CN111826537B - 一种Al-Ti-Y铝合金晶粒细化中间合金及其制备方法 - Google Patents

一种Al-Ti-Y铝合金晶粒细化中间合金及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种Al‑Ti‑Y铝合金晶粒细化中间合金及其制备方法,属于细化晶粒用铝中间合金技术领域;所述合金的化学成分按质量百分数计为:Ti 2.0%~10.0%、Y:0.5%~2.5%、(Fe+Si)≤0.1%,余量为铝。其制备方法为:首先将铝锭装入中频感应熔炼炉中,逐渐升温至850℃~1250℃;第二,按化学成分配比向熔炉内加入海绵钛;第三,向熔炉内按化学成分配比加入Al‑Y中间合金;最后扒渣,浇铸成块状铸锭或采用连铸连拉工艺制成直径8~12mm的线材。本发明通过添加稀土元素Y及合理优化成分,提高了中间合金的细化效果,规避了Zr“毒化”现象。

Description

一种Al-Ti-Y铝合金晶粒细化中间合金及其制备方法
技术领域
本发明涉及细化晶粒用铝中间合金技术领域,具体涉及一种Al-Ti-Y铝合金晶粒细化中间合金及其制备方法。
背景技术
铝合金晶粒细化剂是一种广泛用于铝合金材料铸造的添加剂,其主要功能是细化铝合金铸态晶粒度,主要有Al-Ti-B、Al-Ti-C等几类,因其操作简单、成本可控等特点而受到广泛的应用。但是目前这些铝合金晶粒细化剂均存在一些缺点:如Al-Ti-C合金的制备难度较大,成本较高,细化晶粒低于Al-Ti-B系列合金等;Al-Ti-B系列合金虽然制备成本较低,细化效果较好,但是会产生“Zr”中毒现象,故难以在含Zr的铝合金材料中应用。
随着近年科学研究与工程技术的推进,发现稀土元素Y对铝合金具有细化晶粒效果,主要是因为稀土Y元素与Al元素可形成一种金属间化合物Al3Y,这种物质与α-Al基体具有相同的晶体结构,较低的错配度,为α-Al晶粒提供有效的异质形核核心,可有效降低铝合金材料的晶粒度。此外,稀土Y元素在铝合金中也可起到明显的沉淀强化作用,也是铝合金的性能强化元素之一。
公布号为CN108277374A的中国发明专利,公开了一种Al-Ti-C-Y复合晶粒细化剂,该细化剂包括按质量比为5:(1.5~2.5):(0.8~1.2)的铝粉、钛粉、碳粉,和占总体质量0.5~6%的Y2O3粉,得到物质不仅对初生α-Al相具有细化作用,而且对共晶Si也具有良好的变质效果, 但其制备难度大。因此,现需研究一种Al-Ti-Sc铝合金晶粒细化中间合金。
发明内容
为解决上述技术问题,本发明提供一种Al-Ti-Y铝合金晶粒细化中间合金及其制备方法,通过科学合理地优化合金成分,添加稀土元素钇Y,开发出一种稳定、长效、高效、洁净、适用广泛的铝合金晶粒细化中间合金。
为实现上述目的提供如下技术方案:
一种Al-Ti-Y铝合金晶粒细化中间合金的成分及重量百分比为:Ti 2.0%~10.0%、Y:0.5%~2.5%、(Fe+Si)≤0.1%,余量为铝。
进一步地,所述的Al-Ti-Y铝合金晶粒细化中间合金的成分及重量百分比为:Ti4.5 %~5.5%、Y:0.5%~1.5%、(Fe+Si)≤0.1%,余量为铝。
进一步地,所述的Al-Ti-Y铝合金晶粒细化中间合金的各成分元素原料的纯度均≥99.9%。
本发明提供所述的Al-Ti-Y铝合金晶粒细化中间合金的制备方法,包括以下步骤:
(1)按照原料配比制备铝钇中间合金;
(2)将铝锭装入熔炼炉中,将铝锭升温至850℃~1150℃并保温;
(3)当(2)中的炉料完全熔化后,向得到的熔体中加入海绵钛进行熔炼;
(4)当(3)中的炉料完全熔化后,向得到的熔体中加入铝钇中间合金进行熔炼,并持续对熔体进行搅拌,熔化后保温备用;
(5)对(4)中熔体进行精炼,向熔体内通入氩气进行精炼;
(6)精炼结束后进行扒渣,静置15-20 min,然后浇铸成锭,得到Al-Ti-Y铝合金晶粒细化中间合金。
进一步地,步骤(1)所述铝钇中间合金的制备方法是:按照原料配比将金属钇用铝箔包裹后压入铝熔体中,熔炼温度为950℃~1050℃,至金属钇完全熔化并保温一定时间后浇铸得到铝钇中间合金。
进一步地,步骤(3)所述熔炼温度为850℃~1150℃。
进一步地,步骤(4)所述熔炼温度为850℃~1150℃;保温时间为0.5h-1h。
进一步地,步骤(5)所述精炼温度为850℃~1150℃,时间为15-30 min。
进一步地,步骤(5)所述氩气为99.99%的高纯度氩气;氩气通入流量为4~10m3/h。
进一步地,步骤(6)所述浇铸成锭的温度为930℃~960℃。
进一步地,对上述Al-Ti-Y铝合金晶粒细化中间合金进行性能测试,其平均晶粒直径低至253μm。
本发明的原理:
钛(Ti)元素与稀土钇(Y)元素均对α-Al晶粒有细化效果,其原理是它们与Al形成的金属间化合物Al3Ti与Al3Y可作为α-Al晶粒的异质形核核心,提高α-Al的形核率与形核数量,从而降低凝固后所得到的晶粒尺寸。而传统铝合金晶粒细化剂Al-Ti-B中间合金中的硼(B)元素会与Zr元素产生相互作用,形成一种不具备晶粒细化效果的物质,大大降低Al-Ti-B中间合金的晶粒细化效果。而Zr元素通常作为高强度铝合金的添加成分广泛应用于7000系铝合金中,这就导致Al-Ti-B中间合金在7000系高强度铝合金中的应用收到极大地限制。Y元素与锆(Zr)元素可形成一种具有“核/壳”结构的Al3(Y,Zr)的相,其晶体结构与α-Al相同,点阵错配度较低,可促进α-Al的形核,对细化铝合金晶粒有益。因此Y元素可规避由于硼(B)元素与Zr相互作用产生的“毒化”效果,用于含Zr元素的高强度铝合金材料。
本发明专利通过添加适量的Y元素,一方面可提高Al-Ti中间合金的晶粒细化效果,另一方面也可避免与Zr元素产生“毒化”作用,从而可广泛应用与各种含Zr元素的高强度铝合金材料中。
本发明具有以下有益效果:
1.本发明的Al-Ti-Er中间合金制备方法工艺流程短,制备方法简单,制备成本较低,产品杂质含量低,原料无需预处理,即按照本发明制备方法中各个元素的加入顺序,进行依次熔炼即可。
2.本发明通过科学合理地优化合金成分,添加稀土元素钇(Y)可提高Al-Ti中间合金的晶粒细化效果。同时避免出现B与Zr元素的“毒化”作用,可应用于含Zr的高强度铝合金材料中;也克服了Al-Ti-C合金的制备难度较大的问题。本发明的Al-Ti-Y中间合金既提高了晶粒细化效果,适用性更广泛,工艺流程较短,制备成本可控。
3.本发明的Al-Ti-Y铝合金晶粒细化中间合金进行性能测试,其平均晶粒直径低至253μm,显著细化了铝合金的微观组织。
具体实施方式
以下结合具体实施实例进一步详细描述本发明,但本发明的应用并不限于此。
本发明选用的原料铝锭、海绵钛、Al-Y中间合金的纯度≥99.9%;所用氩气为99.99%的高纯度氩气。
实施例1
一种Al-Ti-Y铝合金晶粒细化中间合金,其成分及重量百分比为:Ti 4.7%、Y0.8%、Fe 0.04%、Si 0.04%,余量为铝。
其制备方法,包括以下步骤:
(1)Al-Y5中间合金的制备:
铝钇中间合金的制备:按照原料配比将金属钇用铝箔包裹后压入铝熔体中,熔炼温度为975℃,至金属钇完全熔化并保温一定时间后浇铸得到铝钇中间合金,其Y含量约为5%。
(2)Al-Ti-Y中间合金的制备:
Figure DEST_PATH_IMAGE002
将铝锭装入熔炼炉中,将铝锭升温至975℃并保温;
Figure DEST_PATH_IMAGE004
Figure 838803DEST_PATH_IMAGE002
中的炉料完全熔化后,向得到的熔体中加入海绵钛,设置熔炼温度为1000℃;
Figure DEST_PATH_IMAGE006
Figure 677314DEST_PATH_IMAGE004
中的炉料完全熔化后,向得到的熔体中加入铝钇中间合金,设置熔炼温度为975℃,并持续对熔体进行搅拌,保温0.5h;
Figure DEST_PATH_IMAGE008
Figure 394735DEST_PATH_IMAGE006
中反应进行一定时间后,对熔体进行精炼,向熔体内以流量为4m3/h通入氩气,设置精炼温度为975℃,时间为20 min;
Figure DEST_PATH_IMAGE010
精炼结束后进行扒渣,静置18min,然后温度为950℃浇铸成锭,得到Al-Ti-Y铝合金晶粒细化中间合金。
实施例2
一种Al-Ti-Y铝合金晶粒细化中间合金,其成分及重量百分比为:Ti 6.0%、Y1.2%、Fe 0.04%、Si 0.03%,余量为铝。
其制备方法,包括以下步骤:
(1)Al-Y5中间合金的制备:
铝钇中间合金的制备:按照原料配比将金属钇用铝箔包裹后压入铝熔体中,熔炼温度为975℃,至金属钇完全熔化并保温一定时间后浇铸得到铝钇中间合金,其Y含量约为5%。
(2)Al-Ti-Y中间合金的制备:
Figure 493008DEST_PATH_IMAGE002
将铝锭装入熔炼炉中,将铝锭升温至1050℃并保温;
Figure 572959DEST_PATH_IMAGE004
Figure 926580DEST_PATH_IMAGE002
中的炉料完全熔化后,向得到的熔体中加入海绵钛,设置熔炼温度为1050℃;
Figure 334559DEST_PATH_IMAGE006
Figure 64618DEST_PATH_IMAGE004
中的炉料完全熔化后,向得到的熔体中加入铝钇中间合金,设置熔炼温度为1050℃,并持续对熔体进行搅拌,保温1h;
Figure 999076DEST_PATH_IMAGE008
Figure 648232DEST_PATH_IMAGE006
中反应进行一定时间后,对熔体进行精炼,向熔体内以流量为10m3/h通入氩气,设置精炼温度为1050℃,时间为25 min;
Figure 668140DEST_PATH_IMAGE010
精炼结束后进行扒渣,静置16 min,然后温度为940℃浇铸成锭,得到Al-Ti-Y铝合金晶粒细化中间合金。
实施例3
一种Al-Ti-Y铝合金晶粒细化中间合金,其成分及重量百分比为:Ti 2.0%、Y2.5%、Fe 0.04%、Si 0.04%,余量为铝。
其制备方法,包括以下步骤:
(1)Al-Y5中间合金的制备:
铝钇中间合金的制备:按照原料配比将金属钇用铝箔包裹后压入铝熔体中,熔炼温度为950℃,至金属钇完全熔化并保温一定时间后浇铸得到铝钇中间合金,其Y含量约为5%。
(2)Al-Ti-Y中间合金的制备:
Figure 811677DEST_PATH_IMAGE002
将铝锭装入熔炼炉中,将铝锭升温至850℃并保温;
Figure 600641DEST_PATH_IMAGE004
Figure 561644DEST_PATH_IMAGE002
中的炉料完全熔化后,向得到的熔体中加入海绵钛,设置熔炼温度为1150℃;
Figure 694947DEST_PATH_IMAGE006
Figure 501229DEST_PATH_IMAGE004
中的炉料完全熔化后,向得到的熔体中加入铝钇中间合金,设置熔炼温度为850℃,并持续对熔体进行搅拌,保温0.6h;
Figure 410279DEST_PATH_IMAGE008
Figure 151971DEST_PATH_IMAGE006
中反应进行一定时间后,对熔体进行精炼,向熔体内以流量为5m3/h通入氩气,设置精炼温度为1150℃,时间为15 min;
Figure 146471DEST_PATH_IMAGE010
精炼结束后进行扒渣,静置15 min,然后温度为960℃浇铸成锭,得到Al-Ti-Y铝合金晶粒细化中间合金。
实施例4
一种Al-Ti-Y铝合金晶粒细化中间合金,其成分及重量百分比为:Ti 4.5%、Y0.5%、Fe 0.04%、Si 0.04%,余量为铝。
其制备方法,包括以下步骤:
(1)Al-Y5中间合金的制备:
铝钇中间合金的制备:按照原料配比将金属钇用铝箔包裹后压入铝熔体中,熔炼温度为1050℃,至金属钇完全熔化并保温一定时间后浇铸得到铝钇中间合金,其Y含量约为5%。
(2)Al-Ti-Y中间合金的制备:
Figure 881078DEST_PATH_IMAGE002
将铝锭装入熔炼炉中,将铝锭升温至1150℃并保温;
Figure 644635DEST_PATH_IMAGE004
Figure 947440DEST_PATH_IMAGE002
中的炉料完全熔化后,向得到的熔体中加入海绵钛,设置熔炼温度为850℃;
Figure 304603DEST_PATH_IMAGE006
Figure 452688DEST_PATH_IMAGE004
中的炉料完全熔化后,向得到的熔体中加入铝钇中间合金,设置熔炼温度为1150℃,并持续对熔体进行搅拌,保温0.7h;
Figure 959499DEST_PATH_IMAGE008
Figure 433206DEST_PATH_IMAGE006
中反应进行一定时间后,对熔体进行精炼,向熔体内以流量为6m3/h通入氩气,设置精炼温度为850℃,时间为30 min;
Figure 136720DEST_PATH_IMAGE010
精炼结束后进行扒渣,静置20 min,然后温度为930℃浇铸成锭,得到Al-Ti-Y铝合金晶粒细化中间合金。
实施例5
一种Al-Ti-Y铝合金晶粒细化中间合金,其成分及重量百分比为:Ti 5.5%、Y1.5%、Fe 0.04%、Si 0.04%,余量为铝。
其制备方法,包括以下步骤:
(1)Al-Y5中间合金的制备:
铝钇中间合金的制备:按照原料配比将金属钇用铝箔包裹后压入铝熔体中,熔炼温度为1000℃,至金属钇完全熔化并保温一定时间后浇铸得到铝钇中间合金,其Y含量约为5%。
(2)Al-Ti-Y中间合金的制备:
Figure 963861DEST_PATH_IMAGE002
将铝锭装入熔炼炉中,将铝锭升温至875℃并保温;
Figure 702010DEST_PATH_IMAGE004
Figure 81039DEST_PATH_IMAGE002
中的炉料完全熔化后,向得到的熔体中加入海绵钛,设置熔炼温度为1050℃;
Figure 662062DEST_PATH_IMAGE006
Figure 151949DEST_PATH_IMAGE004
中的炉料完全熔化后,向得到的熔体中加入铝钇中间合金,设置熔炼温度为950℃,并持续对熔体进行搅拌,保温0.8h;
Figure 619971DEST_PATH_IMAGE008
Figure 169901DEST_PATH_IMAGE006
中反应进行一定时间后,对熔体进行精炼,向熔体内以流量为7m3/h通入氩气,设置精炼温度为950℃,时间为16 min;
Figure 113586DEST_PATH_IMAGE010
精炼结束后进行扒渣,静置18min,然后温度为940℃浇铸成锭,得到Al-Ti-Y铝合金晶粒细化中间合金。
实施例6
一种Al-Ti-Y铝合金晶粒细化中间合金,其成分及重量百分比为:Ti 10.0%、Y1.0%、Fe 0.04%、Si 0.04%,余量为铝。
其制备方法,包括以下步骤:
(1)Al-Y5中间合金的制备:
铝钇中间合金的制备:按照原料配比将金属钇用铝箔包裹后压入铝熔体中,熔炼温度为1050℃,至金属钇完全熔化并保温一定时间后浇铸得到铝钇中间合金,其Y含量约为5%。
(2)Al-Ti-Y中间合金的制备:
Figure 33262DEST_PATH_IMAGE002
将铝锭装入熔炼炉中,将铝锭升温至975℃并保温;
Figure 746004DEST_PATH_IMAGE004
Figure 201256DEST_PATH_IMAGE002
中的炉料完全熔化后,向得到的熔体中加入海绵钛,设置熔炼温度为1050℃;
Figure 507603DEST_PATH_IMAGE006
Figure 339293DEST_PATH_IMAGE004
中的炉料完全熔化后,向得到的熔体中加入铝钇中间合金,设置熔炼温度为1100℃,并持续对熔体进行搅拌,保温0.9h;
Figure 296754DEST_PATH_IMAGE008
Figure 922907DEST_PATH_IMAGE006
中反应进行一定时间后,对熔体进行精炼,向熔体内以流量为8m3/h通入氩气,设置精炼温度为1050℃,时间为23 min;
Figure 841184DEST_PATH_IMAGE010
精炼结束后进行扒渣,静置17 min,然后温度为935℃浇铸成锭,得到Al-Ti-Y铝合金晶粒细化中间合金。
实施例7
一种Al-Ti-Y铝合金晶粒细化中间合金,其成分及重量百分比为:Ti 5.0%、Y2.0%、Fe 0.04%、Si 0.04%,余量为铝。
其制备方法,包括以下步骤:
(1)Al-Y5中间合金的制备:
铝钇中间合金的制备:按照原料配比将金属钇用铝箔包裹后压入铝熔体中,熔炼温度为950℃,至金属钇完全熔化并保温一定时间后浇铸得到铝钇中间合金,其Y含量约为5%。
(2)Al-Ti-Y中间合金的制备:
Figure 351931DEST_PATH_IMAGE002
将铝锭装入熔炼炉中,将铝锭升温至920℃并保温;
Figure 773685DEST_PATH_IMAGE004
Figure 836319DEST_PATH_IMAGE002
中的炉料完全熔化后,向得到的熔体中加入海绵钛,设置熔炼温度为850℃;
Figure 605342DEST_PATH_IMAGE006
Figure 44414DEST_PATH_IMAGE004
中的炉料完全熔化后,向得到的熔体中加入铝钇中间合金,设置熔炼温度为1000℃,并持续对熔体进行搅拌,保温0.5h;
Figure 461620DEST_PATH_IMAGE008
Figure 695155DEST_PATH_IMAGE006
中反应进行一定时间后,对熔体进行精炼,向熔体内以流量为9m3/h通入氩气,设置精炼温度为950℃,时间为27 min;
Figure 322445DEST_PATH_IMAGE010
精炼结束后进行扒渣,静置170 min,然后温度为950℃浇铸成锭,得到Al-Ti-Y铝合金晶粒细化中间合金。
对比实施例1
一种Al-Ti-B中间合金,其成分及重量百分比为:Ti 5.4%、B 0.9%、Fe 0.13%、Si0.1%,余量为铝。
其制备方法,包括以下步骤:
(1)将铝锭装入熔炼炉中,将铝锭升温至950℃并保温;
(2)当(2)中的炉料完全熔化后,向得到的熔体中加入海绵钛,设置熔炼温度为950℃
(3)当(2)中的炉料完全熔化后,向得到的熔体中加入KBF4,设置熔炼温度为950℃,并持续对熔体进行搅拌,保温1h;
(4)当(3)中反应进行一定时间后,对熔体进行精炼,向熔体内以流量为10m3/h通入氩气,设置精炼温度为950℃,时间为15-30 min;
(5)精炼结束后进行扒渣,静置15-20 min,然后浇铸成锭,得到Al-Ti-B中间合金。
性能测试
对上述实施例1-2制备的Al-Ti-Y中间合金和对比实施例1制备的Al-Ti-B中间合金进行如下测试:
1、化学成分检测
合金化学成分使用电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES)测定。
结果如表1所示。
表1 化学成分检测结果(以质量百分比计,%)
化学成分 Si Fe Ti B Y
实施例1 0.04 0.04 4.7 -- 0.8
实施例2 0.03 0.04 6.0 -- 1.2
Al-Ti-B 0.1 0.13 5.4 0.9 --
2、晶粒细化效果检测
采用实施例1-2中间合金与对比实施例1中间合金分别用于5083、6063、7075三种铝合金的铸造过程,将三种合金所得的铸锭分别取样制成金相试样进行晶粒度分析,根据国标GB/T 3246.1-2012《变形铝及铝合金制品组织检验方法第1部分:显微组织检验方法》进行检测。结果如表2所示。
表2 晶粒细化效果检测结果(平均晶粒直径,μm)
5083合金 6063合金 7075合金
实施例1 267 285 271
实施例2 253 264 258
Al-Ti-B 326 341 1002
由表2可以看出,本发明实施例1-2得到的Al-Ti-Y中间合金对5083与6063铝合金产生的晶粒细化效果略优于Al-Ti-B中间合金;本发明实施例1-2得到的Al-Ti-Y中间合金对7075铝合金产生的晶粒细化效果显著优于Al-Ti-B中间合金,其原因是Al-Ti-B中间合金与7075合金中的Zr元素产生的“毒化”作用,无法体现出晶粒细化效果。根据以上分析,可以得到:本发明的一种Al-Ti-Y铝合金晶粒细化中间合金对铝合金材料具有明显的晶粒细化作用,有效规避了Zr“毒化”现象,适用范围广泛。
再对实施例3-7得到的Al-Ti-Y中间合金对5083、6063与7075铝合金产生的晶粒细化,得到的效果与实施例1-2得到的Al-Ti-Y中间合金效果相近,说明本发明配方及方法得到Al-Ti-Y中间合金具有良好的重现性。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,上述优选实施方式不应视为对本发明的限制,本发明的保护范围应当以权利要求所限定的范围为准。对于本技术对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明的精神和范围内,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (6)

1.一种Al-Ti-Y铝合金晶粒细化中间合金,其特征在于,其成分及重量百分比为:Ti2.0%~10.0%、Y:0.5%~2.5%、(Fe+Si)≤0.1%,余量为铝;
所述的Al-Ti-Y铝合金晶粒细化中间合金的制备方法,包括以下步骤:
(1)按照原料配比制备铝钇中间合金;
(2)将铝锭装入熔炼炉中,将铝锭升温至850℃~1150℃并保温;
(3)当(2)中的炉料完全熔化后,向得到的熔体中加入海绵钛进行熔炼;所述熔炼温度为850℃~1150℃;
(4)当(3)中的炉料完全熔化后,向得到的熔体中加入铝钇中间合金进行熔炼,并持续对熔体进行搅拌,熔化后保温备用;所述熔炼温度为850℃~1150℃;保温时间为0.5h~1h;
(5)对(4)中熔体进行精炼,向熔体内通入氩气,进行精炼;所述精炼温度为850℃~1150℃,时间为15-30min;
(6)精炼结束后进行扒渣,静置15-20min,然后浇铸成锭,得到Al-Ti-Y铝合金晶粒细化中间合金。
2.根据权利要求1所述的Al-Ti-Y铝合金晶粒细化中间合金,其特征在于,其成分及重量百分比为:Ti 4.5%~5.5%、Y:0.5%~1.5%、(Fe+Si)≤0.1%,余量为铝。
3.根据权利要求1或2所述的Al-Ti-Y铝合金晶粒细化中间合金,其特征在于,其各成分元素原料的纯度均≥99.9%。
4.根据权利要求1所述的Al-Ti-Y铝合金晶粒细化中间合金,其特征在于,步骤(1)所述铝钇中间合金的制备方法是:按照原料配比将金属钇用铝箔包裹后压入铝熔体中,熔炼温度为950℃~1050℃,至金属钇完全熔化并保温一定时间后浇铸得到铝钇中间合金。
5.根据权利要求1所述的Al-Ti-Y铝合金晶粒细化中间合金,其特征在于,步骤(5)所述氩气为99.99%的高纯度氩气;氩气通入流量为4~10m3/h。
6.根据权利要求1所述的Al-Ti-Y铝合金晶粒细化中间合金,其特征在于,步骤(6)所述浇铸成锭的温度为930℃~960℃。
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