆盖所得的配置有层叠体的基板上的该层叠体整体的方式，设置具有13mm×13mm的开口部的掩模，并利用等离子体CVD法形成无机材料膜A。
等离子体CVD法在下述条件下进行：作为原料气体而使用SiH4气体和氮气，各自的流量设为SiH4气体10sccm、氮气200sccm，RF功率设为10W(频率为2.45GHz)，腔室内温度设为100℃，腔室内压力设为0.9Torr。
所形成的无机材料膜A的厚度为约1μm。
(2-3)树脂保护膜的形成
对于所得的基板，使用喷墨喷出装置(MICROJET公司制、“NanoPrinter500”)，在基板上图案涂布在实施例和比较例中得到的各有机EL显示元件用密封剂。
其后，使用LED灯，照射3000mJ/cm2的波长365nm的紫外线，使有机EL显示元件用密封剂固化，从而形成树脂保护膜。
(2-4)基于无机材料膜B的覆盖
在形成树脂保护膜后，以覆盖该树脂保护膜整体的方式，设置具有12mm×12mm的开口部的掩模，利用等离子体CVD法形成无机材料膜B，从而得到有机EL显示元件。
等离子体CVD法在与上述“(2-2)基于无机材料膜A的覆盖”相同的条件下进行。
所形成的无机材料膜B的厚度为约1μm。
(2-5)有机EL显示元件的发光状态
将所得的有机EL显示元件在温度85℃、湿度85％的环境下暴露100小时后，施加3V的电压，目视观察有机EL显示元件的发光状态(有无暗斑和像素周边消光)。将没有暗斑、周边消光而均匀地发光的情况记作“○”，将虽然没有暗斑、周边消光但是观察到亮度略微降低的情况记作“△”，将观察到暗斑、周边消光的情况记作“×”，从而对有机EL显示元件的显示性能进行评价。
[表1]
Figure BDA0002674870950000241
产业上的可利用性
根据本发明，能够提供一种有机EL显示元件用密封剂，其能够利用喷墨法在长期间内稳定地进行涂布且固化性优异、并且能够得到可靠性优异的有机EL显示元件。

Claims (5)

1.一种有机EL显示元件用密封剂，其特征在于，其含有聚合性化合物和聚合引发剂，
所述有机EL显示元件用密封剂在40℃保管60天后的粘度增加率为10％以下，并且，
利用探针粘着试验所测定的25℃时的所述有机EL显示元件用密封剂的固化物的粘着强度为5gf/cm2以下。
2.一种有机EL显示元件用密封剂，其特征在于，其用于基于喷墨法的涂布中，
所述有机EL显示元件用密封剂含有聚合性化合物和聚合引发剂，
所述有机EL显示元件用密封剂在40℃保管60天后的粘度增加率为10％以下，并且，
利用探针粘着试验所测定的25℃时的所述有机EL显示元件用密封剂的固化物的粘着强度为5gf/cm2以下。
3.根据权利要求1或2所述的有机EL显示元件用密封剂，其在25℃时的粘度为5mPa·s以上且50mPa·s以下，在25℃时的表面张力为15mN/m以上且35mN/m以下。
4.根据权利要求1、2或3所述的有机EL显示元件用密封剂，其含有稳定剂。
5.根据权利要求4所述的有机EL显示元件用密封剂，其中，所述稳定剂的含量相对于所述聚合性化合物100重量份为0.02重量份以上且0.05重量份以下。
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