CN111819080A - 层叠膜、包装材料、包装体及层叠膜的制造方法 - Google Patents

层叠膜、包装材料、包装体及层叠膜的制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111819080A
CN111819080A CN201980017565.1A CN201980017565A CN111819080A CN 111819080 A CN111819080 A CN 111819080A CN 201980017565 A CN201980017565 A CN 201980017565A CN 111819080 A CN111819080 A CN 111819080A
Authority
CN
China
Prior art keywords
layer
antistatic
mass
thermoplastic resin
laminate film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201980017565.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111819080B (zh
Inventor
桥本秀则
丰岛骏
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dow Mitsui Polychemicals Co Ltd
Original Assignee
Du Pont Mitsui Polychemicals Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Du Pont Mitsui Polychemicals Co Ltd filed Critical Du Pont Mitsui Polychemicals Co Ltd
Publication of CN111819080A publication Critical patent/CN111819080A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111819080B publication Critical patent/CN111819080B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/15Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. extrusion moulding around inserts
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/14Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
    • B32B37/15Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38Packaging materials of special type or form
    • B65D65/40Applications of laminates for particular packaging purposes

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Wrappers (AREA)

Abstract

本发明的层叠膜(10)至少依次具备基材层(A)、抗静电性层(B)和热封性层(C),其中,所述抗静电性层(B)由含有热塑性树脂(B1)及高分子型抗静电剂(B2)(其中,不包括热塑性树脂(B1))的树脂组合物(B3)形成,将抗静电性层(B)整体设为100质量%时,抗静电性层(B)中的高分子型抗静电剂(B2)的含量为1质量%以上且10质量%以下,抗静电性层(B)为通过在基材层(A)上挤出涂布树脂组合物(B3)而形成的挤出涂布加工层。

Description

层叠膜、包装材料、包装体及层叠膜的制造方法
技术领域
本发明涉及层叠膜、包装材料、包装体及层叠膜的制造方法。
背景技术
作为包装用层叠膜,已知有在基材膜上贴合由低密度聚乙烯等构成的热封性层而成的层叠膜。
作为这样的层叠膜的相关技术,例如可举出专利文献1(日本特开2017-202584号公报)中记载的内容。
专利文献1中记载了一种药物包装用膜,其由至少3层热塑性树脂形成层的层叠体形成,所述药物包装用膜的特征在于,上述层叠体包含:第1层,其为与药物接触的最内层,且由不含抗静电剂的热塑性树脂形成层形成;第2层,其由单层中含有C重量%(其中,10<C<30)的高分子型抗静电剂的含高分子型抗静电剂的热塑性树脂形成层形成;和由热塑性树脂形成层形成的作为最外层的第3层或者从第3层至最外层的层,上述层叠体中,相对于1cm2片的合计5g,在水中的溶出性碱成分最多为0.01mmol当量。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2017-202584号公报
发明内容
发明要解决的课题
关于包装用层叠膜的各种特性,所要求的技术水准越来越高。专利文献1中记载的层叠膜若单层中未含有超过10质量%的量的高分子型抗静电剂,则无法实现充分的抗静电性。高分子型抗静电剂通常价格昂贵,因此若高分子型抗静电剂的含量超过10质量%,则从价格的观点出发,还存在不实用的情况。另外,若使高分子型抗静电剂的含量增加,则还存在所得到的层叠膜的透明性降低而内容物的可视性变差的情况。因此,要求即使单层中的高分子型抗静电剂的含量少也能够实现充分的抗静电性的层叠膜。
本发明是鉴于上述情况做出的,提供抗静电性优异的层叠膜。
用于解决课题的手段
本申请的发明人为了解决上述课题而反复进行深入研究。结果发现,通过利用挤出涂布法在基材层上形成含有热塑性树脂及高分子型抗静电剂的抗静电性层,从而抗静电性层中的高分子型抗静电剂的分散性变得良好,结果,即使在单层中的高分子型抗静电剂的含量低的情况下,也能够得到抗静电性优异的层叠膜,从而完成了本发明。
即,根据本发明,提供以下示出的层叠膜、包装材料、包装体及层叠膜的制造方法。
[1]
层叠膜,其至少依次具备基材层(A)、抗静电性层(B)和热封性层(C),所述抗静电性层(B)由含有热塑性树脂(B1)及高分子型抗静电剂(B2)(其中,不包括上述热塑性树脂(B1))的树脂组合物(B3)形成,
将上述抗静电性层(B)整体设为100质量%时,上述抗静电性层(B)中的上述高分子型抗静电剂(B2)的含量为1质量%以上且10质量%以下,
上述抗静电性层(B)为通过挤出涂布而在上述基材层(A)上形成上述树脂组合物(B3)的挤出涂布加工层。
[2]
层叠膜,其至少依次具备基材层(A)、抗静电性层(B)和热封性层(C),所述抗静电性层(B)由含有热塑性树脂(B1)及高分子型抗静电剂(B2)(其中,不包括上述热塑性树脂(B1))的树脂组合物(B3)形成,
将上述抗静电性层(B)整体设为100质量%时,上述抗静电性层(B)中的上述高分子型抗静电剂(B2)的含量为1质量%以上且10质量%以下,
通过下述方法测定的上述层叠膜的衰减时间为1.0秒以内。
(方法)
基于FEDERAL TEST METHOD 101C METHOD 4046(美国联邦政府试验基准),使用静电电压衰减特性测定装置,在施加电压5000V、23℃、50%RH的条件下,对上述基材层(A)的表面施加电压直至带电压达到5000V,接下来,测定上述带电压从5000V衰减至500V的时间,将该时间设为上述衰减时间。
[3]
如上述[2]所述的层叠膜,其中,上述抗静电性层(B)为挤出涂布加工层。
[4]
如上述[1]至[3]中任一项所述的层叠膜,其中,基于JIS K7210:1999,在190℃、2160g载荷的条件下测定的、上述热塑性树脂(B1)的熔体流动速率(MFR)为0.1g/10分钟以上且20g/10分钟以下。
[5]
如上述[1]至[4]中任一项所述的层叠膜,其中,上述热塑性树脂(B1)含有聚烯烃。
[6]
如上述[1]至[5]中任一项所述的层叠膜,其中,上述抗静电性层(B)的厚度为5μm以上。
[7]
如上述[1]至[6]中任一项所述的层叠膜,其中,上述高分子型抗静电剂(B2)含有离聚物树脂。
[8]
如上述[7]所述的层叠膜,其中,上述离聚物树脂含有选自由乙烯系离聚物、苯乙烯系离聚物、全氟化碳系离聚物及聚氨酯系离聚物组成的组中的至少一种。
[9]
如上述[8]所述的层叠膜,其中,构成上述离聚物树脂的金属离子包含选自钾离子、锂离子及钠离子中的至少一种。
[10]
如上述[1]至[9]中任一项所述的层叠膜,其中,上述基材层(A)包含选自由聚酯膜、尼龙膜及聚烯烃膜组成的组中的至少一种。
[11]
如上述[1]至[10]中任一项所述的层叠膜,其中,上述热封性层(C)含有聚烯烃。
[12]
包装材料,其至少具备由上述[1]至[11]中任一项所述的层叠膜构成的层。
[13]
包装体,其具备上述[12]所述的包装材料和由上述包装材料包装的物品。
[14]
层叠膜的制造方法,所述层叠膜至少依次具备基材层(A)、抗静电性层(B)和热封性层(C),所述抗静电性层(B)由含有热塑性树脂(B1)及高分子型抗静电剂(B2)(其中,不包括上述热塑性树脂(B1))的树脂组合物(B3)形成,
将上述抗静电性层(B)整体设为100质量%时,上述抗静电性层(B)中的上述高分子型抗静电剂(B2)的含量为1质量%以上且10质量%以下,
所述层叠膜的制造方法包括挤出工序,所述挤出工序中,通过在上述基材层(A)上挤出涂布上述树脂组合物(B3),从而在上述基材层(A)上形成上述抗静电性层(B)。
发明效果
根据本发明,能够提供抗静电性优异的层叠膜。
附图说明
上述目的及其他目的、特征及优点根据以下所述的优选的实施方式及其附带的下述附图更加清楚。
图1是示意性地示出本发明涉及的实施方式的层叠膜的结构的一例的剖视图。
具体实施方式
以下,使用附图对本发明的实施方式进行说明。需要说明的是,数值范围的“X~Y”只要没有说明,则表示X以上且Y以下。
1.层叠膜及层叠膜的制造方法
图1是示意性示出本发明涉及的实施方式的层叠膜10的结构的一例的剖视图。
本实施方式涉及的层叠膜10至少依次具备基材层(A)、抗静电性层(B)和热封性层(C),所述抗静电性层(B)由含有热塑性树脂(B1)及高分子型抗静电剂(B2)(其中,不包括热塑性树脂(B1))的树脂组合物(B3)形成,将抗静电性层(B)整体设为100质量%时,抗静电性层(B)中的高分子型抗静电剂(B2)的含量为1质量%以上且10质量%以下,抗静电性层(B)为通过在基材层(A)上挤出涂布树脂组合物(B3)而形成的挤出涂布加工层。
另外,在本实施方式涉及的层叠膜10的制造方法中,所述层叠膜10至少依次具备基材层(A)、抗静电性层(B)和热封性层(C),所述抗静电性层(B)由含有热塑性树脂(B1)及高分子型抗静电剂(B2)(其中,不包括热塑性树脂(B1))的树脂组合物(B3)形成,将抗静电性层(B)整体设为100质量%时,抗静电性层(B)中的高分子型抗静电剂(B2)的含量为1质量%以上且10质量%以下,所述制造方法包括挤出工序,所述挤出工序中,通过在基材层(A)上挤出涂布树脂组合物(B3),从而在基材层(A)上形成抗静电性层(B)。即,本实施方式涉及的层叠膜10的抗静电性层(B)为通过挤出涂布法而形成的挤出涂布加工层。
如前所述,专利文献1记载的层叠膜若单层中未含有超过10质量%的量的高分子型抗静电剂,则无法实现充分的抗静电性。高分子型抗静电剂通常价格昂贵,因此若高分子型抗静电剂的含量超过10质量%,则从价格的观点出发,还存在不实用的情况。另外,若增加高分子型抗静电剂的含量,则还存在所得到的层叠膜的透明性降低,从而内容物的可视性变差的情况。因此,要求即使单层中的高分子型抗静电剂的含量少也能够实现充分的抗静电性的层叠膜。
本申请的发明人为了解决上述课题而反复进行深入研究。结果发现,通过利用挤出涂布法在基材层(A)上形成含有热塑性树脂(B1)及高分子型抗静电剂(B2)的抗静电性层(B),从而抗静电性层(B)中的高分子型抗静电剂(B2)的分散性变得良好,结果,能够得到即使在单层中的高分子型抗静电剂(B2)的含量低的情况下抗静电性也优异的层叠膜10。
使用挤出涂布法时抗静电性层(B)中的高分子型抗静电剂(B2)的分散性变得良好的理由虽不明确,但认为是在使用挤出涂布法时,与专利文献1中使用的吹塑成膜法等相比,能够提高成型时的树脂温度。
即,根据本实施方式涉及的层叠膜10的制造方法,通过包括挤出工序(其中,在基材层(A)上挤出涂布树脂组合物(B3)而在基材层(A)上形成抗静电性层(B)),从而所得到的抗静电性层(B)中的高分子型抗静电剂(B2)的分散性变得良好,能够得到抗静电性优异的层叠膜10。其中,就本实施方式涉及的层叠膜10而言,由于作为中间层的抗静电性层(B)含有高分子型抗静电剂(B2),因此能够抑制高分子型抗静电剂(B2)渗出到膜的外表面。另外,本实施方式涉及的层叠膜10由于抗静电性优异,因此在热封为袋状时、向袋中填充内容物等时,能够抑制尘埃、内容物等附着于热封性层(C)、基材层(A)。结果,能够使所得到的包装材料、包装体的密封性良好,能够提高包装材料的可靠性。
需要说明的是,虽然推测分散性良好的抗静电性层(B)的形态(Morphology)与通过吹塑成膜法等得到的形态不同,但难以确定构造。
本实施方式涉及的层叠膜10的制造方法包括挤出工序,所述挤出工序中,通过在基材层(A)上挤出涂布用于形成抗静电性层(B)的树脂组合物(B3)而在基材层(A)上形成抗静电性层(B)。作为该挤出工序中的成型装置及成型条件,并无特别限定,可采用以往已知的成型装置及成型条件。作为成型装置,可使用T-模挤出机等。另外,作为成型条件,可采用已知的挤出涂布方法的成型条件。
在本实施方式涉及的层叠膜10的制造方法中,挤出工序中的挤出涂布温度可根据热塑性树脂(B1)及高分子型抗静电剂(B2)的种类、配合而适当设定,因此并无特别限定,从使得抗静电性层(B)中的高分子型抗静电剂(B2)的分散性更加良好、所得到的层叠膜10的抗静电性更加良好的观点出发,优选为200℃以上,更加优选为250℃以上,特别优选为280℃以上。
挤出工序中的挤出涂布温度的上限并无特别限定,例如为350℃以下。
在本实施方式涉及的层叠膜10中,通过下述方法测定的衰减时间优选为1.0秒以内,更加优选为0.5秒以下,进一步优选为0.1秒以下。由此,能够使层叠膜10的抗静电性更加良好。
在层叠膜10中,层叠膜10的上述衰减时间的下限并无特别限定,例如为0.0秒以上。
(方法)
基于FEDERAL TEST METHOD 101C METHOD 4046(美国联邦政府试验基准),使用静电电压衰减特性测定装置,在施加电压5000V、23℃、50%RH的条件下对上述基材层(A)的表面施加电压直至带电压达到5000V,接下来,测定上述带电压从5000V衰减至500V的时间,将该时间设为上述衰减时间。
为了实现这样的衰减时间,将抗静电性层(B)中的高分子型抗静电剂(B2)的含量设为1质量%以上且10质量%以下并通过挤出涂布法形成抗静电性层(B)特别重要。
以下,说明构成本实施方式涉及的层叠膜10的各层。
<基材层(A)>
基材层(A)是用于使得层叠膜10的处理性、机械特性、导电性、隔热性、耐热性等特性更加良好而设置的层。作为基材层(A),可举出例如尼龙膜、聚丙烯膜、聚乙烯膜等聚烯烃膜;聚酯膜、聚酰胺膜、聚酰亚胺膜、聚偏二氯乙烯膜、乙烯·乙酸乙烯酯共聚物膜、铝箔、铝蒸镀膜、纸等。以上材料既可以单独使用一种,也可以组合两种以上使用。以上材料也可以是经单轴或双轴拉伸而成的材料。
这些之中,从机械强度、耐针孔性等优异的方面考虑,优选为选自由聚酯膜、尼龙膜及聚烯烃膜组成的组中的至少一种。
从得到良好的膜特性的观点出发,基材层(A)的厚度优选为1μm以上且200μm以下,更加优选为3μm以上且100μm以下,进一步优选为5μm以上且80μm以下。
为了改善与其他层的粘接性,基材层(A)也可以进行表面处理。具体来说,可以进行电晕处理、等离子体处理、增粘涂布(anchor coat)处理、底涂处理等。
<抗静电性层(B)>
本实施方式涉及的抗静电性层(B)由含有热塑性树脂(B1)及高分子型抗静电剂(B2)(其中,不包括热塑性树脂(B1))的树脂组合物(B3)形成。
从提高抗静电性的观点出发,将抗静电性层(B)整体设为100质量%时,抗静电性层(B)中的热塑性树脂(B1)的含量为99质量%以下,优选为98质量%以下,更加优选为97质量%以下,进一步优选为96质量%以下,特别优选为95质量%以下,从提高所得到的层叠膜10的透明性、抑制成本的观点出发,抗静电性层(B)中的热塑性树脂(B1)的含量优选为70质量%以上,更加优选为80质量%以上,进一步优选为90质量%以上、更进一步优选为91质量%以上,特别优选为92质量%以上,最优选为94质量%以上。
另外,将抗静电性层(B)整体设为100质量%时,抗静电性层(B)中的高分子型抗静电剂(B2)的含量为1质量%以上且10质量%以下,优选为2质量%以上且10质量%以下,从进一步提高抗静电性的观点出发,优选为3质量%以上,更加优选为4质量%以上,进一步优选为5质量%以上,从提高所得到的层叠膜10的透明性、抑制成本的观点出发,优选为9质量%以下,更加优选为8质量%以下,进一步优选为6质量%以下。
抗静电性层(B)的厚度例如为1μm以上且100μm以下,优选为3μm以上且80μm以下,特别优选为5μm以上且40μm以下。从抗静电性层(B)的挤出涂布性的观点出发,优选抗静电性层(B)的厚度为5μm以上。从价格的观点出发,优选抗静电性层(B)的厚度为40μm以下。
作为本实施方式涉及的热塑性树脂(B1),可举出例如:高密度聚乙烯、高压法低密度聚乙烯、低密度聚乙烯(LDPE)、线状低密度聚乙烯(LLDPE)等聚乙烯、乙烯·不饱和羧酸系共聚物、乙烯·不饱和羧酸酯系共聚物、乙烯·乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯·乙烯醇共聚物、乙烯·α-烯烃共聚物弹性体、聚丙烯、丙烯系共聚物(丙烯与丙烯以外的α-烯烃的共聚物)、聚丁烯及其他烯烃系(共)聚合物、以及它们的聚合物共混物等聚烯烃;聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯;尼龙6、尼龙66等聚酰胺;等等。作为上述α-烯烃,可举出例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、4-甲基-1-戊烯等。
其中,从基材层(A)与热封性层(C)的粘接性、处理性、制袋加工性、价格等的均衡性优异的观点出发,作为热塑性树脂(B1),优选含有聚烯烃,更加优选含有选自由低密度聚乙烯(LDPE)、线状低密度聚乙烯(LLDPE)、乙烯·α-烯烃共聚物弹性体、聚丙烯及丙烯系共聚物(丙烯与丙烯以外的α-烯烃的共聚物)组成的组中的至少一种。
基于JIS K7210:1999,在190℃、2160g载荷的条件下测定的、本实施方式涉及的热塑性树脂(B1)的熔体流动速率(以下,也称为MFR。)优选为0.1g/10分钟以上且20g/10分钟以下,更加优选为0.5g/10分钟以上且15g/10分钟以下,进一步优选为1.0g/10分钟以上且10g/10分钟以下。若MFR为上述下限值以上,则能够使抗静电性层(B)的加工性更加良好。若MFR为上述上限值以下,则在挤出涂布的工序中,能够针对含有热塑性树脂(B1)及高分子型抗静电剂(B2)的树脂组合物(B3)施加高的剪切力,结果,能够使抗静电性层(B)中的高分子型抗静电剂(B2)的分散性更加良好。由此,能够得到抗静电性更加优异的层叠膜10。
作为本实施方式涉及的高分子型抗静电剂(B2),可举出例如离聚物树脂、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚乙二醇、聚酰胺酯、聚醚酰胺酯、聚醚/聚烯烃嵌段共聚物(聚醚系嵌段和聚烯烃系嵌段的嵌段共聚物)、聚乙二醇甲基丙烯酸酯系共聚物等季铵盐等。这些高分子型抗静电剂(B2)可以单独使用一种,也可以组合两种以上使用。
其中,从能够获得抗静电性更加优异的层叠膜10的观点出发,优选离聚物树脂。
作为本实施方式涉及的离聚物树脂,可举出乙烯系离聚物、苯乙烯系离聚物、全氟化碳系离聚物、聚氨酯系离聚物等。其中,优选从乙烯系离聚物及苯乙烯系离聚物中选择的至少一种,更加优选乙烯系离聚物。
作为上述乙烯系离聚物的基体树脂,可举出例如乙烯·不饱和羧酸系共聚物。
乙烯·不饱和羧酸系共聚物为至少以乙烯和选自不饱和羧酸的单体作为共聚成分进行共聚而得到的聚合物,也可以根据需要共聚除乙烯及不饱和羧酸系以外的单体。
在共聚物中,可以为嵌段共聚物、无规共聚物、接枝共聚物中的任意,考虑到生产率时,优选使用二元无规共聚物、三元无规共聚物、二元无规共聚物的接枝共聚物或三元无规共聚物的接枝共聚物,更加优选二元无规共聚物或三元无规共聚物。
作为乙烯·不饱和羧酸系共聚物,优选选自由乙烯·不饱和羧酸二元共聚物及乙烯·不饱和羧酸烷基酯·不饱和羧酸三元共聚物组成的组中的至少1种。
作为不饱和羧酸,可举出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、衣康酸、衣康酸酐、富马酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、马来酸单酯(马来酸单甲酯、马来酸单乙酯等)、马来酸酐单酯(马来酸酐单甲酯、马来酸酐单乙酯等)等碳原子数为4~8的不饱和羧酸或半酯。
其中,从乙烯·不饱和羧酸系共聚物的生产率等观点出发,上述不饱和羧酸优选含有选自丙烯酸及甲基丙烯酸中的至少一种。这些不饱和羧酸可以单独使用一种,也可以组合两种以上使用。
构成乙烯系离聚物的乙烯·不饱和羧酸系共聚物为至少由乙烯与不饱和羧酸共聚而得到的共聚物,也可以是进一步共聚有第3共聚成分而得到的三元以上的多元共聚物。
在多元共聚物中,除了乙烯及能够与该乙烯共聚的(甲基)丙烯酸以外,作为第3共聚成分,也可以共聚以下成分:不饱和羧酸酯(例如,丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丁酯、马来酸二甲酯、马来酸二乙酯等(甲基)丙烯酸烷基酯)、乙烯基酯(例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等)、不饱和烃(例如丙烯、丁烯、1,3-丁二烯、戊烯、1,3-戊二烯、1-己烯等)、硫酸乙烯酯、硝酸乙烯酯等氧化物、卤化物(例如氯乙烯、氟乙烯等)、含乙烯基的伯、仲胺化合物、一氧化碳、二氧化硫等。
其中,作为第3共聚成分,优选不饱和羧酸酯,更加优选(甲基)丙烯酸烷基酯(烷基部位的优选碳原子数为1~4)。
来自第3共聚成分的结构单元在乙烯·(甲基)丙烯酸系共聚物中的含有比率优选为25质量%以下的范围。
若来自第3共聚成分的结构单元的含有比率为上述上限值以下,则从生产、混合的观点出发是优选的。
在本实施方式涉及的乙烯·不饱和羧酸系共聚物中,衍生自乙烯的结构单元优选为65质量%以上且95质量%以下,更加优选为75质量%以上且92质量%以下。
在本实施方式涉及的乙烯·不饱和羧酸系共聚物中,衍生自不饱和羧酸的结构单元优选为5质量%以上且35质量%以下,更加优选为8质量%以上且25质量%以下。
作为上述苯乙烯系离聚物基体树脂,可举出例如苯乙烯·丙烯酸共聚物、苯乙烯·甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯·马来酸共聚物、苯乙烯·富马酸共聚物、苯乙烯·马来酸酐共聚物等。其中,优选从苯乙烯·丙烯酸共聚物及苯乙烯·甲基丙烯酸共聚物中选择的至少一种。
作为本实施方式涉及的构成离聚物树脂的金属离子,可举出锂离子、钾离子、钠离子等碱金属离子;钙离子、镁离子、锌离子、铝离子、钡离子等多价金属离子等。这些金属离子可以单独使用一种,也可以组合两种以上使用。
其中,优选含有选自钾离子、锂离子及钠离子中的至少一种,更加优选含有钾离子。
在离聚物树脂中,从在食品用途中的使用被认可的观点出发,优选含有钾离子作为构成离聚物树脂的金属离子的离聚物树脂。
本实施方式涉及的离聚物树脂的中和度并无特别限定,从进一步提高加工性、成型性的观点出发,优选为95%以下,更加优选为90%以下。
另外,本实施方式涉及的离聚物树脂的中和度并无特别限定,从进一步提高加工性、所得到的层叠膜10的抗静电性、耐热性的观点出发,优选为10%以上,更加优选为20%以上,进一步优选为30%以上。
上述离聚物树脂的制造方法并无特别限定,可通过已知的方法制造。另外,离聚物树脂也可以使用市售的树脂。
在本实施方式中,依照JIS K7210:1999,在190℃、2160g载荷的条件下测定的离聚物树脂的熔体流动速率(MFR)优选为0.01g/10分钟以上且20g/10分钟以下,更加优选为0.1g/10分钟以上且10g/10分钟以下,特别优选为0.1g/10分钟以上且5g/10分钟以下。若MFR为上述下限值以上,则能够使抗静电性层(B)的加工性更加良好。若MFR为上述上限值以下,则能够在挤出涂布的工序中对含有热塑性树脂(B1)及高分子型抗静电剂(B2)的树脂组合物(B3)施加高的剪切力,结果,能够使抗静电性层(B)中的高分子型抗静电剂(B2)的分散性更加良好。由此,能够得到抗静电性更加优异的层叠膜10。
在不影响本发明目的的范围内,抗静电性层(B)可以含有除热塑性树脂(B1)及高分子型抗静电剂(B2)以外的成分。作为其他成分并无特别限定,例如可举出增塑剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、高分子型抗静电剂(B2)以外的抗静电剂、表面活性剂、着色剂、光稳定剂、发泡剂、润滑剂、成核剂、结晶促进剂、结晶延迟剂、催化剂失活剂、热塑性树脂、热固性树脂、无机填充剂、有机填充剂、耐冲击性改良剂、增滑剂、交联剂、交联助剂、增粘剂、硅烷偶联剂、加工助剂、脱模剂、防水解剂、耐热稳定剂、防粘连剂、防雾剂、阻燃剂、阻燃助剂、光扩散剂、抗菌剂、防霉剂、分散剂、其他树脂等。其他成分可以单独使用一种,也可以组合两种以上使用,从粘接性、透明性的观点出发,优选实质上不含增滑剂。此处,所谓实质上不含增滑剂是指:增滑剂在形成抗静电层(B)的树脂组合物(B3)中的含量为0.1质量%以下。
<热封性层(C)>
热封性层(C)为用于对本实施方式涉及的层叠膜10赋予热封性的层,例如含有热塑性树脂(C1)。
热封性层(C)的厚度例如为1μm以上且300μm以下,优选为5μm以上且200μm以下,更加优选为10μm以上且150μm以下。
作为本实施方式涉及的热塑性树脂(C1),可举出例如高密度聚乙烯、高压法低密度聚乙烯、低密度聚乙烯(LDPE)、线状低密度聚乙烯(LLDPE)等聚乙烯、乙烯·不饱和羧酸系共聚物、乙烯·乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯·α-烯烃共聚物弹性体、聚丙烯、丙烯系共聚物(丙烯与丙烯以外的α-烯烃的共聚物)、聚丁烯及其他烯烃系(共)聚合物、以及它们的聚合物共混物等聚烯烃等。作为上述α-烯烃,可举出例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、4-甲基-1-戊烯等。
其中,从热封性优异的观点出发,作为热塑性树脂(C1),优选含有聚烯烃,更加优选含有选自由低密度聚乙烯(LDPE)、线状低密度聚乙烯(LLDPE)、乙烯·α-烯烃共聚物弹性体、聚丙烯及丙烯系共聚物(丙烯与丙烯以外的α-烯烃的共聚物)组成的组中的至少一种。
作为本实施方式涉及的热封性层(C)中的热塑性树脂(C1)的含量,将热封性层(C)整体设为100质量%时,优选为50质量%以上且100质量%以下,更加优选为70质量%以上且100质量%以下,进一步优选为90质量%以上且100质量%以下,特别优选为95质量%以上且100质量%以下。由此,能够使得与抗静电性层(B)的粘接性、热封性等的均衡性更加良好。
在不影响本发明目的的范围内,可以使本实施方式涉及的热封性层(C)含有热塑性树脂(C1)以外的成分。作为其他成分并无特别限定,可举出例如增塑剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、表面活性剂、着色剂、光稳定剂、发泡剂、润滑剂、成核剂、结晶促进剂、结晶延迟剂、催化剂失活剂、热塑性树脂(C1)以外的热塑性树脂、热固性树脂、无机填充剂、有机填充剂、耐冲击性改良剂、增滑剂、交联剂、交联助剂、增粘剂、硅烷偶联剂、加工助剂、脱模剂、防水解剂、耐热稳定剂、防粘连剂、防雾剂、阻燃剂、阻燃助剂、光扩散剂、抗菌剂、防霉剂、分散剂、其他树脂等。其他成分可以单独使用一种,也可以组合两种以上使用。
<其他层>
本实施方式涉及的层叠膜10可以仅由基材层(A)、抗静电性层(B)及热封性层(C)这3层构成,从对层叠膜10赋予多种功能的观点出发,也可以具有上述3层以外的层(以下,也称为其他层。)。作为其他层,可举出例如发泡层、金属层、无机物层、气体阻隔层、硬涂层、粘接层、防反射层、防污层、增粘涂层(anchor coat layer)等。其他层可以单独使用1层,也可以组合2层以上使用。
<用途>
本实施方式涉及的层叠膜10能够合适地用作例如用于对食品、药品、工业用品、日用品、化妆品等进行包装的包装材料,能够特别合适地用作食品包装材料。
2.包装材料
本实施方式涉及的包装材料至少具备由本实施方式涉及的层叠膜10构成的层。另外,本实施方式涉及的包装材料可以在其一部分中使用本实施方式涉及的层叠膜10,也可以在包装材料的整体中使用本实施方式涉及的层叠膜10。
本实施方式涉及的包装材料的形状并无特别限定,可举出例如片状、膜状、袋状等形状。
袋状的形态并无特别限定,可举出例如三边封袋、四边封袋、枕形袋、角撑袋、条形袋等。
本实施方式涉及的包装材料能够合适地用作例如用于对食品、药品、工业用品、日用品、化妆品等进行包装的包装材料,能够特别合适地用作食品包装材料。
3.包装体
本实施方式涉及的包装体具备本实施方式涉及的包装材料和由上述包装材料包装的物品。
作为上述物品,可举出例如食品、药品、工业用品、日用品等。
以上,参照附图对本发明的实施方式进行了说明,但其均为本发明的示例,也可以采用上述以外的各种构成。
实施例
以下,基于实施例具体地说明本发明,但本发明并不受这些实施例的限定。
层叠膜的制作中使用的材料的详细内容如下。
<基材层(A)>
PET1(聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,厚度:12μm)
PET2(聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,厚度:50μm)
ONy(双轴拉伸尼龙膜,厚度:15μm)
OPP(双轴拉伸聚丙烯膜,厚度:20μm)
<抗静电性层(B)>
(热塑性树脂(B1))
LDPE1:低密度聚乙烯(密度:923kg/m3,MFR:3.7g/10分钟)
LDPE2:低密度聚乙烯(密度:917kg/m3,MFR:7.2g/10分钟)
LDPE3:低密度聚乙烯(密度:917kg/m3,MFR:23g/10分钟)
<高分子型抗静电剂(B2)>
IO-1:乙烯·甲基丙烯酸共聚物的离聚物(乙烯含量:86质量%,甲基丙烯酸含量:14质量%,金属离子:钾,中和度:84%,密度:965kg/m3,MFR:0.8g/10分钟)
<热封性层(C)>
LLDPE1(低密度聚乙烯膜,厚度:30μm)
LLDPE2(低密度聚乙烯膜,厚度:100μm)
[实施例1~9及比较例1]
通过在基材层(A)与热封性层(C)之间挤出涂布以表1所示的比例含有热塑性树脂(B1)及高分子型抗静电剂(B2)的树脂组合物(B3),从而在基材层(A)上形成抗静电性层(B),分别得到表1所示的层构成的层叠膜。挤出涂布的条件如下。
挤出机:
Figure BDA0002668901290000161
挤出机(L/D=28)
挤出涂布温度(模头下温度):305℃,挤出涂布速度:80m/min,气隙:110mm
需要说明的是,基材层(A)的表面预先使用增粘涂布剂(anchor coat agent)进行了增粘涂布处理。
对所得到的层叠膜,分别进行以下评价。将所得到的结果分别示于表1。
<抗静电性的评价>
将所得到的层叠膜于40℃放置2天,使增粘涂布剂固化。接下来,将所得到的层叠膜在23℃、50%RH的气氛下放置7天,然后,基于FEDERAL TEST METHOD 101C METHOD 4046(美国联邦政府试验基准),使用静电电压衰减特性测定装置(Electro-Tech Systems,Inc.:ETS公司制MODEL406D STATIC DECAY METER),在施加电压5000V、23℃、50%RH的条件下,对层叠膜的基材层(A)侧的表面施加电压,直至带电压达到5000V,接下来,测定带电压从5000V衰减至500V的时间(秒),评价层叠膜的抗静电性。需要说明的是,在层叠膜的MD方向上进行测定。
[表1]
Figure BDA0002668901290000181
实施例1~9的层叠膜的衰减时间均为1.0秒以下,尽管单层中含有的高分子型抗静电剂的含量低,抗静电性仍优异。与此相对,比较例1的层叠膜的衰减时间长,抗静电性差。
本申请主张以2018年3月8日提出申请的日本申请特愿2018-041427号为基础的优先权,其全部公开内容援引入本文中。

Claims (14)

1.层叠膜,其至少依次具备基材层(A)、抗静电性层(B)和热封性层(C),所述抗静电性层(B)由含有热塑性树脂(B1)及高分子型抗静电剂(B2)(其中,不包括所述热塑性树脂(B1))的树脂组合物(B3)形成,
将所述抗静电性层(B)整体设为100质量%时,所述抗静电性层(B)中的所述高分子型抗静电剂(B2)的含量为1质量%以上且10质量%以下,
所述抗静电性层(B)为通过在所述基材层(A)上挤出涂布所述树脂组合物(B3)而形成的挤出涂布加工层。
2.层叠膜,其至少依次具备基材层(A)、抗静电性层(B)和热封性层(C),所述抗静电性层(B)由含有热塑性树脂(B1)及高分子型抗静电剂(B2)(其中,不包括所述热塑性树脂(B1))的树脂组合物(B3)形成,
将所述抗静电性层(B)整体设为100质量%时,所述抗静电性层(B)中的所述高分子型抗静电剂(B2)的含量为1质量%以上且10质量%以下,
通过下述方法测定的所述层叠膜的衰减时间为1.0秒以内,
(方法)
依照FEDERAL TEST METHOD 101C METHOD 4046(美国联邦政府试验基准),使用静电电压衰减特性测定装置,在施加电压5000V、23℃、50%RH的条件下,对所述基材层(A)的表面施加电压直至带电压达到5000V,接下来,测定所述带电压从5000V衰减至500V的时间,将该时间设为所述衰减时间。
3.根据权利要求2所述的层叠膜,其中,所述抗静电性层(B)为挤出涂布加工层。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的层叠膜,其中,依照JIS K7210:1999,在190℃、2160g载荷的条件下测定的、所述热塑性树脂(B1)的熔体流动速率(MFR)为0.1g/10分钟以上且20g/10分钟以下。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的层叠膜,其中,所述热塑性树脂(B1)含有聚烯烃。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的层叠膜,其中,所述抗静电性层(B)的厚度为5μm以上。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的层叠膜,其中,所述高分子型抗静电剂(B2)含有离聚物树脂。
8.根据权利要求7所述的层叠膜,其中,所述离聚物树脂含有选自由乙烯系离聚物、苯乙烯系离聚物、全氟化碳系离聚物及聚氨酯系离聚物组成的组中的至少一种。
9.根据权利要求8所述的层叠膜,其中,构成所述离聚物树脂的金属离子包含选自钾离子、锂离子及钠离子中的至少一种。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的层叠膜,其中,所述基材层(A)包含选自由聚酯膜、尼龙膜及聚烯烃膜组成的组中的至少一种。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的层叠膜,其中,所述热封性层(C)含有聚烯烃。
12.包装材料,其至少具备由权利要求1至11中任一项所述的层叠膜构成的层。
13.包装体,其具备权利要求12所述的包装材料和由所述包装材料包装的物品。
14.层叠膜的制造方法,所述层叠膜至少依次具备基材层(A)、抗静电性层(B)、和热封性层(C),所述抗静电性层(B)由含有所述热塑性树脂(B1)及高分子型抗静电剂(B2)(其中,不包括所述热塑性树脂(B1))的树脂组合物(B3)形成,
将所述抗静电性层(B)整体设为100质量%时,所述抗静电性层(B)中的所述高分子型抗静电剂(B2)的含量为1质量%以上且10质量%以下,
所述层叠膜的制造方法包括挤出工序,所述挤出工序中,通过在所述基材层(A)上挤出涂布所述树脂组合物(B3),从而在所述基材层(A)上形成所述抗静电性层(B)。
CN201980017565.1A 2018-03-08 2019-03-06 层叠膜、包装材料、包装体及层叠膜的制造方法 Active CN111819080B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018-041427 2018-03-08
JP2018041427 2018-03-08
PCT/JP2019/008952 WO2019172340A1 (ja) 2018-03-08 2019-03-06 積層フィルム、包装材、包装体および積層フィルムの製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111819080A true CN111819080A (zh) 2020-10-23
CN111819080B CN111819080B (zh) 2022-10-14

Family

ID=67846557

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201980017565.1A Active CN111819080B (zh) 2018-03-08 2019-03-06 层叠膜、包装材料、包装体及层叠膜的制造方法

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP6922070B2 (zh)
KR (1) KR102554286B1 (zh)
CN (1) CN111819080B (zh)
WO (1) WO2019172340A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20240079501A (ko) * 2022-11-29 2024-06-05 롯데케미칼 주식회사 폴리올레핀계 스트레치 필름

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008099445A1 (ja) * 2007-02-01 2008-08-21 Du Pont-Mitsui Polychemicals Co. Ltd. 積層体
JP2012035624A (ja) * 2010-07-12 2012-02-23 Mitsui Chemicals Tohcello Inc 積層フィルム
CN103270106A (zh) * 2010-12-27 2013-08-28 三井—杜邦聚合化学株式会社 挤出涂布用树脂组合物、层合膜及其制造方法
JP6034527B1 (ja) * 2016-05-09 2016-11-30 株式会社アイセロ 医薬包装用フィルム

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000280411A (ja) * 1999-03-31 2000-10-10 Dainippon Printing Co Ltd 積層プラスチックフィルム、透明導電性カバーテープ及び包装体
JP4737875B2 (ja) * 2000-07-24 2011-08-03 株式会社ユポ・コーポレーション インモールド成形用ラベル
US20060057318A1 (en) * 2002-12-27 2006-03-16 Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd. Multi-layer structure with potassium ionomer
KR100732027B1 (ko) * 2005-06-22 2007-06-27 듀폰-미츠이 폴리케미칼 가부시키가이샤 포타슘 아이오노머를 갖는 다층구조체
KR100798445B1 (ko) * 2006-08-08 2008-01-28 듀폰-미츠이 폴리케미칼 가부시키가이샤 수지 조성물 및 그 수지 조성물의 다층품
JP2008074028A (ja) * 2006-09-22 2008-04-03 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd 積層体
JP5208985B2 (ja) * 2010-03-16 2013-06-12 三井化学東セロ株式会社 二軸延伸積層ポリプロピレンフィルム
JP2016155368A (ja) * 2015-02-25 2016-09-01 三洋化成工業株式会社 積層ポリエチレンフィルム

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008099445A1 (ja) * 2007-02-01 2008-08-21 Du Pont-Mitsui Polychemicals Co. Ltd. 積層体
JP2012035624A (ja) * 2010-07-12 2012-02-23 Mitsui Chemicals Tohcello Inc 積層フィルム
CN103270106A (zh) * 2010-12-27 2013-08-28 三井—杜邦聚合化学株式会社 挤出涂布用树脂组合物、层合膜及其制造方法
JP6034527B1 (ja) * 2016-05-09 2016-11-30 株式会社アイセロ 医薬包装用フィルム

Also Published As

Publication number Publication date
KR20200130388A (ko) 2020-11-18
JPWO2019172340A1 (ja) 2021-03-11
KR102554286B1 (ko) 2023-07-12
WO2019172340A1 (ja) 2019-09-12
CN111819080B (zh) 2022-10-14
JP6922070B2 (ja) 2021-08-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5459535B2 (ja) 共押出多層フィルム及び該フィルムからなる包装材
JP7162136B2 (ja) 軟包装用積層体、軟包装材および軟包装体
CN113661129A (zh) 用于热成型的可回收膜
EP1718699B1 (en) Resin composition and multi-layer article thereof
CN111819080B (zh) 层叠膜、包装材料、包装体及层叠膜的制造方法
JP2003225979A (ja) ヒートシール性積層ポリプロピレン系樹脂フィルム及び包装体
EP3778232B1 (en) Laminate film, packaging material, and packaging body
EP2123451B1 (en) Multilayer structure and method for manufacturing the same
ES2814378T3 (es) Películas multicapa y envases que comprenden las mismas
TWI682845B (zh) 二軸延伸乙烯聚合物膜及包裝體
JP2009138139A (ja) オレフィン系重合体延伸フイルム
JP4747538B2 (ja) ヒートシール性積層ポリプロピレン系樹脂フィルム及び包装体
JP4651320B2 (ja) 積層体
JP2021133590A (ja) 易開封性フィルムおよび包装体
JP2021095162A (ja) 易開封性フィルムおよび包装体
JP7144596B2 (ja) 積層体、包装体、フレキシブルコンテナ内袋及びフレキシブルコンテナ
KR100798445B1 (ko) 수지 조성물 및 그 수지 조성물의 다층품
JP2022151018A (ja) 積層体、包装材、包装体および積層体の製造方法
WO2023145761A1 (ja) 無延伸フィルム、積層体、および包装体
CN118574727A (zh) 未拉伸膜、层叠体及包装体

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant