CN111820239B - 一种液体组合物及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种液体组合物，其包括如下组分：碳量子点‑二氧化钛复合物，高价银离子，过氧化氢以及水。本发明提供的组合物中碳量子点‑二氧化钛复合物、高价银离子以及过氧化氢能够协同发挥作用，显著提高组合物中主成分的稳定性、组合物的杀菌效果以及杀菌效率。此外，本发明提高的组合物中引入光催化剂二氧化钛，不仅能提高杀菌性能，还能起到除甲醛效果。
Description
技术领域
本发明涉及杀菌组合物领域，具体涉及一种液体组合物及其制备方法与应用。
背景技术
过氧化氢是一种高效、无毒、无味的环保型高效消毒剂，可杀灭各种细菌繁殖体、细菌芽孢、真菌和各种病毒，并在完成杀菌过程之后分解为氧气和水，对环境无污染。然而，过氧化氢存在稳定性差、灭菌有效期短等缺点，制约了其应用。
虽然现有技术中有将银离子与过氧化氢结合，能够在一定程度上缓解过氧化氢稳定性差和杀菌效果不持久的问题。然而，在使用过程中，过氧化氢会分解为氧气和水从而失效，维持消毒剂杀菌效果的只有银离子，而银离子属低效消毒剂，不能使消毒剂保持“长久高效”杀菌效果。
发明内容
本发明目的第一目的在于克服现有的杀菌剂稳定性差、杀菌效果不持久等缺陷，提供一种能够达到长久高效杀菌效果，同时还具有除甲醛效果的组合物。
具体而言，本发明提供一种液体组合物，其包含如下组分：碳量子点-二氧化钛复合物，高价银离子，过氧化氢以及水。
本发明所述组合物中包含的碳量子点-二氧化钛复合物(CQDs/TiO2)，是由碳量子点和二氧化钛复合而成。
本发明所述碳量子点(Carbon Quantum Dots，CQDs)是由分散的类球状碳颗粒组成、尺寸极小(在10nm以下)且具有荧光性质的新型纳米碳材料。其具有类似于传统半导体量子点的优异性能，又能有效克服高毒性和生物相容性差的缺陷。
本发明所述碳量子点可以采用已知的常规方法合成得到，例如电化学合成法、化学氧化法、燃烧法、水热合成法、溶剂热合成法、微波合成法等。
作为本发明的优选方案，所述碳量子点是以碳源和水为原料，采用水热法制备得到。所述碳源的来源很广泛，如果汁、牛奶、蛋清、维生素C、葡萄糖、蔗糖等都可以作为水热法合成碳量子点的碳源。具体而言，所述碳量子点可以采用包括如下步骤的方法制备而成：将碳源与水混合，在100～250℃下反应4～10h，冷却，离心取上清液，得到含有碳量子点的溶液。
本发明所述碳量子点-二氧化钛复合物可以以碳量子点(或含有碳量子点的溶液)和二氧化钛为原料，采用现有的常规方法复合得到。
作为本发明的优选方案，所述碳量子点-二氧化钛复合物采用包括如下步骤的方法制备而成：将碳量子点(或含有碳量子点的溶液)、二氧化钛以及水充分混合后，充分干燥。本发明进一步优选所述充分混合包括：搅拌以及超声处理；所述搅拌和超声处理的程度和时间以确保碳量子点和二氧化钛在水中充分分散、混合、溶解即可。本发明进一步优选所述充分干燥包括：真空条件下、60～100℃干燥5～20h。
作为本发明的优选方案，所述碳量子点-二氧化钛复合物中，碳量子点的负载量为二氧化钛的1.0～2.5wt％。
本发明所述碳量子点-二氧化钛复合物中的二氧化钛本身具有光催化剂性能，受光激发后产生的电子和空穴具有还原性和氧化性。二氧化钛与碳量子点复合后，能吸收除紫外光外的更多太阳光，尤其是能有效利用近红外光，在长波长为700～900nm的光激发下，碳量子点会发出比激发波长更短的荧光(400～500nm)，进而激发二氧化钛，改善了二氧化钛仅能利用太阳光中占比极少的紫外光的不足。
本发明所述组合物中包含的高价银离子，是指二价银离子(Ag2+)和/或三价银离子(Ag3+)。现有的杀菌剂中虽然可能添加银盐组分，但一价银离子的杀菌性能较差。本发明提供的组合物能够使二氧化钛与银离子协同作用，二氧化钛的空穴电位约为+2.7V，而Ag+的氧化还原电位约为+0.798V，Ag2+的氧化还原电位约为+1.987V，因此，二氧化钛空穴的强氧化能力能够将银盐中的一价银离子转化为高价银(Ag2+、Ag3+)，而高价银杀菌效果是Ag+的近乎200倍，能够使组合物实现长久高效的杀菌效果。
作为本发明的优选方案，所述碳量子点-二氧化钛复合物中二氧化钛的质量与所述高价银离子的质量之比为2.0：(0.25～2.0),优选2.0：(0.5～1.0)。在上述范围内，二者能够实现更佳的协同作用，进一步促进组合物的长效、高效杀菌效果。
本发明所述组合物中包含过氧化氢。现有技术中含有过氧化氢的消毒剂在使用过程中，过氧化氢会较快分解产生氧气和水，从而快速失去杀菌效果。本发明提供的组合物能够使得二氧化钛与过氧化氢协同作用，二氧化钛受光激发后产生的电子能将过氧化氢分解产生的氧气转化为超氧自由基，而受光激发后产生的空穴能将水转化为羟基自由基，两种自由基具有很强的杀菌能力，自由基的增加能进一步提高组合物的抗菌性能。
作为本发明的优选方案，所述碳量子点-二氧化钛复合物中二氧化钛的质量与所述过氧化氢的质量之比为(1～10)：1000，优选(1.75～3.51)：1000。在上述范围内，二者能够实现更佳的协同作用，进一步促进组合物的长效、高效杀菌效果。
作为本发明的优选方案，以重量份计，所述液体组合物包含如下组分：碳量子点二氧化钛复合物0.875～1.755份，高价银离子0.5～1份，过氧化氢450～550份。
作为本发明的优选方案，以重量份计，每1kg所述液体组合物中，包含如下组分：碳量子点二氧化钛复合物0.875～1.755g，高价银离子0.5～1g，过氧化氢450～550g。
本发明提供的组合物中各组分在上述优选的用量范围内，各组分发挥协同作用，从整体上进一步提高组合物的长效、高效杀菌效果。如果其中某一种或几种组分(如银离子)的相对用量过高或过低，可能对组合物的稳定性或消毒效果有一定的影响。
作为本发明的优选方案，所述液体组合物的pH值＜2。为了避免组合物中金属离子对过氧化氢的催化分解作用，本发明优选所述液体组合物的pH值采用磷酸调节，从而起到一定的稳定剂作用。
本发明的第二目的在于提供所述组合物的制备方法，以确保各组分能够充分混合，协同发挥作用。
作为本发明的优选方案，所述制备方法包括如下步骤：将碳量子点-二氧化钛复合物、银盐和水充分搅拌溶解，得前体液，然后将其缓慢加入到过氧化氢溶液中，充分搅拌。
作为本发明的优选方案，所述充分搅拌溶解在30～50℃下进行。得到前体液后，自然降温，然后再加入过氧化氢溶液中。
作为本发明的优选方案，所述搅拌溶解后，调节pH值＜2，优选采用磷酸调节pH值＜2，得到前体液。
本发明的第三目的在于提供含有本发明所述液体组合物的消毒剂。所述消毒剂可以仅由所述液体组合物组成，也可以添加其它有消毒作用的成分，也可以添加其它消毒剂常用的辅料。
本发明的第四目的是提供所述液体组合物或所述消毒剂在空气污染治理、垃圾处理、水处理、物体内和/或外表面杀菌中的应用。其中，由于本发明提供的组合物除了杀菌、消毒作用外，还能起到一定的除甲醛效果，因此可以用于空气污染治理。
本发明的第五目的是提供所述液体组合物或所述消毒剂在医疗或公共卫生领域的应用。
与现有技术相比，本发明提供的组合物中碳量子点-二氧化钛复合物、高价银离子以及过氧化氢能够协同发挥作用，显著提高组合物中主成分的稳定性、组合物的杀菌效果以及杀菌效率。此外，本发明提高的组合物中引入光催化剂二氧化钛，不仅能提高杀菌性能，还能起到除甲醛效果。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
实施例1
本实施例提供了一种液体组合物，其组成为：碳量子点-二氧化钛复合物1.05g，高价银离子0.70g，浓度为53％的过氧化氢水溶液943.40g，去离子水54.45g；
所述碳量子点-二氧化钛复合物采用如下方法制备而成：
CQDs溶液制备：称取0.75g蔗糖溶于50mL去离子水中，搅拌使蔗糖溶解，将溶液倒入反应釜，置于烘箱中125℃反应4h，自然冷却，离心取上清液即为碳量子点溶液(CQDs)；
CQDs/TiO2复合物制备：取20mL所述碳量子点溶液，加入30mL去离子水及2g TiO2，混合液磁力搅拌2h，超声处理2h，过滤后将产物转移至真空干燥箱80℃干燥12h，即得CQDs/TiO2复合物；
所述液体组合物的pH值用磷酸调节至小于2。
本实施例同时提供了所述液体组合物的制备方法，具体为：向圆底烧瓶中加入54.45g去离子水和1.05g CQDs/TiO2复合物，45℃下搅拌30min，加入1.10g硝酸银搅拌30min，加磷酸调节pH小于2，自然冷却得前体液；将所述前体液缓慢加入到943.40g过氧化氢溶液(53％)中，常温搅拌2h，即得。
实施例2
本实施例提供了一种液体组合物，其组成为：碳量子点-二氧化钛复合物1.08g，高价银离子0.60g，浓度为53％的过氧化氢水溶液943.40g，去离子水54.58g；
所述碳量子点-二氧化钛复合物采用如下方法制备而成：
CQDs溶液制备：称取0.75g蔗糖溶于50mL去离子水中，搅拌使蔗糖溶解，将溶液倒入反应釜，置于烘箱中200℃反应6h，自然冷却，离心取上清液即为碳量子点溶液(CQDs)；
CQDs/TiO2复合物制备：取20mL所述碳量子点溶液，加入30mL去离子水及2g TiO2，混合液磁力搅拌4.5h，超声处理1.5h，过滤后将其转移至真空干燥箱80℃干燥12h，即得CQDs/TiO2复合物；
所述液体组合物的pH值用磷酸调节至小于2。
本实施例同时提供了所述组合物的制备方法，具体为：向圆底烧瓶中加入54.58g去离子水和1.08g CQDs/TiO2复合物，45℃下搅拌30min，加入0.94g硝酸银搅拌30min溶解后，加磷酸调节pH小于2，自然冷却得前体液；将所述前体液缓慢加入到943.40g过氧化氢溶液(53％)中，常温搅拌3h，即得。
实施例3
本实施例提供了一种液体组合物，其组成为：碳量子点-二氧化钛复合物1.6g，高价银离子0.80g，浓度为53％的过氧化氢水溶液943.40g，去离子水53.74g；
所述碳量子点-二氧化钛复合物采用如下方法制备而成：
CQDs溶液制备：称取0.75g蔗糖溶于50mL去离子水中，搅拌使蔗糖溶解，将溶液倒入反应釜，置于烘箱中150℃反应8h，自然冷却，离心取上清液即为碳量子点溶液(CQDs)；
CQDs/TiO2复合物制备：取20mL所述碳量子点溶液，加入30mL去离子水及2g TiO2，混合液磁力搅拌3h，超声处理3.5h，过滤后将其转移至真空干燥箱80℃干燥12h，即得CQDs/TiO2复合物；
所述液体组合物的pH值用磷酸调节至小于2。
本实施例同时提供了所述组合物的制备方法，具体为：向圆底烧瓶中加入53.74g去离子水和1.6g CQDs/TiO2复合物，50℃下搅拌30min，加入1.26g硝酸银搅拌30min溶解后，加磷酸调节pH小于2，自然冷却得前体液；将所述前体液缓慢加入到943.40g过氧化氢溶液(53％)中，常温搅拌1h，即得。
实施例4
本实施例提供了一种液体组合物，其组成为：碳量子点-二氧化钛复合物0.88g，高价银离子0.50g，浓度为53％的过氧化氢水溶液943.40g，去离子水54.94g；
所述碳量子点-二氧化钛复合物采用如下方法制备而成：
CQDs溶液制备：称取0.75g蔗糖溶于50mL去离子水中，搅拌使蔗糖溶解，将溶液倒入反应釜，置于烘箱中250℃反应9h，自然冷却，离心取上清液即为碳量子点溶液(CQDs)；
CQDs/TiO2复合物制备：取20mL所述碳量子点溶液，加入30mL去离子水及2g TiO2，混合液磁力搅拌5h，超声处理2h，过滤后将其转移至真空干燥箱80℃干燥12h，即得CQDs/TiO2复合物；
所述液体组合物的pH值用磷酸调节至小于2。
本实施例同时提供了所述组合物的制备方法，具体为：向圆底烧瓶中加入54.94g去离子水和0.88g CQDs/TiO2复合物，35℃下搅拌30min，加入0.79g硝酸银搅拌30min溶解后，加磷酸调节pH小于2，自然冷却得前体液；将所述前体液缓慢加入到943.40g过氧化氢溶液(53％)中，常温搅拌5h，即得。
实施例5
本实施例提供了一种液体组合物，其组成为：碳量子点-二氧化钛复合物1.44g，高价银离子0.90g，浓度为53％的过氧化氢水溶液943.40g，去离子水53.74g；
所述碳量子点-二氧化钛复合物采用如下方法制备而成：
CQDs溶液制备：称取0.75g蔗糖溶于50mL去离子水中，搅拌使蔗糖溶解，将溶液倒入反应釜，置于烘箱中175℃反应5h，自然冷却，离心取上清液即为碳量子点溶液(CQDs)；
CQDs/TiO2复合物制备：取20mL所述碳量子点溶液，加入30mL去离子水及2g TiO2，混合液磁力搅拌2h，超声处理3h，过滤后将其转移至真空干燥箱80℃干燥12h，即得CQDs/TiO2复合物；
所述液体组合物的pH值用磷酸调节至小于2。
本实施例同时提供了所述组合物的制备方法，具体为：向圆底烧瓶中加入53.74g去离子水和1.44g CQDs/TiO2复合物，30℃下搅拌30min，加入1.42g硝酸银搅拌30min溶解后，加磷酸调节pH小于2，自然冷却得前体液；将所述将前体液缓慢加入到943.30g过氧化氢溶液(53％)中，常温搅拌4h，即得。
实施例6
本实施例提供了一种液体组合物，其组成为：碳量子点-二氧化钛复合物1.65g，高价银离子1.00g，浓度为70％的过氧化氢水溶液943.40g，去离子水53.38g；
所述碳量子点-二氧化钛复合物采用如下方法制备而成：
CQDs溶液制备：称取0.75g蔗糖溶于50mL去离子水中，搅拌使蔗糖溶解，将溶液倒入反应釜，置于烘箱中225℃反应4h，自然冷却，离心取上清液即为碳量子点溶液(CQDs)；
CQDs/TiO2复合物制备：取20mL所述碳量子点溶液，加入30mL去离子水及2g TiO2，混合液磁力搅拌4h，超声处理2.5h，过滤后将其转移至真空干燥箱80℃干燥12h，即得CQDs/TiO2复合物；
所述液体组合物的pH值用磷酸调节至小于2。
本实施例同时提供了所述组合物的制备方法，具体为：向圆底烧瓶中加入53.38g去离子水和1.65g CQDs/TiO2复合物，45℃下搅拌30min，加入1.57g硝酸银搅拌30min溶解后，加磷酸调节pH小于2，自然冷却得前体液；将所述前体液缓慢加入到943.40g过氧化氢溶液(70％)中，常温搅拌2h，即得。
实施例7
本实施例提供了一种液体组合物，其组成为：碳量子点-二氧化钛复合物1.36g，高价银离子0.80g，浓度为53％的过氧化氢水溶液943.40g，去离子水53.98g；
所述碳量子点-二氧化钛复合物采用如下方法制备而成：
CQDs溶液制备：称取0.75g蔗糖溶于50mL去离子水中，搅拌使蔗糖溶解，将溶液倒入反应釜，置于烘箱中100℃反应10h，自然冷却，离心取上清液即为碳量子点溶液(CQDs)；
CQDs/TiO2复合物制备：取20mL碳量子点溶液，加入30mL去离子水及2g TiO2，混合液磁力搅拌2.5h，超声处理4h，过滤后将其转移至真空干燥箱80℃干燥12h，即得CQDs/TiO2复合物；
所述液体组合物的pH值用磷酸调节至小于2。
本实施例同时提供了所述组合物的制备方法，具体为：向圆底烧瓶中加入53.98g去离子水和1.36g CQDs/TiO2复合物，40℃下搅拌30min，加入1.26g硝酸银搅拌30min溶解后，加磷酸调节pH小于2，自然冷却得前体液；将所述前体液缓慢加入到943.40g过氧化氢溶液(53％)中，常温搅拌4h，即得。
实施例8
本实施例提供了一种液体组合物，其组成为：碳量子点-二氧化钛复合物1.09g，高价银离子10g，浓度为53％的过氧化氢水溶液943.40g，去离子水39.76g；
所述碳量子点-二氧化钛复合物采用如下方法制备而成：
CQDs溶液制备：称取0.75g蔗糖溶于50mL去离子水中，搅拌使蔗糖溶解，将溶液倒入反应釜，置于烘箱中150℃反应7h，自然冷却，离心取上清液即为碳量子点溶液(CQDs)；
CQDs/TiO2复合物制备：取20mL所述碳量子点溶液，加入30mL去离子水及2g TiO2，混合液磁力搅拌3.5h，超声处理2h，过滤后将其转移至真空干燥箱80℃干燥12h，即得CQDs/TiO2复合物；
所述液体组合物的pH值用磷酸调节至小于2。
本实施例同时提供了所述组合物的制备方法，具体为：向圆底烧瓶中加入39.76g去离子水和1.09g CQDs/TiO2复合物，50℃下搅拌30min，加入15.75g硝酸银搅拌30min溶解后，加磷酸调节pH小于2，自然冷却得前体液；将所述前体液缓慢加入到943.40g过氧化氢溶液(53％)中，常温搅拌3h，即得。
实施例9
本实施例提供了一种液体组合物，其组成为：碳量子点-二氧化钛复合物1.76g，高价银离子0.90g，浓度为53％的过氧化氢水溶液943.40g，去离子水53.43g；
所述碳量子点-二氧化钛复合物采用如下方法制备而成：
CQDs溶液制备：称取0.75g蔗糖溶于50mL去离子水中，搅拌使蔗糖溶解，将溶液倒入反应釜，置于烘箱中200℃反应6h，自然冷却，离心取上清液即为碳量子点溶液(CQDs)；
CQDs/TiO2复合物制备：取20mL所述碳量子点溶液，加入30mL去离子水及2g TiO2，混合液磁力搅拌4h，超声处理3.5h，过滤后将其转移至真空干燥箱80℃干燥12h，即得CQDs/TiO2复合物；
所述液体组合物的pH值用磷酸调节至小于2。
本实施例同时提供了所述组合物的制备方法，具体为：向圆底烧瓶中加入53.43g去离子水和1.76g CQDs/TiO2复合物，35℃下搅拌30min，加入1.42g硝酸银搅拌30min溶解后，加磷酸调节pH小于2，自然冷却得前体液；将所述前体液缓慢加入到943.40g过氧化氢溶液(53％)中，常温搅拌5h，即得。
实施例10
本实施例提供了一种液体组合物，其组成为：碳量子点-二氧化钛复合物1.05g，高价银离子10g，浓度为53％的过氧化氢水溶液500g，去离子水483.20g；
所述碳量子点-二氧化钛复合物的制备方法以及液体组合物的制备方法同实施例1，仅对相关原料的用量做相应调整。
实施例11
本实施例提供了一种液体组合物，其组成为：碳量子点-二氧化钛复合物1.05g，高价银离子0.1g，浓度为70％的过氧化氢水溶液943.40g，去离子水54.45g；
所述碳量子点-二氧化钛复合物的制备方法以及液体组合物的制备方法同实施例1，仅对相关原料的用量做相应调整。
对比例1：过氧化氢+银离子
本对比例提供了一种液体组合物，其采用如下方法制备而成：
(1)银离子前体液制备：向100mL圆底烧瓶中加入54.58g去离子水和0.94g硝酸银，45℃搅拌30min，加磷酸调节pH小于2，自然冷却得前体液。
(2)过氧化氢-银离子抗菌液制备：将前体液缓慢加入到943.40g过氧化氢溶液(53％)中，常温搅拌3h，加去离子水至消毒液总量1kg，得过氧化氢-银离子消毒液。
对比例2：碳量子点-二氧化钛复合材料
本对比例提供了一种液体组合物，其采用如下方法制备而成：
(1)CQDs溶液制备：称取0.75g蔗糖溶于50mL去离子水中，搅拌使蔗糖溶解，将溶液倒入反应釜，置于烘箱中200℃反应6h，自然冷却，离心取上清液即为碳量子点溶液(CQDs)。
(2)CQDs/TiO2复合材料制备：取20mL碳量子点溶液，加入30mL去离子水及2g TiO2，混合液磁力搅拌4.5h，超声处理1.5h，过滤后将其转移至真空干燥箱80℃干燥12h，即可得到CQDs/TiO2复合材料。
(3)CQDs/TiO2抗菌液制备：取1.08g CQDs/TiO2分散在去离子水中，得1kg消毒液。
对比例3：碳量子点-二氧化钛复合材料+银离子
本对比例提供了一种液体组合物，其采用如下方法制备而成：
(1)CQDs溶液制备：称取0.75g蔗糖溶于50mL去离子水中，搅拌使蔗糖溶解，将溶液倒入反应釜，置于烘箱中200℃反应6h，自然冷却，离心取上清液即为碳量子点溶液(CQDs)。
(2)CQDs/TiO2复合材料制备：取20mL碳量子点溶液，加入30mL去离子水及2g TiO2，混合液磁力搅拌4.5h，超声处理1.5h，过滤后将其转移至真空干燥箱80℃干燥12h，即可得到CQDs/TiO2复合材料。
(3)二氧化钛-银离子抗菌液制备：向圆底烧瓶中加入54.58g去离子水和1.08gCQDs/TiO2，45℃下搅拌30min，加入0.94g硝酸银搅拌30min溶解后，加磷酸调节pH小于2，自然冷却得前体液，将前体液加去离子水至消毒液总量为1kg。
对比例4：碳量子点-二氧化钛复合材料+过氧化氢
本对比例提供了一种液体组合物，其采用如下方法制备而成：
(1)CQDs溶液制备：称取0.75g蔗糖溶于50mL去离子水中，搅拌使蔗糖溶解，将溶液倒入反应釜，置于烘箱中200℃反应6h，自然冷却，离心取上清液即为碳量子点溶液(CQDs)。
(2)CQDs/TiO2复合材料制备：取20mL碳量子点溶液，加入30mL去离子水及2g TiO2，混合液磁力搅拌4.5h，超声处理1.5h，过滤后将其转移至真空干燥箱80℃干燥12h，即可得到CQDs/TiO2复合材料。
(3)过氧化氢-二氧化钛抗菌液制备：向圆底烧瓶中加入54.58g去离子水和1.08gCQDs/TiO2，45℃下搅拌30min，加磷酸调节pH小于2，自然冷却得前体液。将前体液缓慢加入到943.40g过氧化氢溶液(53％)中，常温搅拌3h，加入去离子水至消毒液总量为1kg，得过氧化氢-二氧化钛消毒液。
实验例1
取50mL组合物(实施例1-11，对比例1及50％过氧化氢)在54℃下放置14天，期间取样检测过氧化氢含量。稳定性结果如下表。
表1：稳定性测试
由表1结果可知，本发明提供的组合物稳定性较高，高温放置14天后主成分的含量仍能维持在95％左右甚至更高，按照《消毒技术规范》2002年版，该消毒液有效期(置于54℃烘箱中，含量下降百分比小于10％)可以达到1年，相比于纯的过氧化氢以及与银合用的过氧化氢都有非常明显的提升。
实验例2
由实施例2、5、9、10和11，对比例1-4提供的组合物及50％过氧化氢通过去离子水稀释至过氧化氢浓度为5％，按照《消毒技术规范》2002版对不同菌种进行杀灭试验，结果如下表所示。下表中，灭杀对数值不随时间变化时代表已完全杀灭。
表2：杀灭试验
由表2结果可知，本发明提供的组合物可有效杀灭细菌、真菌及芽孢，且芽孢杀灭时间为90min。相比于各个对比例，不仅提高了杀菌性能，还缩短了作用时间。
综合表1和表2结果可知，本申请提供的组合物不仅稳定性好，且可有效、高效地杀灭细菌、真菌及芽孢。
虽然，上文中已经用一般性说明、具体实施方式及试验，对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。
Claims (15)
1.一种液体组合物，其特征在于，包含如下组分：碳量子点-二氧化钛复合物，高价银离子，过氧化氢以及水；
所述碳量子点-二氧化钛复合物中二氧化钛的质量与所述高价银离子的质量之比为2.0：（0.25~2.0）；
和所述碳量子点-二氧化钛复合物中二氧化钛的质量与所述过氧化氢的质量之比为（1~10）：1000；
所述高价银离子，是指二价银离子和/或三价银离子。
2.根据权利要求1所述的液体组合物，其特征在于，所述碳量子点-二氧化钛复合物，采用包括如下步骤的方法制备而成：将碳量子点、二氧化钛以及水充分混合后，充分干燥。
3.根据权利要求2所述的液体组合物，其特征在于，
所述充分混合包括：搅拌以及超声处理；和/或，所述充分干燥包括：真空条件下、60~100℃干燥5~20h。
4.根据权利要求1或2所述的液体组合物，其特征在于，所述碳量子点是以碳源和水为原料，采用水热法制备得到。
5.根据权利要求4所述的液体组合物，其特征在于，
所述碳量子点采用包括如下步骤的方法制备而成：将碳源与水混合，在100~250℃下反应4~10h，冷却，离心取上清液，得到含有碳量子点的溶液。
6.根据权利要求4所述的液体组合物，其特征在于，所述碳量子点-二氧化钛复合物中，碳量子点的负载量为二氧化钛的1.0~2.5wt%。
7.一种的液体组合物，其特征在于，以重量份计，所述液体组合物包含如下组分：碳量子点-二氧化钛复合物0.875~1.755份，高价银离子0.5~1份，过氧化氢450~550份；所述高价银离子，是指二价银离子和/或三价银离子。
8.根据权利要求7所述的液体组合物，其特征在于，
每1kg所述液体组合物中，包含如下组分：碳量子点-二氧化钛复合物0.875~1.755g，高价银离子0.5~1g，过氧化氢450~550g。
9.根据权利要求1或7所述的液体组合物，其特征在于，所述液体组合物的pH值＜2。
10.根据权利要求9所述的液体组合物，其特征在于，
所述液体组合物的pH值采用磷酸调节。
11.权利要求1~10任意一项所述液体组合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将碳量子点-二氧化钛复合物、银盐和水充分搅拌溶解，得前体液，然后将其缓慢加入到过氧化氢溶液中，充分搅拌，得到所述液体组合物。
12.权利要求11所述液体组合物的制备方法，其特征在于，
所述搅拌溶解后，调节pH值＜2。
13.权利要求12所述液体组合物的制备方法，其特征在于，
采用磷酸调节pH 值＜2，得到前体液。
14.含有权利要求1~10任意一项所述液体组合物或由权利要求11-13任意一项所述制备方法得到的消毒剂。
15.权利要求14所述消毒剂在空气污染治理、垃圾处理、水处理、物体内和/或外表面杀菌中的应用。
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